JPS6385636A - 電子写真感光体 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
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- G03G5/082—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
- G03G5/08214—Silicon-based
- G03G5/08264—Silicon-based comprising seven or more silicon-based layers
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の目的]
(産業上の利用分野)
本発明はシリコンを光導電層に用いた耐環境性の良好な
電子写真感光体に関し、特に帯電17性、暗減衰特性お
よび光感度特性等を改善した電子写真感光体に係る。
電子写真感光体に関し、特に帯電17性、暗減衰特性お
よび光感度特性等を改善した電子写真感光体に係る。
(従来の技術)
水素Hを含有するアモルファスシリコン(以下、a−3
iHと略す)は、近年光電変換材料として注目されてお
り、太陽電池、薄膜トランジシスタ、およびイメージセ
ンサ等の外、電子写真プロセスの感光体にも応用されて
いる。
iHと略す)は、近年光電変換材料として注目されてお
り、太陽電池、薄膜トランジシスタ、およびイメージセ
ンサ等の外、電子写真プロセスの感光体にも応用されて
いる。
電子写真感光体としてのa−st Hは下記のような特
長を有しているため、従来広く使用されて来た電子写真
感光体の光導電層構成材料、即ちCdS、ZnO,Se
、若しくは5e−Te等の無機材料や、ポリ−N−ビニ
ルカルバゾール(PVCz)若しくはトリニトロフルオ
レノン(TNF)等の有機材料に代る電子写真プロセス
の感光体として注目されている。
長を有しているため、従来広く使用されて来た電子写真
感光体の光導電層構成材料、即ちCdS、ZnO,Se
、若しくは5e−Te等の無機材料や、ポリ−N−ビニ
ルカルバゾール(PVCz)若しくはトリニトロフルオ
レノン(TNF)等の有機材料に代る電子写真プロセス
の感光体として注目されている。
第一の特長は、a−3iHが無公害物質であるため、前
記の無機材料および有機材料のように回収処理の必要が
ないことである。
記の無機材料および有機材料のように回収処理の必要が
ないことである。
第二の特長は、可視光領域で高い分光感度を自゛し、ま
た表面硬度が高く耐摩耗性および耐衝撃性が優れている
等の利点を有していることである。
た表面硬度が高く耐摩耗性および耐衝撃性が優れている
等の利点を有していることである。
上記特長を有するa−5IHは、カールソン方式(ゼロ
グラフィ一方式)による感光体として検討が進められて
いる。この場合、感光体には光感度が高いことのみなら
ず、表面電荷を充分に保持できる高い抵抗が要求される
が、この両特性をa−Si Hの単一膜構造で満足させ
ることは困難である。このため、a−5IH光導電層と
導電性支持体との間に障壁層を設け、且つ光導電層上に
表面電荷保持層を設けた積層型の構造とすることによっ
て電荷保持能力を高め、上記の要求を満足させる手段が
採用されている。
グラフィ一方式)による感光体として検討が進められて
いる。この場合、感光体には光感度が高いことのみなら
ず、表面電荷を充分に保持できる高い抵抗が要求される
が、この両特性をa−Si Hの単一膜構造で満足させ
ることは困難である。このため、a−5IH光導電層と
導電性支持体との間に障壁層を設け、且つ光導電層上に
表面電荷保持層を設けた積層型の構造とすることによっ
て電荷保持能力を高め、上記の要求を満足させる手段が
採用されている。
(発明が解決しようとする問題点)
通常の場合、上記のa−3iH膜はシラン系ガスを使用
したグロー放電分解法により形成され、その際に膜中に
取り込まれる水素によってシリコンのダングリングボン
ドが飽和される。従って、取込まれる水素量の差によっ
て電気的および光学的特性が大きく変動する。
したグロー放電分解法により形成され、その際に膜中に
取り込まれる水素によってシリコンのダングリングボン
ドが飽和される。従って、取込まれる水素量の差によっ
て電気的および光学的特性が大きく変動する。
即ち、a−3IH膜に侵入する水素の量が多くなると、
ダングリングボンドの飽和度が高くなって光学的バンド
ギャップが大きくなる。これはa−3i Hの抵抗を高
くする反面、長波長光に対する光感度を低下させるため
、例えば長波長の半導体レーザ光源を搭載したレーザビ
ームプリンタに使用するのは困難となる。また、a−S
IH膜中の水素含何瓜が過剰になると、成膜条件によっ
てはS I−S i結合の開裂を伴って膜中の大部分に
(SiH2)n及びSiH2等の結合構造が形成される
ことがある。これはボイドの増加をもたらし、また新た
なシリコンダングリングボンドを生成させるため、光導
電特性が劣化し、電子写真感光体として使用不能になっ
てしまう。
ダングリングボンドの飽和度が高くなって光学的バンド
ギャップが大きくなる。これはa−3i Hの抵抗を高
くする反面、長波長光に対する光感度を低下させるため
、例えば長波長の半導体レーザ光源を搭載したレーザビ
ームプリンタに使用するのは困難となる。また、a−S
IH膜中の水素含何瓜が過剰になると、成膜条件によっ
てはS I−S i結合の開裂を伴って膜中の大部分に
(SiH2)n及びSiH2等の結合構造が形成される
ことがある。これはボイドの増加をもたらし、また新た
なシリコンダングリングボンドを生成させるため、光導
電特性が劣化し、電子写真感光体として使用不能になっ
てしまう。
逆にa−3iH中に取込まれる水素の量が低下すると、
光学的バンドギャップは小さくなる。このため抵抗は小
さくなってしまうが、長波長光に対する光感度は増加す
る。また、シリコンダングリングボンドが飽和されずに
