JPH01228839A - 装飾テープ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は主として自動車のサイドモール、バンパーモー
ル、ウィンドモール等における表面装飾材として用いら
ｎる装飾テープに関する。

（従来の技術） 自動車のモールには金属光沢を有する装飾材が用いられ
ている。

この装師材としては、フッ素樹脂フィルムの片面に金属
薄膜、アイオノマー樹脂ＮＩＩ（接着剤）′Ｊ？よびポ
リ塩化ビニル／ＩＩＩ　ｅ順次積Ｊ−せしめ次構造品（
実公昭６１−３６３５号公報）が知られている。

（発明が解決しようとする課題） ところで、かような装飾材は自動車モールとして用いる
場合１曲率半径の小さな曲げ加工金施すことが多い。

従って、装飾材には曲げ加工に起因してフィルムがシワ
とならないこと、′Ｓ？よび各溝数部材間の剥離を生じ
ないことが要求される。

そして、Ｊ：、記従来品はシワの発生についての懸念は
余りないが、アイオノマー樹脂層とポリ塩化ビニル層の
間の接着力が弱く剥離現象を生ずることがあった。

（課題点を解決するための手段） 本発明者は従来技術の有する上記問題を解決するため種
々検討の結果、フッ素樹脂フィルムの厚さ？特定数値以
下とすると共に特定組成の接着剤を用いることにより１
曲げ加工性の低下金殆んど招来することなく、金属薄膜
とポリ塩化ビニル層を強固に接着し得ること見出し１本
発明を完成するに至った。

即ち１本発明に係る装飾テープは、厚さ１００μｍ以下
のフッ累樹脂フィルムの片面とに金属薄／ｄｓ”よびポ
リ塩化ビニル層が順次積層されており、前記金属薄層と
ポリ塩化ビニルが、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂と
、エポキシ基、カルボン酸基もしくはジカルボン酸無水
物基の内から選ばれた少なくともｌｆｉの官能基？有す
るエチレン共重合接合されていること全特徴とするもの
である。

以下６図面全６照しながら本発明の詳細な説明する。第
１図に訃いて、１は透明なフッ素樹Ｊ盾フィルムであり
、ポリフッ化ビニリデン、エチレン−テトラフルオロエ
チレンコポリマー、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロ
エチレンーヘキ丈フルオロプロピレンコポリマー等から
成る。このフィルムは曲げ加工時における変形適応能力
を維持してシワ発生を防止することヤ透明性の点から、
その厚さを１００μｍ以下好ましくは８０μ惰以下とす
るのが好適であることが判明した。このフィルム１が１
００μｍを超えるような厚手品であると２曲げ加工時に
おける変形適応能力が低下し、シワを生ずるようＫｆｉ
るので好ましくない。

と記フッ素樹脂フィルム１の片面にはクロム。

ニッケル、アルミニウムあるいはこれらの合金等の金属
薄層２が設けられている。該金属薄ｆｔＩ２は例えば蒸
着法により形成でき、その厚さは通常約１５０〜６００
Ｘである。

そして、該金属ｇｌｉ１２は接着剤３を介してポリ塩化
ビニル層４（厚さは通常約５０〜２００μｍ）と接合さ
れている。

この接着剤３は熱可塑性樹脂合ポリエステル樹脂（Ａ）
と、エポキシ樹脂、カルボン酸基もしくはジカルボン酸
無水物基の内から選ばれた少なくとも１種の官能基を有
するエチレン共重合体（Ｂｌを必須成分として含むもの
で、更に必要に応じて別種の熱可塑性樹脂（０くび多官
能エポキシ化合物（Ｄ）を含有することができる。

上記接着剤に用いられる熱可塑性共重合ポリエステル樹
脂ＩＡ）ｒｉ、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸４
０〜１００モル％、およびその他の芳香族ジカルボン酸
０〜６０モル％からなり、低分子量グリコール成分とし
て１，４−ブタンジオール４０〜１００モル％およびジ
エチレングリコールもＬ＜は１，６−ヘキサンジオール
０〜６０モル％からなり、さらに分子ｉ　６００〜６０
００のポリテトラメチレングリコールが全ジカルボン酸
に対して０〜１０モル％からなり、融点９０〜１６０℃
、還元粘度０．５以上のものである。その他の芳香族ジ
カルボン酸としては、インフタル酸、オルソフタル酸。

