JPS6395455A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は感光体、特に電子写真感光体に関するものであ
る。

口、従来技術 電子写真感光体用の感光材料としては従来、セレン、酸
化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウムなどの無機系光導
電性物質が主に用いられてきた。

他方、有機光導電性物質（ＯＰＣ）を使用する感光材料
は、無機系光導電性物質に比べて一般に毒性が弱く、か
つ可撓性や軽量性、！！！膜性、コスト等において有利
であることから、最近注目されてきている。その中で、
電荷の発生と輸送という両機能を分離して各層にもたし
めた機能分離型感光体は、有機光導電性物質を使用した
感光体の欠点であった感度特性を大幅に向上させること
ができることが知られている。

近時、種々の電荷発生物質を使用した電子写真感光体の
開発が盛んであるが、これらの電荷発生物質は固有の分
光感度特性を有している。そして、その使用目的に応じ
て、即ち、光源や、原稿の種類等により、選択的に使用
されている。例えば、通常のＡ光源や螢光灯等の白色光
を使用した複写機では可視領域に感度を有する電荷発生
物質を使用した感光体が、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを光源と
したプリンタではその発振波長である６３２．８ｎｍ付
近。

に感度を有するものが、また、半導体レーザーを光源と
するプリンタでは７８０ｎｍ付近に感度を有するもの等
が用いられ、その目的に応じて感光体の種類を選択して
いる。

さて、上述の、白色光を光源とする複写機では、もとの
原稿を忠実に再現することが必要であり、原稿が黒色だ
けでなく、赤色、青色等の有彩色であっても目的に応じ
て複写が再現されなければならない。例えば朱印の再現
性、青インクの再現性、感熱紙の再現性等の要求がある
為である。そして、この為には、例えば赤色を複写再現
するためには６００ｎ＋ｍ以上、黄色の場合には５７０
〜５９０ｎｍ　、緑色の場合は５００〜５７０ｎＬ１１
、青色の場合には４５０〜（Ｓ ５００ｎｍの波長域φ感度がないか、若しくはこれらの
波長域の感度が他の波長域の感度に比べて低い分光感度
特性を有するものでなくてはならない。

しかし、前述したように、電荷発生物質は固有の分光感
度特性を所有するものであり、電子写真特性を満足し、
かっ色原稿の再現性を目的と一致させる電荷発生物質を
見つけるのは困難である。

この為、例えば、赤の再現性を向上させる目的で、白色
光を使用して光路に赤カットフィルター（シアンフィル
ター）を設けたり、又は特殊な光源を用いたり（赤領域
の発光のない螢光灯等、例えばＧ−５４）して、機械側
で上記をカバーしている。また、感光体自身にそのフィ
ルターの役割を付与した研究もなされている。

また、例えばコンピュータの端末にダイオードレーザ−
を光源とするプリンタが用いられている。

こうしたプリンタに組み込む電子写真感光体はダイオー
ドレーザ−の発振波長域である７６０ｎｍ以上の近赤外
領域に高感度をもたなくてはならない。

また、ダイオードレーザ−使用のプリンタに、白色光を
光源として複写機能をもたせた装置の開発も進められて
いる。

この場合、まず、プリンタ機能に適応するために上記し
たように７６０ｎｍ以上の近赤外領域に高感度を有し、
かつ複写機能に適応するために例えば赤色を複写再現す
るためには６００〜７６０ｎｍ　、黄色の場合には５７
０〜５９０ｎｎ＋　、緑色の場合は５００〜５７０ｎｌ
１１、青色の場合には４５０〜５００ｎｍの波長域に感
度がないか、若しくはこれらの波長域の感度が他の波長
域の感度に比べて低い分光感度特性を有するものでなく
てはならない。しかし、近赤外領域に高感度を有する有
機光導電性物質を用いた電子写真感光体は、電荷発生物
質の吸収スペクトルが可視領域から近赤外領域に幅広く
分布し、可視領域にも高感度を有するために赤色や青色
の複写再現が困難である。

上記の如きプリンタ機能と白色光を光源とした複写機能
との両機能を備えた装置に通用できる電子写真感光体の
開発も要請されている。

例えば、特開昭６０−２３３６５５号には、赤色再現性
及び黄色再現性を考慮して、対応する６２０ｎｍ以上又
は５８０ｎｍ以上を吸収する染料を感光層に含有せしめ
ることが示されている。また、特開昭６０〜２２０３５
６号や同６０−２２０３５７号には、青色再現性又は赤
色再現性のために、対応する波長成分をカントする顔料
を感光層と基体との間の中間層に含有させることが示さ
れている。