残留するから、発生するキャリアの移動度が低下し、キ
ャリア寿命が短くなる。そのため光導電特性が劣化し、
電子写真感光体としては使用し難いものとなる。
光学的バンドギャップは小さくなる。このため抵抗は小
さくなってしまうが、長波長光に対する光感度は増加す
る。また、シリコンダングリングボンドが飽和されずに
残留するから、発生するキャリアの移動度が低下し、キ
ャリア寿命が短くなる。そのため光導電特性が劣化し、
電子写真感光体としては使用し難いものとなる。
上記のように、電子写真感光体の光導71?層を1ドー
のa−SI H層のみで構成した場合、a−3iH膜の
製造条件によって特性が大きく変化し、望ましい特性が
得られないという問題がある。
のa−SI H層のみで構成した場合、a−3iH膜の
製造条件によって特性が大きく変化し、望ましい特性が
得られないという問題がある。
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、a−3t
H感光体と同様に基板との密告性および耐環境性に優れ
ると共に、帯電能に優れ、残留電位が低く、しかも近赤
外領域までの広い波長領域に亙って感度が高い電子写真
感光体を提供することを課題とするものである。
H感光体と同様に基板との密告性および耐環境性に優れ
ると共に、帯電能に優れ、残留電位が低く、しかも近赤
外領域までの広い波長領域に亙って感度が高い電子写真
感光体を提供することを課題とするものである。
(問題点を解決するための手段)
発明者は種々研究を重ねた結果、感光体の少なくとも一
部に、相互に光学的バンドギャップが異なる厚さ30〜
200人の薄い半導体層を積層したヘテロ接合超格子構
造を使用することによつて−り記の課題を達成できるこ
とに想到し、本発明に至ったものである。
部に、相互に光学的バンドギャップが異なる厚さ30〜
200人の薄い半導体層を積層したヘテロ接合超格子構
造を使用することによつて−り記の課題を達成できるこ
とに想到し、本発明に至ったものである。
即ち、本発明による電子写真感光体は、導電性支持体と
、光導電層とを有する電子写真感光体において、前記光
導電層はケイ素を母体として炭素を含有し、かつその少
なくとも一部が光学的バンドギャップが相互に異なり且
つ厚みが30〜200人である二種以上の半導体層を積
層して構成されている。ヘテロ接合超格子を構成する前
記半導体層としては、結晶化度の異なるマイクロクリス
タリンシリコン(μc−5l)を用いる。そして異なる
半導体層の界面近傍において結晶化度が連続的に変化す
ることを特徴とする。
、光導電層とを有する電子写真感光体において、前記光
導電層はケイ素を母体として炭素を含有し、かつその少
なくとも一部が光学的バンドギャップが相互に異なり且
つ厚みが30〜200人である二種以上の半導体層を積
層して構成されている。ヘテロ接合超格子を構成する前
記半導体層としては、結晶化度の異なるマイクロクリス
タリンシリコン(μc−5l)を用いる。そして異なる
半導体層の界面近傍において結晶化度が連続的に変化す
ることを特徴とする。
上記μC−5tは、粒径が約数十オングストロームの微
結晶シリコンと非晶質シリコンとの混合層により形成さ
れているものと考えられ、以下のような物性上の特徴を
有している。第一に、X線回折測定では2θが28〜2
8,5°付近にある結晶回折パターンを示し、ハローの
みが現れる無定形のa−3iから明確に区別される。第
二に、μC−Slの暗抵抗は1010Ω・α以上に調整
することができ、暗抵抗が105Ω・偶のポリクリスタ
リンシリコンからも明確に区別される。
結晶シリコンと非晶質シリコンとの混合層により形成さ
れているものと考えられ、以下のような物性上の特徴を
有している。第一に、X線回折測定では2θが28〜2
8,5°付近にある結晶回折パターンを示し、ハローの
みが現れる無定形のa−3iから明確に区別される。第
二に、μC−Slの暗抵抗は1010Ω・α以上に調整
することができ、暗抵抗が105Ω・偶のポリクリスタ
リンシリコンからも明確に区別される。
更に、μc−Slは結晶化度によって光学的バ。pt
ンドギャップ(Eg )が異なり、結晶化度が。p
t 増加するとEg は減少する。従って、結晶化度の
異なるμc−3i薄層の組合せによって超格子構造を形
成することかできる。
t 増加するとEg は減少する。従って、結晶化度の
異なるμc−3i薄層の組合せによって超格子構造を形
成することかできる。
本発明におけるμc−5iは、所要量の水素を添加する
ことによりμc−5iHとして使用するのが望ましい。
ことによりμc−5iHとして使用するのが望ましい。
これによりμc−SlのEgopLを調整でき、またシ
リコンのダングリングボンドが補償されるため暗抵抗と
明抵抗との調和がとれ、光導電特性を向上できる。また
、μc−5Lのpt Eg を調整するために、必要に応じて炭素、酸素
、窒素のうちの少なくとも一種の元素を倉内゛させても
よい。
リコンのダングリングボンドが補償されるため暗抵抗と
明抵抗との調和がとれ、光導電特性を向上できる。また
、μc−5Lのpt Eg を調整するために、必要に応じて炭素、酸素
、窒素のうちの少なくとも一種の元素を倉内゛させても
よい。
なお、実際のμc−3t膜は、製造条件等の具体的な要
因によって弱いP型またはN型を帯びることが多い(特
にN型になり易い)。そこで、超格子構造を形成するた
めに必要なI9とするために、夫々逆の導電型を何する
不純物を軽くドープして前記のP型またはN型を打消す
のが望ましい。
因によって弱いP型またはN型を帯びることが多い(特
にN型になり易い)。そこで、超格子構造を形成するた
めに必要なI9とするために、夫々逆の導電型を何する
不純物を軽くドープして前記のP型またはN型を打消す
のが望ましい。
(作用)
本発明の電子写真感光体では、光導電層に前記超格子構
造が設けられているため、この領域では発生したキャリ
アの寿命が長く、移動度も大きくなる。その理論につい
ては未だ充分にIi!立しているとは言えないが、超格