２．６−す７タレンジカルボン酸等を挙げることができ
るが、インフタル酸が工業的観点から最適である。アジ
ピン酸などの脂肪族系ジカルボン酸成分は、１０モル％
程度までなら使用しても良いが、それ以上では耐水性（
耐加水分解性）の点から好ましくない。テレフタル酸ｆ
Ｃ４０モル％未満にすると生成するポリエステルの融点
が９０℃未満となり、耐ブロッキング性、易加工性の点
から不都合である。

一方、低分子量グリコール成分としては、１゜４−ブタ
ンジオール４０〜１００モル％およびジエチレングリコ
ールもしくは１，６−ヘキサンジオール０〜６０モル％
からなり、さらに分子１ｉ６１）０〜６０００のポリテ
トラメチレングリコールが全ジカルボン酸成分に対して
０−１０モル％からなる。

１．４−ブタンジオールを４０モル％未謂にすると、−
′Ｐはり生成するポリエステルの結晶性が低下し融点が
９０℃未満となって好Ｉしくない。

本発明に２いて使用される熱可塑性共重合ポリエステル
樹脂（Ａ）の中で特に望ましい範囲は、ジカルボン酸成
分としてテレフタル酸６０〜９５モル％およびインフタ
ル酸４０〜５モル％からなり。

低分子量グリコールとして１．４−ブタンジオール５５
〜９５モル％ｐよびジエチレンクリコールもしくはｌ、
６−ヘキサンジオール４５〜５モル％からなり、さらに
分子ｉ　６００〜６，０００のポリテトラメチレングリ
コール０．１〜４モル％（対全ジカルボン酸）からなる
。具体的には生成するポリエステルの融点が９０〜１６
０℃の範囲に入るようにこれらのジカルボン醸成分子グ
リコール成分の組み合せを上記範囲内で自由に選択、設
計できる。

上述のごとく１本発明に用いる熱可塑性樹脂ポリエステ
ル樹脂（Ａ）としては、融点が９０〜１６０℃のものが
用いられるが、特に好ましいのは１００〜１５０℃であ
る。１６０℃を超えると接着性、加工性が悪＜、９１）
’Ｃ未満ではブロッキングのないフィルムが得られない
。

また、熱０Ｔ塑性共重合ポリエステル樹脂（Ａ）として
は還元粘度が０．５以上のものが用いられる。還元′ｆ
ｉ度が０．５未満の場合には、機械的性質が低下し、充
分な接着力が得られないのみならず、耐ブロッキング性
、易加工性の点からも不都合である。

本発明ＶＣ′ｓ？いて使用されるエポキシ基、カルボン
酸もしくはジカルボン酸無物基の中から選ばれたＩＰｌ
もしくは２橿以との官能基を含有するエチレン共重合体
（Ｂ）は、高圧ラジカル重合法、溶液１合法、乳化重合
法などの公知の方法でエチレンと上記官能基を有するエ
チレンと共重合可能な単量体１例えばα、β−不飽和グ
リシジルエステル。

α、β−不飽和グリシジルエーテル、α、β−不飽和カ
ルボン酸およびその無水物等の不飽和単量体と金共直合
することにより得られる。不飽和単量体の具体例として
は、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリ
シジルエーテル。

アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水ハイ
ミック酸などが例示される。

これらの不飽和単量体の量は、約０．０１〜約２０モル
％、好１しくは約０．１〜約１０モル％である。

さらには、特公昭３７−１８３９２号公報、特公昭５２
−３０５４６号公報、特開昭５８−１４７７９２号公報
、および特開昭５１−６６３９１号公報に示されるごと
く、エチレンの単独重合体または共重合体に前述の官能
基含有する不飽和単量体をグラフトさせることにより製
造される共重合体も本発明の中で使用することができる
。

なｐ１本発明に便用されるエチレン共１合体（Ｂ）は上
記の各成分に加えて、さらに第３成分として不飽和エス
テル単量体、たとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル。

