JPS639550B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は顔料の分散性良好な不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物に関するものである。 不飽和ポリエステル樹脂を基材とし、これに重
合性単量体、熱可塑性樹脂、着色剤、硬化用触
媒、充填剤、増粘剤およびガラス繊維などを含む
SMC、BMC等の成形材料は、加熱条件下で圧縮
成形、トランスフア成形、射出成形を行なうこと
により種々の成形品に賦形される。そしてこのよ
うなSMC、BMC等の成形品は熱可塑性プラスチ
ツク等と比較して成形品の強度が大きいため、ク
ーリングタワー、水槽、浴槽などに用いられてい
る。 しかしながら、このような不飽和ポリエステル
樹脂成形材料に於て特に熱可塑性樹脂等の低収縮
剤が含有されているものは、着色剤として有機顔
料と酸化チタンを併用して使用するとSMC、
BMCの状態でその表面に有機顔料が著しく分離
凝集し、色むらが発生する欠陥があつた。かかる
欠陥を解消するため反応性不飽和ポリエステル樹
脂と熱可塑性樹脂のうちポリメタクリル酸メチ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリ―Ｅ―カプロラクトン
などの各々と組合せる方法或は中反応性不飽和ポ
リエステル樹脂とポリエチレンとポリエチレン粉
末を併用する方法などあるが、いずれも着色剤の
均一分散性にはあまり効果がなかつた。 本発明者らは、前記に鑑みて、SMC、BMCの
着色剤として酸化チタンと銅フタロシアニンブル
ー等の有機顔料を併用しても着色むらが生じな
く、成形性がよく、成形品表面の平滑性、光沢に
すぐれた成形用樹脂組成物を得るべく種々研究を
重ねた結果、ベントナイトと第４級アンモニウム
塩との反応生成物である有機ベントナイトを着色
剤配合不飽和ポリエステル樹脂組成物に顔料の分
散助剤として添加することにより、色分れ、凝集
のない成形用樹脂組成物が得られることを知見し
て、本発明に到達した。 すなわち本発明は、 加熱硬化型不飽和ポリエステル樹脂、低収縮
剤、ガラス繊維、体質用無機充填剤、着色剤およ
び分散助剤からなる着色不飽和ポリエステル樹脂
組成物において、上記着色剤が有機顔料と無機顔
料との混合物であり、且つ上記分散助剤が親有機
性粘土であることを特徴とする顔料の分散性良好
な着色不飽和ポリエステル樹脂組成物である。 本発明に用いる親有機性粘土とはスメクタイト
型の粘土例えばモンモリロナイト、ベントナイ
ト、バイデライト、ヘクトライト、サボナイトお
よびステペンサイト等と第４級アンミン化合物例
えばメチルベンジル二水素化硬脂、ジメチル二水
素化硬脂、γ―（1.2―ヒドロキシ―ステアラミ
ド）プロピル―ジメチル―ベンジルアンモニウム
クロライド、γ―（1.2―ヒドロキシ―オレイル
アミド）プロピル―ジメチル―ベンジルアンモニ
ウムクロライド、γ―（1.2―ヒドロキシエチル
オキシオレイルアミド）プロピル―ジメチル―ベ
ンジルアンモニウムクロライド等の反応生成物で
ある。 前記の親有機性粘土は下記のごとくして製造さ
れる。すなわち、粘土と第４級アンモニウム化合
物とを40℃〜80℃の範囲内の温度で、第４級アン
モニウム化合物が粘土粒子と反応するに充分な時
間混合し、次いで過、水洗、乾燥、粉砕して製
造することができる。 そして粘土に対する第４級アンモニウム化合物
の量は100％活性粘度基準として粘度100ｇ当り80
〜140ミリ当量である。 次に本発明における加熱硬化型不飽和ポリエス
テル樹脂とは、加熱分解型触媒により硬化する不
飽和ポリエステル樹脂であつて、通常80℃以上の
如き加熱した温度で硬化するものである。 本発明におけるガラス繊維は、FRP製造用に
用いている公知のものであればよく、ロービン
グ、クロス、チヨツプド．ストランドマツト、テ
ープ、ヤーン等の各種の使用形態で用いうる。 本発明で用いる体質用無機充填剤としては例え
ばバライト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウ
ム、炭酸石灰粉、沈降性炭酸カルシウム、シリカ
粉、クレー、水酸化アルミニウム、微粉ケイ酸、
珪藻土等が挙げられる。 本発明の着色成形用組成物に用いる着色剤すな
わち顔料は二酸化チタン、弁柄、コバルトブル
ー、黄鉛、クロムバーミリオン、アゾ系顔料、キ
ナクリドン顔料、銅フタロシアニンブルー、銅フ
タロシアニングリーン、等である。 前記顔料は粉末状でも配合されるが、通常スチ