子構造に特長的な周期的井戸型ポテンシャルによる量子
効果であることは疑いがなく、これは特に超格子効果と
いわれる。
造が設けられているため、この領域では発生したキャリ
アの寿命が長く、移動度も大きくなる。その理論につい
ては未だ充分にIi!立しているとは言えないが、超格
子構造に特長的な周期的井戸型ポテンシャルによる量子
効果であることは疑いがなく、これは特に超格子効果と
いわれる。
こうして光導電層でのキャリアの移動度が大きくなり、
またキャリアの寿命が長くなることによって電子写真感
光体の感度は著しく向上することになるが、その詳細に
ついては後述する通りである。
またキャリアの寿命が長くなることによって電子写真感
光体の感度は著しく向上することになるが、その詳細に
ついては後述する通りである。
また、μc−Siに炭素、酸素、窒素のうちの少なくと
も一種を含宵させた場合には、前記のようにバンドギャ
ップを:RJuするだけでなく、光導電層の抵抗を増大
して表面の電荷保持能力を高めることができる。
も一種を含宵させた場合には、前記のようにバンドギャ
ップを:RJuするだけでなく、光導電層の抵抗を増大
して表面の電荷保持能力を高めることができる。
(実施例)
第1図は、本発明の一実施例になる電子写真感光体の断
面[14造を示す図である。同図において、1は導電性
支持体である。該導電性支持体の」二には障壁層2が形
成され、その」二には先導71?層3が形成されている
。更に、光導電層3の上には表面層4が形成されている
。
面[14造を示す図である。同図において、1は導電性
支持体である。該導電性支持体の」二には障壁層2が形
成され、その」二には先導71?層3が形成されている
。更に、光導電層3の上には表面層4が形成されている
。
第2図は本発明の他の実施例になる電子写真感光体の断
面構造を示す図で、この実施例では??’l (::f
発生層および″電荷輸送層からなる機能分^「型の光導
電層が用いられている。即ち、導゛1ヒ性支持体1及び
障壁層2の上に電イ奇輸送層5が形成され、該電荷輸送
層の上に電(E7発生層6が形成されている。
面構造を示す図で、この実施例では??’l (::f
発生層および″電荷輸送層からなる機能分^「型の光導
電層が用いられている。即ち、導゛1ヒ性支持体1及び
障壁層2の上に電イ奇輸送層5が形成され、該電荷輸送
層の上に電(E7発生層6が形成されている。
更に、電荷発生層6の上には表面層4か形成されている
。
。
上記第1図および第2図の実施例における各部の詳細は
、次に説明する通りである。
、次に説明する通りである。
導電性支持体1は、通常はアルミニウム製のドラムで構
成される。
成される。
障壁層2はμc−Siやa−Siを用いて形成してもよ
く、またa−BN:H(窒素および水素を添加したアモ
ルファス硼素)を使用してもよい。
く、またa−BN:H(窒素および水素を添加したアモ
ルファス硼素)を使用してもよい。
更に、絶縁性の膜を用いてもよい。例えば、μC−5I
H及びa−3iHに炭素C,窒素N及び酸素0から選
択された元素の一種以上を含qさせることにより、高抵
抗の絶縁性障壁層を形成することができる。障壁層2の
膜厚は100人〜IO声が好ましい。
H及びa−3iHに炭素C,窒素N及び酸素0から選
択された元素の一種以上を含qさせることにより、高抵
抗の絶縁性障壁層を形成することができる。障壁層2の
膜厚は100人〜IO声が好ましい。
上記障壁層2は、導電性支持体1と光導電層3(または
電荷発生層5)との間の電荷の流れを抑制することによ
り感光体表面の電(−ニア保持機能を高め、感光体の帯
電能を高めるために形成されるものである。従って、半
合体層を障壁層に用いてカールソン方式の感光体を構成
する場合には、表面に帯電させた電荷の保りIj能力を
低下させないために、障壁層2をP型またはN!!とす
る。即ち、感光体表面を正帯電させる場合には障壁層2
をP型とし、表面電荷を中和する電子が光導電層に注入
されるのを防止する。逆に表面を負帯電させる場合には
障壁層2をN型とし、表面電荷を中和するホールが光導
電層へ注入されるのを防tする。障壁層2から注入され
るキャリアは光の入射で光導電層3,6内に発生するキ
ャリアに対してノイズとなるから、」二記のようにして
キャリアの注入を防止することは感度の向上をもたらす
。なお、μc−SiHやa−3iHをP型にするために
は、周期律表の第■族に属する元素、例えば硼素B、ア
ルミニウムA11ガリウムGa、インジウムIn、及び
タリウムT7等をドーピングすることが好ましい。また
、μc−SIHやa−SIHをN型にするためには周期
律表の第■族に属する元素、例えば窒素、燐P1砒素A
s、アンチモンSb1及びビスマスBj等をドーピング
することが好ましい。
電荷発生層5)との間の電荷の流れを抑制することによ
り感光体表面の電(−ニア保持機能を高め、感光体の帯
電能を高めるために形成されるものである。従って、半
合体層を障壁層に用いてカールソン方式の感光体を構成
する場合には、表面に帯電させた電荷の保りIj能力を
低下させないために、障壁層2をP型またはN!!とす
る。即ち、感光体表面を正帯電させる場合には障壁層2
をP型とし、表面電荷を中和する電子が光導電層に注入
されるのを防止する。逆に表面を負帯電させる場合には
障壁層2をN型とし、表面電荷を中和するホールが光導
電層へ注入されるのを防tする。障壁層2から注入され
るキャリアは光の入射で光導電層3,6内に発生するキ
ャリアに対してノイズとなるから、」二記のようにして
キャリアの注入を防止することは感度の向上をもたらす
。なお、μc−SiHやa−3iHをP型にするために
は、周期律表の第■族に属する元素、例えば硼素B、ア
ルミニウムA11ガリウムGa、インジウムIn、及び
タリウムT7等をドーピングすることが好ましい。また
、μc−SIHやa−SIHをN型にするためには周期
律表の第■族に属する元素、例えば窒素、燐P1砒素A
s、アンチモンSb1及びビスマスBj等をドーピング
