JPS6392665A

JPS6392665A - 接着性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6392665A
Application number: JP15424487A
Authority: JP
Inventors: Tadayuki Omae; 大前　忠行; Masanori Kondo; 近藤　正経; Mitsuyuki Okada; 岡田　満幸
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1987-06-19
Filing date: 1987-06-19
Publication date: 1988-04-23
Also published as: JPH0347661B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な接着性樹脂組成物に関するものである。

更に詳しくは金属、ガラス、陶磁器類、木質基材等と各
種高分子材料の両方に対して、低温接着条件下において
も高い接着性を有する改良された接着性樹脂組成物に関
するものである。

一般に高分子材料、特にポリオレフィンと金属とからな
る積層体は、金属のもつ高い強度と、ポリオレフィンの
軽量で安価な長所を合わせもつため溝造材料として広く
注目されている。しかしながら、ポリオレフィンは分子
中に極性基を有しておらず、単をこ接着するのみでは、
満足な接着効果は得られず、実用に供し得る積層体とは
ならない。したがって。

従来よりポリオレフィンと金属の積層体を製造するに際
しては９種々の接着性樹脂の使用が試みられている。た
とえば、特公昭４６−２７５２７号公報に示されるエチ
レン−グリシジル（メタ）アクリレート系共重合体、特
公昭５２−１９２３８号公報に示される不飽和カルボン
酸あるいは酸無水物にてグラフト変性したポリオレフィ
ン、特公昭４２−６１７８号公報に示されるエチレン−
不飽和カルボン酸共重合体、特公昭５５−７１４９号公
報に示されるエチレン−Ｔ［和カルボン酸共重合体のカ
ルボン酸基の一部を金属イオンで架橋したアイオノマー
なと多くのものがある。しかし、これらの接着性樹脂で
は、低温接着条件下において実用上充分に満足しうるま
での接着性を有するものは得がたい。又、とくにラミネ
ートンースヶーフ゛ル用怪においては、金属テープと外
部保護層の樹脂、たとえばポリエチレンの両方に対して
バランスのとれた高い接着特性が必要であり、しかも、
最近、シェリー充填ケーブルの開発のため、あるいは、
エネルギーコスト低減のために低温接着加工用の樹脂の
開発が強く望まれている。

そこで１本発明者らは、従来の接着性樹脂の難点を改良
すべく鋭意検討を重ねた結果。

モノカルボン酸基を含有するエチレン共重合体（Ａ）と
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）あるいはさ
らに上記エチレン共重合体（Ａ）以外のエチレン系重合
体（Ｃ）からなる組成物が各種高分子材料と金属、ガラ
ス、陶磁器類、木質基材等に対し比較的低温接着条件下
においてもすぐれた接着性を示すことを見い出し２本発
明に到った。

すなわち１本発明はモノカルボン酸基を含有するエチレ
ン共重合体（Ａ）と（メタ）アクリル酸エステル系重合
体（Ｂ）あるいはさら（こ上記エチレン共重合体（Ａ）
以外のエチレン系重合体（Ｃ）からなることを特徴とす
る接着性樹脂組成物に関するものである。

本発明によれば各種高分子材料と金属、ガラス、陶磁器
類、木質基材等の両方に対して比較的低温の接着加工条
件においてもバランスのとれた高い接着性を有する新規
な接着性樹脂組成物を提供する。

以下９本発明について詳しく説明する。

モノカルボン酸基を含有するエチレン共重合体（Ａ）は
、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳ｆヒ重合法など
の公知の方法でエチレンとモノカルボン酸基を有するエ
チレンと共重合可能な単量体２例えばα、β−不飽和不
飽和モノカルボン酸体単量体重合することにより得られ
る。不飽和モノカルボン酸単量体の具体例としては、ア
クリル酸、メタクリル酸などが例示される。