しかしながら、いずれの公知技術においても、上記の如
き感光性の制御性、特に青色再現性及び赤色再現性にお
いて実現性が十分でなく、有機光導電性物質（例えばジ
ブロムアンスアンスロン）の短波長側の分光感度をいか
に効率良くカットするのか、そしてこれに並行して黄色
波長領域を有効に制御して黄色再現を抑えること、更に
は有機光導電性物質の本来の感度特性を損なわずに制御
を実現すること等において不充分であった。しかも、感
色性制御は、単なる波長成分のカットだけでなく、感光
体に対する光疲労及び光劣化を制御し、その耐久性を増
す方向で実現しなければならない。

ハ６発明の目的 本発明の目的は、特に青色及び黄色波長域又は赤色波長
域での感色性を十分かつ精度良く制御でき、かつ耐紫外
線性を向上させて安定性を増やした感光体を提供するこ
とにある。

二１発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、電荷発生層と電荷輸送層とが　。

この順に積層せしめられた感光体であって、前記電荷輸
送層及び／又は前記電荷発生層に染料からなる選択的光
吸収性物質が含をされ、かつ次式を満足している感光体
に係るものである。

１０ｎｍ≦Ｉ（λ顕−λ４ａｘｌ≦（化’：　　２００
ｎｍ　）〔但し、 λ？ｎＱＸ、は、前記電荷発生層中の電荷発生物質の最
大吸収波長（単位ｒ＋ｍ）、 λｍ１ＬＸは、前記選択的光吸収性物質の最大吸収波長
（単位ｎｍ）、 Ａｄ　（λ龜Ｘｘ　）は、λ錯すにおける前記選択的光
吸収性物質の光吸収率、 である、〕 本発明による感光体の構成は、例えば第１図に示す如く
、Ａｊ？等の導電性基体１上に、可視光を吸収して荷電
キャリアを発生する物質を含むキャリア発生Ｎ２を望ま
しくは下びき層５を介して設け、更にキャリア発生層で
発生した荷電キャリアのうち特にホールの輸送を行うキ
ャリア輸送層３を設けて積層体４となし、この積層体に
より負帯電使用の電子写真感光体を構成している。この
ように、荷電キャリアの発生と輸送とを別個の物質に分
担させることによって、材料の選択範囲が広くなり、電
子写真プロセスにおいて要求される諸特性、例えば電荷
保持力、表面強度、可視光に対する感度及び反復使用時
における安定性等を向上又は改善せしめることができる
ようになった。

こうした感光体において、感光層、特にキャリア発生層
に高級有機顔料として例えば下記構造の臭素化アンスア
ンスロン顔料（多環牛ノン顔料）を使用することができ
る。この顔料は、従来の無機系粒子やペリレン系顔料の
場合に比べて高感度となり・均一でスクラッチ性の良い
感光層を得ることができる。

このような有機顔料をはじめとして使用可能なキャリア
発生物質は、第２図にＣＧＭで示す如き分光感度分布を
示す〔但し、λｉ隻マは、前記電荷発生層中の電荷発生
物質の最大吸収波長（＠位ｎｍ）　）。

λ社マは、上記の如き有機顔料の場合、５４０ｎｍ付近
（即ち、黄色領域（５００ｎｍ以上）に含まれる。）で
ある。また、このλ。１より長波長の６００ｎｍ付近で
急に赤色光吸収率が低下し、赤色感度がないために、本
来要求される赤色光カットを十分実現でき、赤色再現性
が良好となる。しかしながら、この電荷発生物質を使用
した感光体では、ハロゲンランプからなるＡ光源使用時
において次の問題点がある。

（ａ）、青色波長域（４００〜５００ｎｍ　）又はシア
ン波長域（４００〜６００ｎｍ　）においてＩ吸収があ
るため、青色又はシアン再現性が悪くなる。

（ｂ）、これに付随して、短波長光の吸収があるた（Ｃ
）、黄色光に対して感度があるが、その割合がなお不十
分であるから（５６０ｎｍ以上の感度がない為）、ある
程度黄色が再現されてしまい、黄色のカブリが生じてし
まう。

本発明者は、上記の（ａ）〜（Ｃ）の問題を検討したと
ころ、第２図に破線＋ｄ）で示す如き分光感度分布をも
つ染料を電荷輸送層に含有せしめれば、極めて優れた結
果が得られることを見出した〔但し、λ詰。Ｘは、前記
染料の最大吸収波長（単位ｎｍ）。