することが好ましい。
第1図の実施例における光導電層3および第2図の実施
例における電荷発生層6は、第3図にその断面を拡大し
て示すように、膜厚が夫々30〜200人の範囲にある
μc−3iH薄層11.12を交互に積層して構成され
ている。μc−3iH0pt 薄層11の結晶化度は20%、Eg は!、62
eVである。また、μc−8iH薄層12の結晶化度は
70%、Eg−ptは1.53 eVである。これらμ
C−3i H薄層11.12には水素Hを0.01乃至
30原子%、好ましくは 1乃至25原子%含角°させ
る。
例における電荷発生層6は、第3図にその断面を拡大し
て示すように、膜厚が夫々30〜200人の範囲にある
μc−3iH薄層11.12を交互に積層して構成され
ている。μc−3iH0pt 薄層11の結晶化度は20%、Eg は!、62
eVである。また、μc−8iH薄層12の結晶化度は
70%、Eg−ptは1.53 eVである。これらμ
C−3i H薄層11.12には水素Hを0.01乃至
30原子%、好ましくは 1乃至25原子%含角°させ
る。
これにより、シリコンのダングリングボンドが補償され
、暗抵抗と明抵抗との調和がとれ、光導電特性か向上す
る。
、暗抵抗と明抵抗との調和がとれ、光導電特性か向上す
る。
上記のように、μc−3iH薄層11.12は。p[
光学的バンドギャップ(Eg )が相違するかOp
【 ら、厚さ方向を横軸、縦軸にEg をとったエネル
ギーバンド図は第4図及び第5図のようにな。pL る。第4図から明らかなように、Eg の大きい結
晶化度20%のμc−3iH薄層11がボテンpt ンヤルバリアとなり、Eg の小さい結晶化度70
96のμc−31H薄層12がポテンシャル井戸となる
周期的なポテンシャル、即ち超格子ポテンシャルが形成
される。なお、超格子+M造を構成す。pす る薄層11.12のEg と膜厚を変更することに
より、ヘテロ接合超格子(14造における見かけのバン
ドギャップを自由に調整することができる。
【 ら、厚さ方向を横軸、縦軸にEg をとったエネル
ギーバンド図は第4図及び第5図のようにな。pL る。第4図から明らかなように、Eg の大きい結
晶化度20%のμc−3iH薄層11がボテンpt ンヤルバリアとなり、Eg の小さい結晶化度70
96のμc−31H薄層12がポテンシャル井戸となる
周期的なポテンシャル、即ち超格子ポテンシャルが形成
される。なお、超格子+M造を構成す。pす る薄層11.12のEg と膜厚を変更することに
より、ヘテロ接合超格子(14造における見かけのバン
ドギャップを自由に調整することができる。
1−記のような超格子+7.7造ではバリア薄層が極め
て薄いので、電子はトンネル効果によりバリアを通過し
て超格子(を逍中を走行する。また、相互に近接するポ
テンシャル井戸のエネルギー学位間で相互に摂動が生じ
、超格子(1′i造全体に広がるエネルギーバンドが形
成される(超格子効果)。このため、超格子構造内では
バルク半導体領域に比べて著しく大きいキャリア移動度
が得られる。また、前記超格子効果によってキャリアに
対する再結合中心の影響が小さくなり、従ってキャリア
の寿命はバルク内での寿命の5〜10倍と長くなる。こ
うして光導電層内でのキャリアの移動度および寿命が向
上することにより、電子写真感光体としての感度は著し
く高くなる。これについては更に後述する。
て薄いので、電子はトンネル効果によりバリアを通過し
て超格子(を逍中を走行する。また、相互に近接するポ
テンシャル井戸のエネルギー学位間で相互に摂動が生じ
、超格子(1′i造全体に広がるエネルギーバンドが形
成される(超格子効果)。このため、超格子構造内では
バルク半導体領域に比べて著しく大きいキャリア移動度
が得られる。また、前記超格子効果によってキャリアに
対する再結合中心の影響が小さくなり、従ってキャリア
の寿命はバルク内での寿命の5〜10倍と長くなる。こ
うして光導電層内でのキャリアの移動度および寿命が向
上することにより、電子写真感光体としての感度は著し
く高くなる。これについては更に後述する。
第4図が通常の超格子であるのに対し、第5図が本発明
の超格子構造である。第4図のように不連続なバンドギ
ャップををする方がキャリアの発生数、移動度等に関し
ては良好であるが、この$71′1造を成膜するには各
薄膜を成膜するごとに高周波電力の印加を止め、反応室
内が次の成膜条件となるまで充分放置しなければならな
い。このため時間のロスを生じ、量産性に乏しい。また
界面近傍で原子が拡散現象を生じるため、このような不
連続な境界は形成しにくい。そこでη案したのが第5図
に示すような本発明の構造である。
の超格子構造である。第4図のように不連続なバンドギ
ャップををする方がキャリアの発生数、移動度等に関し
ては良好であるが、この$71′1造を成膜するには各
薄膜を成膜するごとに高周波電力の印加を止め、反応室
内が次の成膜条件となるまで充分放置しなければならな
い。このため時間のロスを生じ、量産性に乏しい。また
界面近傍で原子が拡散現象を生じるため、このような不
連続な境界は形成しにくい。そこでη案したのが第5図
に示すような本発明の構造である。
図に示されるように、境界近傍だけ光学的バンドギャッ
プを連続的に変化させている。成膜方法としては電カ一
定のまま添加物及び不純物を含むガスの流量を適宜変化
させる。逆に使用するガスの流量を一定にしておいて、
電力を変化させてもよい。
プを連続的に変化させている。成膜方法としては電カ一
定のまま添加物及び不純物を含むガスの流量を適宜変化
させる。逆に使用するガスの流量を一定にしておいて、
電力を変化させてもよい。
このような方法をとると、成膜条件を変化させても反応
室内は次の条件にすみやかに移行せず、緩衝的な成膜条
件が存在することになる。これが反映されて第5図にみ
られる構造となる。また前述の拡散現象がこれを助ける
。さらに成膜条件の安定を待たずに成膜が行なえるため
成膜時間が著しく短縮され、優れたは産性が得られた。
室内は次の条件にすみやかに移行せず、緩衝的な成膜条