レンモノマーを含有しない低粘度不飽和ポリエス
テル樹脂や可塑剤等で練肉したペースト状のもの
を使用するのが好ましい。 本発明において前記加熱硬化型不飽和ポリエス
テル樹脂を硬化させる活性触媒としては例えばベ
ンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイ
ド、ターシヤリーブチルパーオクトエート、ター
シヤリーブチルパーベンゾエート等が挙げられ
る。 本発明においては前述した如く、加熱硬化型不
飽和ポリエステル樹脂、低収縮剤、ガラス繊維、
体質用無機充填剤、硬化触媒、着色剤に親有機性
粘土を配合するものであるが、これらの成分割合
は、通常加熱硬化型不飽和ポリエステル樹脂10〜
70重量部、体質用無機充填剤10〜65重量部、着色
剤１〜10重量部であり、ガラス繊維は本発明の不
飽和ポリエステル樹脂組成物に10〜40重量％含ま
れる程度でよい。 また本発明において前記不飽和ポリエステル樹
脂組成物に添加せしめる親有機性粘土の量はガラ
ス繊維を除いた不飽和ポリエステリ樹脂組成物に
対して0.01〜10重量％、好ましくは0.1〜２重量
％である。 親有機性粘土の添加は粉末の状態でもよく、ス
チレンモノマー等に予め膨潤分散させてプリゲル
の状態で使用することもできる。 なお本発明の不飽和ポリエステル樹脂成形用組
成物には必要に応じて熱可塑性樹脂等の低収縮
剤、酸化マグネシウム等の増粘剤ステアリン酸亜
鉛等の離型剤を添加することができる。 本発明の着色成形用不飽和ポリエステル樹脂組
成物は所望の色調に応じて前記顔料を適宜配合し
て、親有機性粘土を添加、活性触媒の存在下で例
えば90〜150℃で成形硬化させることによつて所
望の着色をしたFRPが得られる。 上記の成形法としてはマツチドダイ法、プリフ
オームマツチドダイ法、シートモールデイングコ
ンパウンド、バルクモールデイングコンパウンド
加圧成形法、バルクモールデイングコンパウンド
インジエクシヨン法等が代表的である。 本発明の親有機性粘土を添加した不飽和ポリエ
ステル着色成形用組成物でSMC成形を行なうと
着色成形品の顔料分散は著しく改善され、着色自
由度が大きくかつ色むらの発生が殆んど生じない
成形品表面が平滑で光沢のある成形物が得られ
る。 特に従来、色分れがはげしく着色成形が不可能
であつた銅フタロシアニンブルー等の有機顔料に
よる着色が可能となつた。 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお以下、部とあるのはすべて重量部を示す
ものである。 実施例 １ 加熱硬化型不飽和ポリエステル樹脂（商品名；
ポリマール6409武田薬品工業社製品）30部、低収
縮性付与剤（商品名；ダイヤレツクスHT―44三
菱モンサント社製品、40％スチレンモノマー溶
液）7.5部、炭酸カルシウム37.5部、ステアリン
酸亜鉛１部、酸化マグネシウム１部、ジメチルジ
オクタデシルアンモニウムベントナイト0.3部、
青色着色剤0.03部、白色着色剤1.95部、ターシヤ
リーブチルパーベンゾエート0.5部およびガラス
繊維のガラスロービングとして商品名RS―240G
―206；日東紡績社製品25部を混練機（ニーダ）
に入れ混練してシートモールデングコンパウンド
をつくり、このコンパウンドをポリエチレンフイ
ルムとポリエチレンフイルムの中に入れてサンド
ウイツチとし、フイルムの上から加圧して混和物
のガラス繊維への含浸と脱泡を十分に行なつた
後、40℃で２日間熟成させこれらをそれぞれ金型
（型内寸法；従20cm、横12cm、厚さ１cm内）で150
℃３分間プレス圧100Kg／cm²で保持し、着色成形
板を得た。 この成形物の顔料分散性は第１表の通りであつ
た。 実施例 ２〜４ 第１表に示す組成を実施例１と同様にして着色
成形品を得、顔料分散性を調べた結果第１表の通
りであつた。 比較例 １〜２ 実施例１〜４で得られた成形品と比較のため、
第１表で示す組成を実施例１と同様にして成形品
を得、顔料分散性を調べた結果第１表のとおりで
あつた。

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 加熱硬化型不飽和ポリエステル樹脂、低収縮
   剤、ガラス繊維、体質用無機充填剤、着色剤およ
   び分散助剤からなる着色不飽和ポリエステル樹脂
   組成物において、上記着色剤が有機顔料と無機顔
   料との混合物であり、且つ上記分散助剤が親有機
   性粘土であることを特徴とする顔料の分散性良好
   な着色不飽和ポリエステル樹脂組成物。