Ａ’ｄ（λをマ）は、λキマにおける前記染料の光吸収
率。Ａｄ　（λ、ａＸ＞は、λ％ユχにおける前記染料
の光吸収率〕。

ここで、本発明に基づいて、次式を満足することが必須
不可欠である。

１０ｎｍ≦ｌ□　ｇＥ；−λ５γ）１≦（化マー２００
ｎｍ　）即ち、電荷輸送層に含有される染料が波長選択
性があって比較的短波長側の光成分を吸収し、この成分
光が電荷発生層に到達するのを防止若しくは制御する（
即ち、感色性制御を行う）。その際、１（λ篇で−λも
Ｘ）１＝ΔλｍａｘがＩｏｎ−以上（望ましくは２０ｎ
ｍ以上、更に望ましくは３０ｎｍ以上）なければ電荷発
生物質の本来の吸収を妨げて感度不良になると共に黄色
波長域も吸収してしまうことになり、また短波長成分を
カットして青色再現性を向上させるためにはΔλｎ＋ａ
ｘを１（λ認冒−２００ｎｍ　）以内に設定しなければ
ならない、Δλ＋ｗａｘが（λ９マー２００ｎｍ　）を
越えると、染料Ｘｇげ終の添加量を増加させる等の必要
があるが、これは電子写真特性を悪くするので不適当で
ある。士た、上記の染料の光吸収率については、上記し
たしくは０．３以下、更に望ましくは０．２以下）とし
なければ、電荷発生物質の本来の光吸収を妨げ、光キャ
リアの発生、ひいては光感度に支障をきたすことになる
。

、　　このように、本発明に基づいて、上記のΔλｍａ
ｘ及びＡＢＳ比を特定範囲に設定することによって、第
３図に示す如くに、破線で示される短波側の光成分がカ
ットされ、実線で示す分光感度分布を電荷発生物質が実
際に有することになる。従って、次のような顕著な利点
を発揮することができる。

（Ａ）、上記の染料によって青色光を有効にカットでき
るため、感光体における青色（及びシアン）部分の電位
を黒紙電位に近づけ、青色再現性を向上（青色濃度の向
上）させることが可能となる。

（Ｂ）、Ｌかも、青色光も含めて短波長成分をカットで
きることから、耐紫外線性が良好となり、紫外光に対し
て安定となる。

（Ｃ）、また、上記染料はいわば黄色染料として働くた
め、黄色光に対する感度を上昇させ、黄色再現を抑えて
それによるカプリを防止できる。即ち、感光体の黄色成
分の電位を白紙電位に近づけて黄色が乗らないようにで
きる。

また、別の例として、ジスアゾ化合物やＩ・リスアゾ化
合物のような長波長感度型電荷発生物質を使用した場合
には、前記化合物とは逆に青色の再現性や黄色の非再現
性に優れるが、赤色再現性が不足する。この赤色再現性
を向上させる為に、赤色吸収染料を添加して、感色性の
制御を行う。

例えば、 のようなジスアゾ顔料を電荷発生物質としたときには、
最大吸収波長λａ＋ａｘ　＝　６３０ｎｍであり、赤色
光に感度を有し、朱印等の再現性が悪くなる。

この様な場合、前記の場合とは逆に、第２図に一点鎖線
（ｄ）で示す如く、λ諺νよりも長波側にλ詰＾χを有
する染料を含有させる（但し、例えば２品（マは６００
ｎｍ付近）。

なお、この染料は、電荷輸送層だけでなく電荷発生層に
も含有させてもよく、また、電荷発生層と電荷輸送層の
いずれかに含有させるようにしても効果がある。

使用可能な染料は、電荷発生物質の種類によって選択で
きる。本発明で使用可能な染料としては、ニトロン染料
、ニトロ染料、アゾ染料、スチルベン染料、ジフェニル
メタン染料、トリアリールメタン染料、ザンセン染料、
アクリジン染料、キサンチン染料、キノリン染料、（ポ
リ）メチン染料、チアゾール染料、インダミン染料、イ
ンドフェノール染料、アジン染料、オキサジン染料、チ
アジン染料、硫化染料、アミノケトン染料、オキシケト
ン染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、フタ
ロシアニン染料、ピラゾロン染料、ピリリウ染料、シア
ニン染料等、いずれの染料を用いてもよいが、これらに
限定されるわけではない。

例えば色素ハンドブック（講談社すイエンティフィック
弓９８６年第１版発行）や、カラーインデックス（Ｃｏ
ｌｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　）　　（ソサイエテイ・オブ・ダ
イヤズ・アンド・カラリスツ（Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｄｙｅｒｓａｎｄ　Ｃｏ１ｏｕｒｉｓｔｓ　））第３Ｅ
ｄ、増補全７巻、　１９７５−年、又は染料便覧に記載
の染料類を用いることができる。

（ナフトールグリーンＢ） Ｏ２ （ナフトールエローＳ） １ツ］【神 （アマランス） （フルオレッセイン） ０３Ｎａ （クリソフェニンＧ） ジフェニルメ　ン′　。

（オーラミン） （マラカイトグリーン） （ローダミンＢ） ｌｆｆｌ化とに社 （アクリジンオレンジＲ） Ｈ２ （リバノール） （キノリンエロー） Ｈ３ （アストラゾンピンクＦＣ） ±ヱｊ二土染料 Ｈ３ （チオフラピンＴ） （サフラニンＴ） Ｉ（ にグロシン） Ｈ （ガロシアニン） チ］璽り乙染且 （メチレンブルー） （サルファーブラックＢ） ヱユノｊニド乙灸社 （ヘリンドンエローＣＧ） （ナフタザリン） アント−キノン　２ （アリザリンシアニングリーンＧ） （インジゴ） （ボンタミンファストターコアス８ＧＬ）ｇｊツ違ぢ、
１粧 ＯＯＨ （タートラジン） （ビナシアツール） 特に、多環率ノン顔料を、電荷発生物質とする電子写真
感光体の場合には、青色を再現し、かつ黄色を再現しな
い目的に対して、ピラゾロン系染料を用いるのが好まし
い。