アクリル酸ブチルなどの不飽和カルボン酸エステルおよ
び、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの不飽和ビニ
ルエステルを共重合もしくはグラフト重合させた共重合
体もｆ用可能でるる。

エチレン共重合体（Ｂ）のメルトインデックスは一般的
に加工し易い範囲であればよく１通常０．１〜３００　
ｇ／ｌ　０分、好ましくは０゜５〜５０　ｇｌｌＯ分で
ある。

エチレン共重合体（Ｂ）として特に好ましいものは。

エポキシ基含有エチレン共重合体である。

本発明において便用される別種の熱可塑性樹脂（Ｃ）と
して好ましいものは、エチレン系重合体、ポリオレフィ
ン系ニジストマー、ビニル芳香族炭化水素重合体または
共重合体もしくは（メタ）アクリル酸エステルポ合体ま
たは共重合体の中から選ばれた１種またけ２種以上の樹
脂でろる。

熱可塑性樹脂（Ｃ）の１つでろるエチレン系重合体とし
ては、ポリエチレンｐよびエチレンー不飽和エステル共
重合体から選ばれた少なくとも１種の重合体である。こ
れらの重合体の製法には、特に限定はなく高圧ラジカル
礪合法、溶媒眞合法、溶液重合法など公知方法が適用出
来る。エチレンー不飽和エステル共１合体としては、エ
チレン−酢酸ビニル共取合体、エチレンープロピオン酸
ビニル共重合体などのエチレン−ビニルエステル共重合
体およびエチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸メチル酸凹扁薄共を合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチ
ル共砿合体等のエチレンー不飽和カルボン酸エステル共
重合体を挙げることが出来る。このエチレン系重合体が
共重合体の場合、そのエチレン含有量は５０モル％以上
、好まＬ＜ｉ７Ｑ〜９９モル％である。エチレン系重合
体のメルトインデックスは０．０１〜３０１／ｌｏ分。

好ましくは０．１〜８０．！ｉ＋／１０分である。

熱可塑性樹脂（Ｃ）の１つであるポリオレフィン系エラ
ストマーとしてハ、エチレンープロピレン共重合体ゴム
、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、
エチレン−ブテン共重合体ゴム。

エチレン−インブチレン共重合体ゴム、アタックチック
ポリプロピレン等である。中でもエチレン−プロピレン
共東合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジェノ共
重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴムが特に好ま
しい。

熱可塑性樹脂（Ｃ）の１つであるビニル芳香族炭化水素
重合体としては、炭素数８〜２０特に８〜１２のビニル
芳香族炭化水素の単独あるいは共重合体である。具体的
には、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ポリ
ビニルトリエン、ポリ−β−メチルメチレノゎスチレン
−アクリルニトリル共重合体、スチレン−アクリルニト
リルブタジェン共１合体等である。好ましいビニル芳香
族炭化水Ｓｔ合体としては、ポリスチレンである。

熱可塑性樹脂（Ｃ）の１つである（メタ）アクリル酸エ
ステル系重合体としては、一般式 ％式％ （但し１式中Ｒ］は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数
１〜４のアルキル基金示す。）で示される単独重合体あ
るいは共重合体である。具体的ＶＣは、アクリル酸メチ
ル重合体、メタクリル酸メチル直会体、アクリル酸エチ
ル直合体、アクリル酸ブチル重合体、メタクリル酸メチ
ル−アクリル酸ブチル共重合体等である。本発明におい
て、最も好ましい（メタ）アクリル酸エステル系重合体
は、メタクリル酸メチル直会体およびメタクリル酸メチ
ルを主体とする共重合体である。（メタ）アクリル酸エ
ステル系重合体は、他の不飽和単量体、たとえば、スチ
レン、アクリロニトルなどｔｇらに共直会したものでも
よい。

その他の熱可塑性樹脂（Ｃ）としてポリインブチレン、
ポリインプレン、ポリブタジェン、スチレン−ブタジェ
ンランダム共重合体、スチレン−ブタジェングロック共
重合体および天然ゴム等も用いることが出来る。