件が存在することになる。これが反映されて第5図にみ
られる構造となる。また前述の拡散現象がこれを助ける
。さらに成膜条件の安定を待たずに成膜が行なえるため
成膜時間が著しく短縮され、優れたは産性が得られた。
また膜の変化に連続性をもたせることにより、層間にお
ける膜の密着が良好になった。
ける膜の密着が良好になった。
第2図の実施例における電荷輸送層5としては、例えば
a−5[H,μC−5I Hのように障壁層2および電
荷発生層6との被着性が良好なものを。pL 用いる。その場合、Eg が前記超格子構造におけ
るポテンシャル耳片のEgoptと同稈度になるように
する。また、a−SiHやμc−3iHを用いる場合に
は、酸素、炭素および/または窒素を添加して抵抗を増
大させ、表面電荷の保持能力を向」ニさせるのが好まし
い。
a−5[H,μC−5I Hのように障壁層2および電
荷発生層6との被着性が良好なものを。pL 用いる。その場合、Eg が前記超格子構造におけ
るポテンシャル耳片のEgoptと同稈度になるように
する。また、a−SiHやμc−3iHを用いる場合に
は、酸素、炭素および/または窒素を添加して抵抗を増
大させ、表面電荷の保持能力を向」ニさせるのが好まし
い。
表面層4は、a−8iN:H(窒素および水素を添加し
たアモルファスシリコン)、a−3iO:H(酸素およ
び水素を添加したアモルファスシリコン)、a−3iC
:H(炭素および水素を添加したアモルファスシリコン
)等の無機化合物、或いはポリ塩化ビニル及びポリアミ
ド等の有機材料で形成される。このような表面層4を設
けるのは次の理由からである。即ち、光導電層3や電荷
発生層6のa−3IH等は屈折率が3乃至3.4と比較
的大きいため、表面での光反射が起き易い。この光反射
は光導電層3または電荷発生層6に吸収される光量の割
合を低下させ、光損失を太きするため、表面層4を設け
て反射を防止するのである。
たアモルファスシリコン)、a−3iO:H(酸素およ
び水素を添加したアモルファスシリコン)、a−3iC
:H(炭素および水素を添加したアモルファスシリコン
)等の無機化合物、或いはポリ塩化ビニル及びポリアミ
ド等の有機材料で形成される。このような表面層4を設
けるのは次の理由からである。即ち、光導電層3や電荷
発生層6のa−3IH等は屈折率が3乃至3.4と比較
的大きいため、表面での光反射が起き易い。この光反射
は光導電層3または電荷発生層6に吸収される光量の割
合を低下させ、光損失を太きするため、表面層4を設け
て反射を防止するのである。
また、表面層4を設けることによって光導電IW 3又
は電荷発生層6を損傷から保護し、更に帯電能を向上し
て表面に電荷が良くのるようにすることができる。
は電荷発生層6を損傷から保護し、更に帯電能を向上し
て表面に電荷が良くのるようにすることができる。
次に、上記実施例の電子写真感光体を構成するμc−S
IH膜、a−SIH膜を形彫する方法について説明する
。
IH膜、a−SIH膜を形彫する方法について説明する
。
a−3IH膜はグロー放電分解法で形成することができ
る。即ち、原料として5iHa及び5izHs等のシラ
ン類ガスを反応室に導入し、高周波によりグロー放電す
ることにより、a−Si薄層を成膜すると同時に、該薄
層中にHを添加することができる。この場合、必要に応
じて水素またはヘリウムをシラン類のキャリアガスとし
て使用することができる。水素をキャリアガスに使用す
れば、5iFaガス及びS i C,i?tガス等のハ
ロゲン化珪素を原料ガスとして使用することができる。
る。即ち、原料として5iHa及び5izHs等のシラ
ン類ガスを反応室に導入し、高周波によりグロー放電す
ることにより、a−Si薄層を成膜すると同時に、該薄
層中にHを添加することができる。この場合、必要に応
じて水素またはヘリウムをシラン類のキャリアガスとし
て使用することができる。水素をキャリアガスに使用す
れば、5iFaガス及びS i C,i?tガス等のハ
ロゲン化珪素を原料ガスとして使用することができる。
また、シランン類ガスとしてハロゲン化硅素ガスとの混
合ガスで反応させても、同様にHを含何するa−3iH
を成膜することができる。
合ガスで反応させても、同様にHを含何するa−3iH
を成膜することができる。
なお、グロー放電分解法によらず、例えばスパッタリン
グ等の物理的な方法によっても、これ等の薄層を形成す
ることができる。
グ等の物理的な方法によっても、これ等の薄層を形成す
ることができる。
μc−Sl も、a−3[Hの場合と同様の高周波グロ
ー放電分解法により、シランガスを原t4として形成す
ることができる。その場合、成膜基体の温度をa−3i
Hを形成する場合よりも高く設定し、且つ高周波電力を
a−SIHの場合よりも高く設定することにより、μc
−SIHを形成し易くなると共に、シランガス等の原料
ガスの流量を増大させて成膜速度を早くすることができ
る。
ー放電分解法により、シランガスを原t4として形成す
ることができる。その場合、成膜基体の温度をa−3i
Hを形成する場合よりも高く設定し、且つ高周波電力を
a−SIHの場合よりも高く設定することにより、μc
−SIHを形成し易くなると共に、シランガス等の原料
ガスの流量を増大させて成膜速度を早くすることができ
る。
また、原料ガスの5iHa及びSi2H6等の高次のシ
ランガスを水素で稀釈したガスを使用すれば、μc−s
t Hを一層効率良く形成することができる。
ランガスを水素で稀釈したガスを使用すれば、μc−s
t Hを一層効率良く形成することができる。
既述のように障壁層2としてa−BN:H層を用いるこ
ともできるが、この成膜にはB2Hf;とN2もしくは
NH3の高周波グロー放電分解法による。
ともできるが、この成膜にはB2Hf;とN2もしくは
NH3の高周波グロー放電分解法による。
以下に第6図を参照し、上記実茄例の電子写真感光体を
グロー放電法により製造する装置1t、並びに製、遣方
法を説明する。同図において、ガスボンべ21.22.