次に、本発明に適するキャリア発生物質としては、可視
光を吸収してフリーキャリアを発生するものであれば、
無機顔料及び有機色素の何れをも用いることができる。

無定形セレン、三方晶系セレン、セレン−砒素合金、セ
レン−テルル合金、・硫化カドミウム、セレン化カドミ
ウム、硫セレン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化
鉛等の無機顔料の外、次の代表例で示されるような有機
顔料を用いてもよい。

（１）　モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料（ジアゾ顔料、ト
リスアゾ顔料等）、金属錯塩アゾ顔料、ピラゾロンアゾ
顔料、スチルベンアゾ顔料及びチアゾールアゾ顔料等の
アゾ系顔料 （２）　ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペ
リレン系顔料 （３）　アントラキノン誘導体、アントアントロアｎ４
体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体
、ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体
等のアントラキノン系又は多環キノン系顔料 （４）　インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイ
ンジゴイド系顔料 （５）　金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン
等のフタロシアニン系顔料 （６）　ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン
顔料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニ
ウム系顔料 （７）　アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料
等のキノンイミン系顔料 （８）　シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料 （９）　キノリン系顔料 （１０）　　ニトロ系顔料 （１１）　　ニトロソ系顔料 （１２）　　ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（１
３）　　ナフタルイミド系顔料 （１４）　　ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノ
ン系顔料 しかし、好ましくは電子吸引性基を有するアゾ系又は多
環率ノン系顔料で、平均粒径が２μｍ以下、特に１μｍ
以下の粒状体として感光層中に分散含有させたものがよ
い。この場合、感光体の光感度、メモリー現象、残留電
位等の電子写真特性がより優れたものとなる。

前記の本発明に適するキャリア発生物質としては、例え
ば特願昭６０−２９７５０３号に記載の化合物がある。

次に、本発明で使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾ
ール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘
導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナ
ジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−
ビニルアントラセン等であってよい。

しかしながら、光照射時発生するホールの輸送能力が優
れている外、前記キャリア発生物質との組合せに好適な
ものが好ましく用いられる。キャリア輸送物質としては
、例えば特願昭６０−２９７５０３号に記載の化合物が
使用される。

本発明の感光体は、前記したように、支持体上に、キャ
リア発生物質と必要によりキャリア輸送物質及びバイン
ダ樹脂を含有するキャリア発生層を下層とし、キャリア
輸送物質と必要によりバインダ樹脂を含有するキャリア
輸送層を上層とする積層構成の感光層を設けたものから
なる。

かかる感光体の感光層に使用可能なバインダ用樹脂とし
ては、電子写真に供されるバインダ用樹脂の殆どが利用
可能であり、熱可塑性又は熱硬化性樹脂が用いられる。

例えばポリエチレン、ボリプロピレン、アクリル樹脂、
メタクリル樹脂、塩化ビニル（Ｈ脂、酢酸ビニル樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポ
リエステル４１　脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加ｍ金型樹
脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの樹脂の
繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合。

体樹脂等を挙げることができる。しかしバインダー樹脂
はこれらに限定されるものではなく、斯かる用途に一般
に用いられるすべての樹脂を使用することができる。

また、本発明の感光体においては、感光層中に、キャリ
ア発生物質のキャリア発生機能を改善する目的で有機ア
ミン類を添加することができ、特に２級アミンを添加す
るのが好ましい。かがる２級アミンとしては、例えばジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミ
ン、ジ−イソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、
ジ−イソブチルアミン、ジ−ｎ−アミルアミン、ジ−イ
ソアミルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジ−イソヘ
キシルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−イソペン
チルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジ−イソオクチ
ルアミン、ジ−ｎ−ノニルアミン、ジ−イソノニルアミ
ン、ジ−ｎ−デシルアミン、ジ−イソデシルアミン、ジ
−ｎ−モノデシルアミン、ジ−イソモノデシルアミン、
ジ−ｎ−ドデシルアミン、ジ−イソドブシルアｊを挙げ
ることができる。また、かかる２級アミンの添加量とし
ては、キャリア発生物質に対して該キャリア発生物質の
１倍以下、好ましくは０．２倍〜０．００５倍の範囲の
モル数とするのがよい。