これらの不飽和モノカルボン酸単量体の量は、約０．０
１〜約２０モル％、好ましくは約ｏ、ｉ〜約ＩＯキル％
である。より好ましくは０．１〜５モル％、さらに好ま
しくは０．１〜３．３モル％である。さらには、特公昭
３７−１８３９２号公報、特公昭５２−３０５４６号公
報に示されるごとく、エチレンの単独重合体又は共重合
体に不飽和モノカルボッ酸単量体をグラフトさせること
により製造することが出来る。なお１本発明に使用され
るエチレン共重合体（Ａ）は不飽和モノカルボン酸単量
体成分に加えて、さらに第３成分として不飽和エステル
単量体。

たとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸ブチルなどの不飽和カルボ
ン酸エステルおよび。

酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの不飽和ビニルエ
ステルを共重合させた共重合体も使用可能である。

エチレン共重合体（Ａ）のメルトインデックスは一般的
に加工し易い範囲であればよく。

通常０．１〜３００ｒ／１０分、好ましくは０．５〜５
ＱＰ／１０分である。

本発明に使用される（メタ）アクリル酸エステル系重合
体（Ｂ）は、一般式％式％（但し１式中Ｒ１は水素またはメチル基、　　Ｒ２は炭
素数１〜４のアルキル基を示す。）で示される単独重合
体あるいは共重合体である。具体的には、アクリル酸メ
チル重合体。

メタクリル酸メチル重合体、アクリル酸エチル重合体、
アクリル酸ブチル重合体、メタクＩＪ　）し酸メチルー
アクリル酸ブチル共重合体及びさらに他の不飽和単量体
（ただし、アクリル酸およびメタクリル酸などの不飽和
カルボン酸を除く）、たとえば、スチレン、アクリロニ
トリルなどをさらに共重合したものなどが示される。

これらの内でも好ましいものは、メタクリル酸メチル重
合体およびメタクリル酸メチルを主体とする共重合体で
ある。

本発明をこおいて使用されるエチレン系重合体（Ｃ）と
しては、エチレン単独重合体、エチル７−　ａオレフィ
ン共重合体およびエチレン−不飽和エステル共重合体か
ら選ばれた少くとも１種の重合体が例示される。これら
の重合体の製法には、特番こ限定はなく高圧ラジカル重
合法、溶媒重合法、溶液重合法など公知の方法が適用で
きる。また、エチレン−α−オレフィン共重合体として
は、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブ
テン共重合体ｌ　エチレン−１−ペンテン共ｔｔ合Ｌ　
エチレン−４メチルペンテン−１共重合体、エチレン−
１−ヘキセン共重合Ｌ　エチレン−】−ヘプテン共重合
体などを挙げることができる。またエチレン−不飽和エ
ステル共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合
体。

エチレン−プロピオン酸ビニル共重合体などのエチレン
−ビニルエステル共重合体およびエチレン−メタクリル
酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合
体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−
アクリル酸ブチル共重合体などのエチルノー不飽和カル
ボン酸エステル共重合体を挙げることができる。中でも
、エチレン−不飽和ビニルエステル共重合体および、エ
チレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体が特に望ま
しい。このエチレン系重合体（Ｃ）が共重合体の場合そ
のエチレン含有量は５０モル２ｇ以上。

好ましくは８０〜９９モル％である。エチレン系重合体
（Ｃ）のメルトインデックスとしてはＯ１〜３００ｆ／
１０分、好ましくは６．５〜５０２／１０分である。

本発明の接着性樹脂組成物の各成分の割合はエチレン共
重合体（Ａ）とエチレン系重合体（Ｃ）の合計量が全体
の５０〜９９重量％、（メタ）アクリル酸エステル系重
合体（Ｂ）は１〜５０重量％であり、かつ、エチレン共
重合体■とエチレン系重合体（Ｃ）の合計量中のエチレ
ン共重合体（Ａ）の比率は１０重量％以上１００重量％
未満である。好ましくはエチレン共重合体（Ａ）とエチ
レン系重合体（Ｃ）の合計量が全体ノ８０〜９５ｉｆｉ
％、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）は５〜
２０重量％であり。