23.24には、例えば夫々S i H& 、B2 H
e 、H2、CHA等の原料ガスが収容されている。こ
れらガスボンベ内のガスは、流C+7!J整用のバルブ
26及び配管27を介して混合器28に供給されるよう
になっている。各ボンベには圧力計25が設置されてお
り、該圧力計25を監視しつつバルブ26を調整するこ
とにより混合器28に供給する各原料ガスの流量及び混
合比を、2!J節できる。混合器28にて混合されたガ
スは反応容器29に供給される。反応容器29の底部3
1には、回転軸30が鉛直方向の回りに回転=1能に取
付けられている。該回転軸30の上端に、円板状の支持
竿32がその面を回転軸30に垂直にして固定されてい
る。反応容器29内には、円筒状の電極33がその軸中
心を回転軸30の軸中心と一致させて底部31上に設置
されている。
グロー放電法により製造する装置1t、並びに製、遣方
法を説明する。同図において、ガスボンべ21.22.
23.24には、例えば夫々S i H& 、B2 H
e 、H2、CHA等の原料ガスが収容されている。こ
れらガスボンベ内のガスは、流C+7!J整用のバルブ
26及び配管27を介して混合器28に供給されるよう
になっている。各ボンベには圧力計25が設置されてお
り、該圧力計25を監視しつつバルブ26を調整するこ
とにより混合器28に供給する各原料ガスの流量及び混
合比を、2!J節できる。混合器28にて混合されたガ
スは反応容器29に供給される。反応容器29の底部3
1には、回転軸30が鉛直方向の回りに回転=1能に取
付けられている。該回転軸30の上端に、円板状の支持
竿32がその面を回転軸30に垂直にして固定されてい
る。反応容器29内には、円筒状の電極33がその軸中
心を回転軸30の軸中心と一致させて底部31上に設置
されている。
感光体のドラム基体34が支持台32上にその軸中心を
回転輪30の軸中心と一致させて載置されており、この
ドラム基体34の内側にはドラム基体加熱用のヒータ3
5が配設されている。電極33とドラム基体34との間
には高周波電源36が接続されており、電極33および
ドラム基体34間に高周波電流が供給されるよういなっ
ている。回転軸30はモータ38により回転駆動される
。反応容器29内の圧力は圧力計37により監視され、
反応容器2つはゲートバルブ38を介して真空ポンプ等
の適宜の排気手段に連結されている。
回転輪30の軸中心と一致させて載置されており、この
ドラム基体34の内側にはドラム基体加熱用のヒータ3
5が配設されている。電極33とドラム基体34との間
には高周波電源36が接続されており、電極33および
ドラム基体34間に高周波電流が供給されるよういなっ
ている。回転軸30はモータ38により回転駆動される
。反応容器29内の圧力は圧力計37により監視され、
反応容器2つはゲートバルブ38を介して真空ポンプ等
の適宜の排気手段に連結されている。
上記製造装置により感光体を製造する場合には、反応容
器29内にドラム基体34を設置した後、ゲートバルブ
3つを開にして反応容器29内を約0、I Torrの
圧力以下にυト気する。次いで、ボンベ21.22,2
3.24から所要の反応ガスを所定の混合比で混合して
反応容器2つ内に導入する。
器29内にドラム基体34を設置した後、ゲートバルブ
3つを開にして反応容器29内を約0、I Torrの
圧力以下にυト気する。次いで、ボンベ21.22,2
3.24から所要の反応ガスを所定の混合比で混合して
反応容器2つ内に導入する。
この場合に、反応容器29内に導入するガス流量は反応
容器29内の圧力が0.1乃至1.OTorrになるよ
うに設定する。次いで、モータ38を作動させてドラム
基体34を回転させ、ヒータ35によりドラム基体34
を一定島度に加熱すると共に、高周波電源36により電
極33とドラム基体34との間に高周波電流を供給して
、両者間にグロー放電を形成する。これにより、ドラム
基体34上にμc−SiHやa−st Hが堆積する。
容器29内の圧力が0.1乃至1.OTorrになるよ
うに設定する。次いで、モータ38を作動させてドラム
基体34を回転させ、ヒータ35によりドラム基体34
を一定島度に加熱すると共に、高周波電源36により電
極33とドラム基体34との間に高周波電流を供給して
、両者間にグロー放電を形成する。これにより、ドラム
基体34上にμc−SiHやa−st Hが堆積する。
なお、原料ガス中にN20.NH3、NO2、N2 。
CHa 、C2H4,02ガス等を使用することにより
、これらの元素をμc−SIHやa−5IH中に含有さ
せることができる。
、これらの元素をμc−SIHやa−5IH中に含有さ
せることができる。
このように、この発明に係る電子写真感光体は、クロー
ズトンステムの製造装置で製造することができるため、
人体に対して安全である。
ズトンステムの製造装置で製造することができるため、
人体に対して安全である。
最後に、本発明に係る電子写真感光体を成膜し、電子写
真特性を試験した結果について説明する。
真特性を試験した結果について説明する。
製造例および特性試験例
試験例1
必要に応じて干渉時ILのための酸処理、アルカリ処理
およびサンドブラスト処理を施した直径80am、幅3
50mmのアルミニウム製ドラム基体を反応容2コ内に