また、本発明の感光層の形成に使用する有機溶媒として
は、例えばメチレンクロライド、メチレンブロマイド、
１，２−ジクロルエタン、５ｙ１１１−テトラクロロエ
タン、ｃｉｓ−１，２−ジクロルエｆし７．１，１．２
−）ジクロルエタン、クロロホルム、ブロモホルム、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、ピリジン等の単独溶媒
或いはこれらを主成分として含有する各種混合溶媒が挙
げられる。

次に、前記感光層を支持する導電性支持体としては、ア
ルミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金
属箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを
蒸着したプラスチックフィルム或いは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

キャリア発生層は、キャリア発生物質単独により、又は
これに適当なバインダー樹脂を加えたものにより、或い
は更に特定乃至非特性の極性のキャリアに対する移動度
の大きい物質（即ちキャリア輸送物質）を添加したもの
により形成することができる。

具体的な形成方法としては、前記支持体上にキャリア発
生物質を真空蒸着せしめる方法、キャリア発生物質を適
当な溶剤に単独で若しくは適当なバインダー樹脂と共に
溶解若しくは分解せしめたものを塗布（若しくは浸漬塗
布）して乾燥せしめる方法を挙げることができる。

この後者の方法においては、バインダー樹脂若しくはキ
ャリア輸送物質を添加してもよく、その場合における、
キャリア発生物質：バインダー樹脂：キャリア輸送物質
の割合は、重量比で１：（０−１００）　　：　　（０
〜５００）、特に１：（０−１０）：　（０〜５０）で
あることが好ましい。

キャリア輸送層中のバインダ樹脂１００重量部当たりキ
ャリア輸送物質が２０〜２００重量部、好ましくは３０
〜１５０重量部とされるのがよい。キャリア輸送物質の
含有割合がこれより少ないと光感度が　　゛悪く、残留
電位が高くなり易（、これより多いと溶媒溶解性が悪く
なる。

また、本発明の感光体において、電荷輸送層及び／又は
電荷発生層に含有せしめる上述の染料は、電荷発生層又
は電荷輸送層のどちらか一方に用いる場合には添加する
層に対して０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜２
０重量％含有させるのがよく、電荷発生層と電荷輸送層
の両方に用いる場合には各層に対する含有量の合計が０
．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜２０重贋％含有
させるのがよい。この含有量が少なすぎると、特定の長
波域の感度を低下する等の感色性制御効果が小さく、目
的の有彩色の複写再現が困難となり、多すぎると特定の
波長域以外の感度も低下するために全体の白色光感度の
著しい低下を招く。

本発明の感光体においては、電荷発生層の厚さは０．０
１〜１０μｍ１好ましくは０．２〜５μｍがよい。

０．０１μｍ未満では電荷発生層を均一に形成するのが
困難になる傾向があり、１０μｍを越えると電子′写真
特性が低下する傾向がある。また、電荷輸送層の厚さは
５〜５０μｍ１好ましくは８〜２０μｍがよい。５μｍ
未満では初期電位が低くなる傾向があり、５０μｍを越
えると感度が低下する傾向がある。

また、かかる感光体の製造方法としては、例えばキャリ
ア発生物質を分散媒中に０．０１〜５．０μｍの微粒子
状に分散し、バインダ樹脂及び必要あればキャリア輸送
物質を加え、例えば超音波分散等により混合分散して塗
布液を調整し、例えばディップ、スプレー、ブレード又
はロール等の塗布方法で、必要により中間層又は下びき
屓を介して導電性支持体上に塗布・乾燥して感光層を得
る。更に、例えばバインダ樹脂及びキャリア輸送物質、
上述の染料を熔解した溶液を上記感光層上に塗布・乾燥
して電荷輸送層を形成する。

なお、前記中間層又は下びき層は接着層又はバリヤ一層
等として機能するもので、前記バインダ樹脂の外に、例
えばポリビニルアルコール、エチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、１化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
、カゼイン、澱粉等が用いられる。

ホ、実施例 以下、本発明の実施例を詳細に説明する。

実上桝よ アルミニウム箔をラミネートしたＰＥＴ　（ポリエチレ
ンテレフタレート）よりなる導電性支持体上に、塩ビー
酢ビーマレイン酸共重合体（「エスレックＭＦ−１０Ｊ
積水化学工業社製）よりなる厚さ０．１μｍの中間層を
形成した。次いで、昇華精製した４、１０−ジブロムア
ンスアンスロンをボールミルで２４時間粉砕させたもの
を３．０重量部、バインダ樹脂ポリカーボネート（「パ
ンライトＬ−１２５０」、奇人化成社製）１．５重量部
を１．２−ジクロロエタン１２５重量部と共にボールミ
ルで２４時間分散してなる液を、上記中間層上に厚さ１
μｍに塗布し、電荷発生層を形成した。

次いで、キャリア輸送物質として、下記化合物例に示す
スチリルカルバゾール７５重量部、バインダ樹脂ポリカ
ーボネート（「パンライトに一１３００Ｊ帝人化成社製
）１００重量部、下記構造の染料Ａ２．２５重量部を１
．２−ジクロロエタンに溶解した。