かつ、エチレン共重合体（Ａ）とエチレン系重合体（Ｃ
）の合計量中のエチレン共重合体（Ａ）の比率は１５重
量％以上１００重量％未満である。

また、エチレン共重合体（Ａ）および（メタ）アクリル
酸エステル系重合体（Ｂ）からなる組成物においては、
エチレン共重合体（Ａ）が５０〜９９１ｉｆｔ％、（メ
タ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）は１〜５０重量
％である。好ましくはエチレン共重合体（Ａ）が８０〜
９５重量％。

（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）は５〜２０
重量％である。（メタ）アクリル酸エステル系重合体（
Ｂ）成分が１重量％未満では接着性の改良効果が認めら
れない。また、５０重量％を超えるとさらに顕著な接着
性の改良効果が認められないばかりか、エチレン共重合
体（Ａ）あるいは、さらにはエチレン系重合体（Ｃ）が
有している加工性、柔軟性１機械的強度などの利点が失
われる。エチレン共重合体（Ａ）成分が１重量％未満で
は組成物中の官能基の含有量が少なくなりすぎて充分な
接着性が得られない。エチレン系重合体（Ｃ）を使用し
た場斤、接着性能の相乗効果があるほが増量剤的な役割
もあり経済的に有利な組成物が得られる。各種重合体を
混合して本発明の接着性樹脂組成物を製造する場合その
混合方法は、特に規定されるものではなく、公知の技術
、たとえば、押出機、バンバリーミキサ−２混合ロール
等にて溶融混練する方法などがある。

本発明の接着性樹脂組成物には必要に応じてさらに安定
剤、滑剤、界面活性剤、無機充填剤１発泡剤、顔料等の
着色防止剤を添加混合して使用することができる。

本発明の接着性樹脂組成物で接着される基材として各種
高分子材料、たとえばポリエチレン、エチレン−不飽和
エステル共重合体。

ボリブロヒ“レン、エチレン−プロとレン共重合体など
のオレフィン系重合体、スチレン系重合体、塩化ビニル
系重合体、ポリエステル。

ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化物
およびアルミニウム、鉄、ニッケル、亜鉛、銅、クロム
などの金属、ガラス。

陶磁器１紙、木材を用いることができる。

本発明の接着性樹脂組成物を用い、たとえば金属と金属
あるいは金属とポリオレフィンの積層体を製造する方法
は、公知の積層法または塗装法あるいは両者の組合せな
ど任意の技術を適用することができる。たとえばフィル
ムもしくはシートの製造においては押出コーティング法
、ドライラミネート法および共押出成形法などが適用で
きる。また、金属。

ポリオレフィンのフィルムもしくはシート。

ガラスなどの表面を二本発明の接着性樹脂組成物のフィ
ルムを置き加熱して接着する方法。

これと同様に金属、ポリオレフィンのフィルムもしくは
シート、ガラスなどの表面に本発明の接着性樹脂組成物
を粉末または溶液で塗装後加熱し接着する方法、さらに
これらの基材と基材との間に本発明の接着性樹脂組成物
を介在させ加熱圧着させる方法などがある。

接着は一般に７０〜３５０°Ｃで行なわれる。

以下に本発明を実施例によって具体的に説明するが１本
発明はこれらによって限定されるものではない。

なお、実施例において、アクリル酸の含有量は樹脂をキ
シレンに溶解した後、フェノールフタレインを指示薬と
してアルコール性ＮａＯＨで中和滴定することによって
求めた。

接着性試験の対アルミニウム接着性は、軟質アルミニウ
ム（１５０μ）／接着性樹脂（６０〜８０μ）／軟質ア
ルミニウム（１５０μ）の構成で、ヒートシーラーを用
い１２０〜１８０℃、５秒、５に９／ｃ＋＋！の条件で
接着し１１８０°の角度。