装着し、反応容器を約10″″5 Torrの真空度に
排気した。ドラム基体を250℃に加熱し、10 rp
mで自転させツツ、5iHtガスを5003CCM。
およびサンドブラスト処理を施した直径80am、幅3
50mmのアルミニウム製ドラム基体を反応容2コ内に
装着し、反応容器を約10″″5 Torrの真空度に
排気した。ドラム基体を250℃に加熱し、10 rp
mで自転させツツ、5iHtガスを5003CCM。
Bz )Isガスを5t)Iiガスに対する1TLQ比
で10−6、CH4ガスを1003CCHの流量で反応
容器内に導入し、反応容器内をl Torrに調節した
。
で10−6、CH4ガスを1003CCHの流量で反応
容器内に導入し、反応容器内をl Torrに調節した
。
続いて13.58 M)Izの高周波電力を印加してプ
ラズマを生起させ、P型のa−5iM障壁層を形成した
。
ラズマを生起させ、P型のa−5iM障壁層を形成した
。
次いで、B2H6/5iHA比を10−7、CHiガス
をOに設定し、500Wの高周波電力を投入して膜厚2
0!ERのi型a−3IR電荷輸送層を形成した。
をOに設定し、500Wの高周波電力を投入して膜厚2
0!ERのi型a−3IR電荷輸送層を形成した。
次に、放電を一旦停+h Lで5i)(tガスを166
SCCM、H2ガスをIsLM、CH4ガスを23CC
M導入すると共に、反応圧力を1.OTorrに調節し
た後、1 kWの高周波電力を印加して膜厚100人
のμC−3iC+H薄層を形成した。続いて高周波電力
を印加したままてCHaガスの流ユを10 SCCM
L、膜厚50人のa−3iC:H薄層を形成した。この
ような操作を繰返して、μc−3iC:H薄層250層
とa−SiC:H薄層250層を交互にf4層し、ヘテ
ロ接合超洛子構造の電荷発生層を4.5μmの厚さに形
成した。次いで、表面層として厚さ0.5μmのa−S
iC:H表面層を形成した。
SCCM、H2ガスをIsLM、CH4ガスを23CC
M導入すると共に、反応圧力を1.OTorrに調節し
た後、1 kWの高周波電力を印加して膜厚100人
のμC−3iC+H薄層を形成した。続いて高周波電力
を印加したままてCHaガスの流ユを10 SCCM
L、膜厚50人のa−3iC:H薄層を形成した。この
ような操作を繰返して、μc−3iC:H薄層250層
とa−SiC:H薄層250層を交互にf4層し、ヘテ
ロ接合超洛子構造の電荷発生層を4.5μmの厚さに形
成した。次いで、表面層として厚さ0.5μmのa−S
iC:H表面層を形成した。
第7図に超格子の結晶化度を示す。
このようにして形成した感光体表面を約500Vで正帯
電し、白色光を露光すると、この光は電荷発生層で吸収
され、電子正孔対のキャリアが発生する。この試験例で
は多数のキャリアが発生し、キャリアの寿命が高く、高
い走行性が得られた。
電し、白色光を露光すると、この光は電荷発生層で吸収
され、電子正孔対のキャリアが発生する。この試験例で
は多数のキャリアが発生し、キャリアの寿命が高く、高
い走行性が得られた。
その結果、鮮明で高品質の画像が得られた。また、この
試験例で製造された感光体を繰返し帯電させたところ、
転写画像の再現性および安定性は極めて良好であり、更
に、耐コロナ性、耐湿性、および耐摩耗性等の耐久性が
優れていることが実証された。
試験例で製造された感光体を繰返し帯電させたところ、
転写画像の再現性および安定性は極めて良好であり、更
に、耐コロナ性、耐湿性、および耐摩耗性等の耐久性が
優れていることが実証された。
加えて、このようにして製造された感光体は半導体レー
ザの発振波長である780乃至790 nmの長波長光
に対しても高い感度を有する。この感光体を半導体レー
ザプリンタに搭載してカールソンプロセスにより画像を
形成したところ、感光体表面の露光量が25erg/a
12である場合でも、鮮明で高解像度の画像を得ること
ができた。
ザの発振波長である780乃至790 nmの長波長光
に対しても高い感度を有する。この感光体を半導体レー
ザプリンタに搭載してカールソンプロセスにより画像を
形成したところ、感光体表面の露光量が25erg/a
12である場合でも、鮮明で高解像度の画像を得ること
ができた。
試験例2
この試験例においては試験例1と同様にP型a−S i
C: H障壁層及びi型a−SiH電荷輸送層を形成
し、その後放電を一旦停止してSiH4ガスを100
SCCM、H2ガスをISLM、CHtを2 SCCM
導入すると共に、反応圧力を1.07orrに調節した
後、l kWの高周波電力を印加して膜厚100人の
μc−3iC:H薄層を形成した。続いて、高周波電力
を600Wに下げ膜厚50人のa −5IH薄層を形成
した。このような操作を繰返して、μc−SiC:H薄
層300層とa−3iC:H薄層300層を交互に積層
し、ヘテロ12合超格子構造の電荷発生層を4.5μm
の厚さに形成した。
C: H障壁層及びi型a−SiH電荷輸送層を形成
し、その後放電を一旦停止してSiH4ガスを100
SCCM、H2ガスをISLM、CHtを2 SCCM
導入すると共に、反応圧力を1.07orrに調節した
後、l kWの高周波電力を印加して膜厚100人の
μc−3iC:H薄層を形成した。続いて、高周波電力