この液を上記電荷発生層上に塗布し、厚さ１８μｍの電
荷輸送層を形成し、電子写真感光体とした。

同様に、染料Ｂ−Ｆを染料Ａの替わりに添加しＣＲ３ （キャリア輸送物質） （染料Ａ） （染料Ｃ） （染料Ｅ） 染料Ａ−Ｆの最大吸収波長λルユＸ　（溶媒をテトラヒ
ドロフランＴＨＦとしたとき）、及びその時の吸収Ａｄ
、４手（λ１久×）とキャリア発生物質ＣＧＭの最大吸
収波長２点＝５４０ｎＩ１１での各染料の吸収Ａｄ、、
４中（λ社マ）との比を表−１に示す。

また、それぞれの染料を適量添加した場合、黒紙電位Ｖ
　ｂ　−−６００Ｖ、白紙電位ＶＷ＝１００Ｖとしたと
きの黄、シアン、赤原稿（ｒｃｏｌｏｒ　Ｃｏｎｔｒｏ
ｌＰａｔｃｈｅｓ　Ｊ　：コダソク社！！りの電位Ｖｙ
ｅｌｌｏｗ、Ｖ　ｃｙａｎ、Ｖ　ｒｅｄの値を表−２に
示す。

比較として、染料を何も入れない場合は、Ｖｙｅｌｌｏ
ｗ＝−２５０となり、黄色原稿がかぶり易く、新聞等の
地肌部が黄色のものは原稿再現性が悪い。

また、Ｖｃｙａｎ＝　−３５０Ｖとなり、シアン原稿は
とび気味となり、例えば感熱紙をコピーしたときに文字
がうずくなり易い。

これに対し、本実施例の染料Ａ−Ｆを添加したく以下余
白、次頁に続く。） 表　　−１ （λ亀’Ａｘ　−５４０ｎｍ　） Ｂ　　４１７ｎｍ　　　１２３　　　　０．０００　　
　／　　０．４２０　　　０．０００Ｃ４３９ｎｍ　　
　１０１　　　　０．００３　　　／　　０．７８０　
　　０．００４Ｄ　　４１７ｎｍ　　　１２１　　　　
０．００３　　　／　　０．４２８　　　０．００７Ｅ
　　４３６ｒ＋ｍ　　　１０４　　　　０．０２９　　
　／　　０．６４２　　　０．０４５表　　−２ （Ｖｂ＝　−６００Ｖ、　Ｖｗ　−−１００Ｖ）Ａ　　
　　１．３　ｗｔ％　　　−１２５Ｖ　　−４２０Ｖ　
　−５１０ＶＢ　　　　１．５　〃−１５０Ｖ　　−４
００Ｖ　　−５１５ＶＣ１，１／ｌ−１３０Ｖ　　−４
１０Ｖ　　−４９５ＶＤ　　　　１．８　〃−１４０Ｖ
　　−３９０Ｖ　　−５００ＶＥ　　　　２．Ｏｊ　　
　　　−１２０Ｖ　　−４５０Ｖ　　−４９０ＶＦ　　
　　１．０〃−１５０Ｖ　　−３８５Ｖ　　−５００Ｖ
更に、Ｕ　−Ｂｉｘ　１５５０　（小西六写真工業社製
）改造機を用い、色再現性を画像濃度によって評価した
ところ、表−３に示す様になった。

表　　　−３ Ａ　　　１．３１　０．００　　０．００　　０．８５
　　１．２７Ｂ　　　１．３２　０．００　　０．０２
　　０．８０　　１．２０Ｃ１，３１０，０００，００
０，８１１，１０Ｄ　　　１．３１　０．００　　０．
０３　　０．７７　　１．２５Ｅ　　　１．３６　０．
００　　０．０１　　０．９０　　１．１０Ｆ　　　１
．３５　０．００　　０．０３　　０．７０　　１．１
５以上の様に、黄非再現性、シアンの再現性が著しく向
上することが確認された。

更に、特筆すべきは、バルク中に染料を添加することで
、電子写真特性に与える悪影響が全くなく、繰り返し電
位安定性は添加の有無に依らず安定しており、紫外光安
定性は染料添加によって著しい向上がみられた。

Ｕ　−Ｂｉｘ　１５５０　（小西六写真工業社！！り改
造機で２万コピーの繰り返し電位安定性を評価した結果
を第４図に示す。また、紫外光照射（水銀ランプ５ＨＬ
−１０００ＵＶ−２、東芝製）による黒紙電位の低下を
調べたところ、第５図のようになった。