本発明において使用される多官能性エポキシ化合物（Ｄ
）としては、エピクロルヒドリンあるいはメチルエピク
ロルヒドリンとヒドロキシル基金２個以Ｊ：有する化合
物とから合成されるグリシジルエーテル形のものを挙げ
ることができる。例えば４゜４′−ジヒドロキシジフェ
ニル−２，２′−プロパン。

（ビスフェノールＡ）とエピクロルヒドリンの縮合生成
傍、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、フェノ
ールまたはクレゾール等のフェノール性化合物とホルム
アルデヒドの縮合によって得られるノボラック形のフェ
ノール糸種金物とエピクロルヒドリンとの反応によって
得られるポリグリ７ジルエーテル、グリセリンのトリグ
リシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシ
ジルエーテル等をめげることができる。また、エピクロ
ルヒドリンあるいはメチルエピクロルヒドリンとカルボ
キシル基と２個以上有する化合物あるいはその酸無水物
から合成されるグリシジルエステル形のものをあげるこ
とができる。例えば７タール酸、インクタール酸、テレ
フタル酸、テトラヒドロフクール酸、ヘキサヒドロ７タ
ール酸等の一芳香族二塩基酸、ジグリシジルエステル、
コハク酸、アジピン酸等の脂肪族二塩基酸のジグリシジ
ルエステル、ダイマー酸（平均の炭素数が３６個のジカ
ルボン酸）のジグリシジルエステル、無水フタル酸、無
水マレイン酸、無水トリメリット酸。

無水ピロメリット酸等の酸無水物とエピクロルヒドリン
との反応によって得られるエステル等である。

また、ポリブタジェンのエポキシ化物　ジシクロペンタ
ジェンのジェポキシ化物も本発明に使用でさる。これら
の多官能性エポキシ化合物はシェル化学（掬のエピコー
ト輿住友化学四のスミエポキシ［有］１等の商品名で市
販されており通常エポキシ樹脂の原料としてよく使用さ
れているものである。

これらの多官能エポキシ化合物は単独でまたは二種以上
混合して便用することができる。

本発明の接着剤の各成分の割合は、熱可塑性共重合ポリ
エステル樹脂（Ａ）成分が４０〜８０直童％。

好ましくは、５０〜７０重量％、エチレン共重合体（〜
成分と別棟の、！％可塑性樹脂（Ｃ）成分の合計量が６
０〜２０重童％、好ましくは５０〜３０重量％であり、
かつ、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量中の（Ｂ）成分
の割合が５〜１００重量％、好−ましくば１０〜８０重
量％である。さらに、多官能性エポキシ化合物（Ｄ）成
分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計
量１００重量部に対し０．５〜２０重量部である。（Ａ
）成分が４０１量％未満および（Ｂ）成分と（Ｃ）成分
の合計量が６０重量％を超えると熱０Ｔ塑性共重合ポリ
エステル樹脂（Ａ）特有の極性基含有の合成樹脂類、特
に軟質ポリ塩化ビニル樹力旨に対する接着性が大巾に低
下する。また、（Ｂ）成分と（Ｃ）　ａ分の合計量が２
０直孟％未満および（Ａ）ｇ分が８０重ｔ％を超えると
金属との接着性改良効果が認められないばかりか。

熱ＯＴｍＴｍ型合ポリエステル樹脂（Ａ）の押出加工性
訃よびフィルムのブロッキング性を改良出来ない。

ま念、エチレン共は合体（Ｆ５）成分を添加しない場合
の組成物では、相容性が悪く各種基材との接着性が低下
する。さらに、多官能性エポキシ化合物（Ｃ）成分が０
．５直置部禾満では金属との接着性および耐水保持性の
改良効果が認られず、２０１盪％を超よるとフィルムの
ブロッキングが大きくなり実用に供し得ない、 本発明の接着剤として、熱可塑性共重合ポリエステル樹
脂（Ａ）とエチレン共重合体（Ｂ）および多官能性エポ
キシ化合物（ＤＪとの組成物でも改良効果が認められる
が、さらに別種の熱可塑性樹脂（φの１種または２種以
上とからなる組成物？用いる方が改良効果が大きい。