ｌｏｏｍ／分の引張強度で評価した。接着性試験の対ポ
リエチレン接着性は、軟質アルミニウム（２００μ）／
接着性樹脂（６０〜８０μ）／ポリエチレン（２簡）の
構成でプレスにて１８０℃、３分、　１０に９／ｃ＋４
ノ条件で接着し、アルミニウムを曲げて１８００の角度
、　　１００．ｍ／分の引張り速度で評価した。ポリエ
チレンは日本ユニカー製ＤＦＤＪ０５８８のプレスンー
トを用いｔこ。

実施例１〜２および比較例１〜２アクリル酸８重量％（３，３モル９イ）を含有するエチ
レン共重合体（Ａ−１）とメチルメタクリレート重合体
（住友、化学製　スミペックス’−ＢＬＯ）とエチレノ
ー酢酸ビニル（７，５モル％）　共ｆｆ１合体（メルト
インデックス１．５９／１０分）を混合し、押出機を用
い１８０℃の温度にて再造粒した。得られた接着性樹脂
組成物の６０〜８０μＴ−グイフィルムを用い接着性試
験を行なった結果を第１表に示す。

エチレン共重合体（Ａ−１）あるいはメチルメタクリレ
ート重合体を添加しない場合の接着性試験結果を比較例
として第１表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）モノカルボン酸基を含有するエチレン共重合体（
Ａ）と（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）およ
び上記エチレン共重合体（Ａ）以外のエチレン系重合体
（Ｃ）からなることを特徴とする接着性樹脂組成物。
（２）０．１〜５モル％のモノカルボン酸基を含有する
エチレン共重合体（Ａ）と（メタ）アクリル酸エステル
系重合体（Ｂ）からなることを特徴とする接着性樹脂組
成物。
（３）エチレン系重合体（Ｃ）がエチレンホモ重合体、
エチレン−αオレフィン共重合体およびエチレン−不飽
和エステル共重合体から選ばれた少くとも１種の重合体
である特許請求の範囲第（１）項記載の接着性樹脂組成
物。
（４）エチレン共重合体（Ａ）とエチレン系重合体（Ｃ
）の合計量が５０〜９９重量％、（メタ）アクリル酸エ
ステル系重合体（Ｂ）が１〜５０重量％であり、かつ、
エチレン共重合体（Ａ）とエチレン系重合体（Ｃ）の合
計量中のエチレン共重合体（Ａ）の比率が１０重量％以
上１００重量％未満である特許請求の範囲第（１）項記
載の接着性樹脂組成物。
（５）エチレン共重合体（Ａ）とエチレン系重合体（Ｃ
）の合計量が８０〜９５重量％、（メタ）アクリル酸エ
ステル系重合体（Ｂ）が５〜２０重量％であり、かつエ
チレン共重合体（Ａ）とエチレン系重合体（Ｃ）の合計
量中のエチレン共重合体（Ａ）の比率が１５重量％以上
１００重量％未満である特許請求の範囲第（１）項記載
の接着性樹脂組成物。
（６）エチレン共重合体（Ａ）がモノカルボン酸基を０
．０１〜２０モル％含有する特許請求の範囲第（１）項
記載の接着性樹脂組成物。
（７）エチレン共重合体（Ａ）が５０〜９９重量％、（
メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）が１〜５０重
量％である特許請求の範囲第（２）項記載の接着性樹脂
組成物。
（８）エチレン共重合体（Ａ）が８０〜９５重量％、（
メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）が５〜２０重
量％である特許請求の範囲第（２）項記載の接着性樹脂
組成物。
（９）エチレン共重合体（Ａ）がモノカルボン酸基を０
．１〜３．３モル％含有する特許請求の範囲第（２）項
記載の接着性樹脂組成物。