これによれば、本発明による感光体の場合、染料を添加
しない比較例に比べ、繰り返し使用の電位安定性は遜色
がなく、かつ紫外光に対する耐久性又は安定性は著しく
優れていることが分かった。′去見拠主 実施例１の中間層を形成するまでは同一で、昇華精製し
た４、ＩＯ−ジブロムアンスアンスロンをボールミルで
２４時間粉砕させたものを３．０重量部、バインダ樹脂
ポリカーボネート（「パンライト上−１２５０Ｊ帝人化
成社製）１．５重量部及び前記染料Ａ１．５重量部を１
．２−ジクロロエタン１２５重量部と共にボールミルで
２４時間分散してなる液を上記中間層上に厚さ１μｍに
塗布し、電荷発生層を形成した。

次いで、キャリア輸送物質として実施例１と同じスチリ
ルカルバゾール７５重量部、バインダー樹脂ポリカーボ
ネート（「パンライトに一１３００Ｊ帝人化成製）１０
０重量部を１．２−ジクロロエタンに熔解した。この液
を上記電荷発生層上に塗布し、厚さ１８μｍの電荷輸送
層を形成し、電子写真感光体とした。

同様に、染料Ｂ−Ｆを染料Ａの替わりに適量添加した。

この例では、下記表−４のように、実施例１よりはやや
効果が小さいが、感色制御性、耐ＵＶ性は良好なデータ
が得られた。

表　　　−４ （Ｖｂ　−−６００Ｖ、　Ｖｗ＝−１００Ｖ）Ａ　　　
　　１３ｗｔ％　　　　　−１５０Ｖ　　−４００Ｖ　
　−５１０ＶＢ　　　　　１５〃−２００〃−３９０〃
−５１０ｌ〆Ｃ１０〃−１５５〃−３９５〃−５００〃
Ｄ　　　　　２０”　　　　　　　−１８０〃−３８５
’　　−５１０にＥ　　　　　２２＃−１４５〃−４３
５〃−５３５〃Ｆ　　　　　１０−　　　　　　−１９
０　〃−３８０〃−５１０〃比較　　　　　　　　　　
　−２５０−−３５０＃−５３０〃スｊＩ津１ 実施例２で電荷発生層を形成するまでは同一で、キャリ
ア輸送物質として前記スチリルカルノ＜ゾール７５ｉｉ
ｆ量部、バインダー樹脂としてポリカーボネート（「パ
ンライトＫ　−１３００Ｊ帝人化成製）１００重量部、
及び染料Ａ１．１５重量部を１．２−ジクロロエタンに
溶解した。この液を上記電荷発生層上に塗布し、厚さ１
８μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体とした。

同様に、塗料Ｂ−Ｆを染料Ａの替わりに適量添加した。

この例では、下記表−５のように、実施例１と同等の優
れたデータが得られた。

表　　　−５ （Ｖｂ　−−６００ＶＳＶｗ　−−１００Ｖ）Ａ　　　
　１．０ｗｔ％　　　　−１１０Ｖ　　−４３５Ｖ　　
−５００ＶＢ　　　　１．２−　　　　　−１４０＃−
４１５＃−５１０＃Ｃ１，０−−１３０〃−４２０＃−
５００−Ｄ　　　　１．７−　　　　　−１４０−−４
００Ｉ−４９０＃Ｅ　　　　１．８＃−１１０＃−４５
０＃−４９５＃Ｆ　　　　１．０＃−１３５＃−４００
＃−５００＃＊Ｎ荷輸送層中 本本電荷発生眉に染料Ａの添加あり スｌ引先 実施例１において、下記のキャリア発生物質を真空蒸着
してキャリア発生層を形成し、また下記のキャリア輸送
物質を実施例１と同様の方法で塗布してキャリア輸送層
を形成した。

キャリア発生物質（チオインジゴ、λ’ｒｎ’Ｘｘ　”
”５３７ｎａ＋　）　　：この例でも、下記表−６に示
すように、良好な結果が得られた。

表　　　−６ 染料　含有量／１ｉ荷輸送層　Ｖｙｓｌｌｏｉ＋　　Ｖ
ｃｙａｎ　　　ＶｒｅｄＡ　　　　　　１．３ｗｔ％　
　　　　　　　　　１１９　　Ｖ　　　−４９８Ｖ　　
　−４１６ＶＢ　　　　　　　１．５−　　　　　　　
　　　−１３０　　’　　　−４７２ｓ　　−４２５’
Ｃ１，１−−１２５＃−４８０＃−４２０＃Ｄ　　　　
１．８＃−１２５＃−４７５〃−４１５〃Ｅ　　　　　
２．０〆　　　　　　　　　　−１１０＃　　−４８３
＃　　−４２０＃Ｆ　　　　１．０＃−１３５＃−４６
１４−４１８＃比較　　□　　　　　　−１７８＃−３
９６−−４３４＃ス町ｌ引ｉ 実施例１において、下記のキャリア発生物質、キャリア
輸送物質、染料Ｇ−１をそれぞれ用いて感光体を作成し
た。