なお１本発明に用いる接着剤は特開昭６１−２８１号公
報に開示されているので、詳細は該公報１１１：多照す
ることとする。−！之、かような接着剤は性成化学工業
−から商品、５１’−ＶＣ−４ｏＪとして市販されてい
る。

本発明においては、接着剤の厚さ訃よび引張弾性率ｆｔ
３０μ駕以上好ましくは５０−１５０μ糎およびＩ　Ｘ
　ｌ　Ｏ”　ｋ１１／ｃ４以と好ましくは２×１０２〜
１×１０３ｋｇ／ＣｒｒＬとするのが２曲げ加工時にお
けるシワ発生防止の点で好適である。

（実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 厚さ５０μ溝の透明なポリフッ化ビニリデンフィルムの
片面にクロム／ニッケル合金から成る厚さ２５０Ａの金
属薄１ｆａを形成する。

次に、ポリフッ化ビニリデンフィルムの片面に設けられ
た金Ｉ１４薄ｌ−上に、厚さ１００μ慣、引張弾性率３
００　ｋｌｉ’／ｃｍのシート状接着剤（性成化学工業
■裂、闇品名ＶＣ−４０）および厚さ１００μ漢のポリ
塩化ビニルフィルムラ重ね合わせ、温度１５０　℃。

圧力５〜／ｃｍの条件で１分間力ロ熱加圧することによ
り、第１図に示すのと同構造の装飾テープ（試料１）を
得た。

一万、これとは別にポリフッ化ビニリデンフィルムある
いはシート状接着剤の厚さを変えること以外は全て試料
１の場合と同様に作業し、２５１の装飾テープ（試料２
および３）？得た。

比較例１ シート状接着剤の厚さｔ２０Ａｔｎとすることあるいは
ポリフッ化ビニリデンフィルムの厚さｆ：１２０μ鴨と
すること以外は全て試料ｌの場合と同様にして、２櫨の
装飾シート（試料４．５）を得た。

比較例２ シート状接着剤としてエチレン−メタクリル酸：ｘ　ホ
ｖ　−ｒ　−ｔｖ　Ｚｎ　イ、＋　７　架（１１物＠Ｉ
＠１ｌｌｌｌｌｌｌｌｌｂること以外は全て実施例１と
同様に作業して。

装飾テープ（試料６）を得た。

１記実施例および比較例で得られた装飾テープについて
、下記試ｍｅ行ない得ら几た結果を第１表に示す。

〔接着力試験〕

インストロン型引張試験機を用い、温度２５℃。

速度５０ｍｘ／ｍｉｎの条件で、１８０°ビーリング法
により金Ｊｇｍ層と接着剤の界面での接着力を測定した
。

〔曲げ加工試験〕

装飾テープ５をポリ塩化ビニル成形体６中に埋設し、＠
２図に示すような自動車用モールを作成し、長さ１０ｃ
ｒＩＬに切断する。次に、これを曲率半径が３０」にな
るように曲げ刀ロエし、８０℃の温間で２４時間放置し
、シワ発生の有無を目視により観察した。第１表中の「
○」、「△」および「×」は「シワ発生無し」、［微細
なシワ発生（実用上問題無し〕」および「シワ発生」を
各々示している。

第１表 （発明の効果） 上記実施例および比較例から判るように１本発明によれ
ば１曲げ加工性を維持したまま金属薄Ｉ−とポリ塩化ビ
ニル層間の接着強度を大巾に面立できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る装飾テープの実例を示す正面図、
ＷＪＺ図Ｖｉ装飾テープの使用例を示す断面図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 厚さ１００μｍ以下のフッ素樹脂フィルムの片面上に金
   属薄層およびポリ塩化ビニル層が順次積層されており、
   前記金属薄層とポリ塩化ビニル層が、熱可塑性共重合ポ
   リエステル樹脂と、エポキシ基、カルボン酸基もしくは
   ジカルボン酸無水物基の内から選ばれた少なくとも１種
   の官能基を有するエチレン共重合体を必須成分として含
   み、厚さが３０μｍ以上で且つ引張弾性率が１×１０＾
   ２Ｋｇ／ｃｍ＾■以上である接着剤により接合されてい
   ることを特徴とする装飾テープ。