キャリア発生物質（ジスアゾ系、λＦＩＩＱメ＝６３０
ｎｏ＋　）　　：キャリア輸送物質： 染料Ｇ； にｔｉ３　　　　ＮＭ　　　ＩＪ 染料Ｈ： 染料Ｇ−１の物性を下記表−７に示す。結果は下記表−
８のようにそれぞれ良好であった。

表　　−７ Ｇ　　６７１ｎ＋＊　　４１ｎｍ　　　　Ｏ，１２４／
　　０．８２３　　　０．１５ＬＨ７００〃ｍ　　７０
ｎｎ＋　　　　０．０５２　　／　　０．６２１　　　
０．０８４表　　　−８ （Ｖｂ＝　−６００Ｖ、、Ｖｗ　−−１００Ｖ）Ｇ　　
　　　　２．０ｗｔ％　　　　　　　−１７５Ｖ　　　
−３８０Ｖ　　　−４３０Ｈ１，５−−１３０〃　　−
４００＃　　−３６０１１，８’　　　　　　　　　　
−１２０〃　　−３９５−−４００実施例５において、
下記のキャリア発生物質、キャリア輸送物質を用いて感
光体を作成した。結果は下記表−９のように良好であっ
た。

キャリア輸送物質： １（１，５〃−１３２〃−４１２〃−３９２〃１　　　
１．８〃−１４５〃−４００〃−４１５〃実施例１にお
いて、下記のキャリア発生物質、キャリア輸送物質を用
いて感光体を作成した。結果は下記表−１０のように良
好であった。

キャリア発生物質（λ□ゆ　＝７８０ｎｍ　）　　：キ
ャリア輸送物質： Ｇ　　　　２．Ｏｗｔ％’　　　　　　２５０　Ｖ　　
’４０５　Ｖ　　−３９０ＶＨ１，５〃−１２０−−３
７０＃−３２５−ｒ　　　　１．８〃’−１１５〃−３
５５〃−３６５−比較　　−−１０５−−４９５〃−２
２５・〃なお、実施例１において、下記表−１１に示す
染料Ｊ、Ｋを用いた。

表　　　−１１ 染料　　λ句χ　　Δλｍａｘ　　　Ａ　Ｂ　Ｓ比Ｊ　
　　　５３３ｎｍ　　　　７ｒ＋ｌｌｌ０．８２１Ｋ　
　　　５３０ｎｍ　　　　１０ｎｍ　　　　　０．６２
５染料ＪのものはΔλｗａｘ及びＡＢＳ比が本発明の範
囲から外れ、染料にのものはＡＢＳ比が本発明の範囲か
ら外れている。なお、染料ぽは次のものであった。

上記染料Ｊ、Ｋを用いた感光体は共に、ＶＷを１００　
Ｖにできないくらい感度が悪いため、Ｖ　ｙｅｌ　ｌｏ
ｗ、Ｖ　ｃｙａｎ評価機では比較測定が不可であった。

また、光感度は下記表−１２のように不良であった。

表　　　−１２ Ｊ　　　　　　　　　　　　５２　　ｌｕｘ　　９ｓｅ
ｃＫ　　　　　　　　　　　　３１　　ｌｕｘ　　０ｓ
ｅｃ

【図面の簡単な説明】

図面は本発明を説明するためのものであって、第１図は
電子写真感光体の断面図、 第２図は各物質の光吸収率を示すグラフ、第３図は電子
写真感光体の分光感度分布を示すグラフ、 第４図は電子写真感光体の繰り返し使用時の電位安定性
を示すグラフ、 第５図は電子写真感光体の耐紫外線性を示すグラフ である。 なお、図面に示す符号において、 １・・・・・・・・・導電性基体 ２・・・・・・・・・キャリア発生層 ３・・・・・・・・・キャリア輸送層 である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電荷発生層と電荷輸送層とがこの順に積層せしめら
   れた感光体であって、前記電荷輸送層及び／又は前記電
   荷発生層に染料からなる選択的光吸収性物質が含有され
   、かつ次式を満足している感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、 λ＾Ｃ＾Ｇ＾Ｍ＿ｍ＿ａ＿ｘは、前記電荷発生層中の電
   荷発生物質の最大吸収波長（単位ｎｍ）、 λ＾ｄ＿ｍ＿ａ＿ｘは、前記選択的光吸収性物質の最大
   吸収波長（単位ｎｍ）、 Ａｄ（λ＾Ｃ＾Ｇ＾Ｍ＿ｍ＿ａ＿ｘ）は、λ＾Ｃ＾Ｇ＾
   Ｍ＿ｍ＿ａ＿ｘにおける前記選択的光吸収性物質の光吸
   収率、 Ａｄ（λ＾ｄ＿ｍ＿ａ＿ｘ）は、λ＾ｄ＿ｍ＿ａ＿ｘに
   おける前記選択的光吸収性物質の光吸収率 である。〕