を600Wに下げ膜厚50人のa −5IH薄層を形成
した。このような操作を繰返して、μc−SiC:H薄
層300層とa−3iC:H薄層300層を交互に積層
し、ヘテロ12合超格子構造の電荷発生層を4.5μm
の厚さに形成した。
次いで、表面層として厚さ0.5μmのa−3iC:H
表面層を形成した。
表面層を形成した。
このようにして形成した感光体表面に試験例1と同様に
画像を形成させたところ、鮮明で高品質の画像が得られ
た。また、この試験例で製造された感光体を繰返し帯電
させたところ、転写画像の再現性および安定性は極めて
良好であり、更に、耐コロナ性、耐湿性、および耐摩耗
性等の耐久性が優れていることが実証された。
画像を形成させたところ、鮮明で高品質の画像が得られ
た。また、この試験例で製造された感光体を繰返し帯電
させたところ、転写画像の再現性および安定性は極めて
良好であり、更に、耐コロナ性、耐湿性、および耐摩耗
性等の耐久性が優れていることが実証された。
試験例3
この試験例においては試験例1においてP型a−3iC
:H障壁層をP型μc−SiC:Hとした。条件はSi
H4ガスを50SCCM、H2ガスをISLM、CHa
を2 SCCMそしてB2 Heガスを5iHaガスに
対する流量比で5 X 10−3という流量で反応室内
に導入すると共に、反応圧力を1.21’orrに調節
した後、l kWの高周波電力を印加して膜厚500
0人のμc−3iC:H薄層を形成した。この薄層の結
晶化度は70%、結晶粒径は40人であった。
:H障壁層をP型μc−SiC:Hとした。条件はSi
H4ガスを50SCCM、H2ガスをISLM、CHa
を2 SCCMそしてB2 Heガスを5iHaガスに
対する流量比で5 X 10−3という流量で反応室内
に導入すると共に、反応圧力を1.21’orrに調節
した後、l kWの高周波電力を印加して膜厚500
0人のμc−3iC:H薄層を形成した。この薄層の結
晶化度は70%、結晶粒径は40人であった。
このようにして形成した感光体表面に試験例1と同様に
画像を形成させたところ、鮮明で高品質の画像が得られ
た。
画像を形成させたところ、鮮明で高品質の画像が得られ
た。
試験例4
試験例3において、光導電層を試験例2と同じものにし
た。
た。
このようにして形成した感光体表面に試験例1と同様に
画像を形成させたところ、鮮明で高品質の画像が得られ
た。
画像を形成させたところ、鮮明で高品質の画像が得られ
た。
なお、上記の例では電荷発生層の厚みを5μ7nとした
が、これに限らず1または3μm等に設定しても感光体
として実用可能である。薄層は、上記試験例のa−SI
H,及びμc−3IHに限らないことはもちろんである
。
が、これに限らず1または3μm等に設定しても感光体
として実用可能である。薄層は、上記試験例のa−SI
H,及びμc−3IHに限らないことはもちろんである
。
[発明の効果コ
以上詳述したように、本発明の電気写真感光体では光導
電層の一部または全部に、光学的バンドギャップが相互
に異なる薄層を積層して(7,7成される超格子構造を
使用するから、可視光から近赤外光の広い波長領域に亙
って高感度であり、キャリアの走行性が高いと共に、高
抵抗で帯電特性が優れる等、顕著な効果を得ることがで
きる。特に、本発明では薄層を形成する材料を適宜組合
わせることにより、任意の波長帯の光に対して最適の光
導電特性を有する感光体を得ることができる利点があ、
る。
電層の一部または全部に、光学的バンドギャップが相互
に異なる薄層を積層して(7,7成される超格子構造を
使用するから、可視光から近赤外光の広い波長領域に亙
って高感度であり、キャリアの走行性が高いと共に、高
抵抗で帯電特性が優れる等、顕著な効果を得ることがで
きる。特に、本発明では薄層を形成する材料を適宜組合
わせることにより、任意の波長帯の光に対して最適の光
導電特性を有する感光体を得ることができる利点があ、
る。
第1図は本発明の一実施例になる電子写真感光体を示す
断面図であり、第2図は他の実施例になる電子写真感光
体を示す断面図、第3図は第1図および第2図の一部を
拡大して示す断面図、第4図は超格子構造のエネルギー
バンドを示す図、第5図は本発明の超格子構造のエネル
ギーバンドを示す図、第6図は本発明の電子写真感光体
を製造する装置を示す図、第7図は超格子の結晶化度を
示す図である。 1・・・導電性支持体、2・・・障壁層、3・・・光導
電層、4・・・表面層、5・・・電荷輸送層、6・・・
電荷発生層、1.1・ 、c+c−3l)I薄層、12
−a−SiH薄層出願人代理人 弁理士 鈴江武彦 第1図 第2図 第3図 第4図 第5図 第7図
断面図であり、第2図は他の実施例になる電子写真感光
体を示す断面図、第3図は第1図および第2図の一部を
拡大して示す断面図、第4図は超格子構造のエネルギー
バンドを示す図、第5図は本発明の超格子構造のエネル
ギーバンドを示す図、第6図は本発明の電子写真感光体
を製造する装置を示す図、第7図は超格子の結晶化度を
示す図である。 1・・・導電性支持体、2・・・障壁層、3・・・光導
電層、4・・・表面層、5・・・電荷輸送層、6・・・
電荷発生層、1.1・ 、c+c−3l)I薄層、12
−a−SiH薄層出願人代理人 弁理士 鈴江武彦 第1図 第2図 第3図 第4図 第5図 第7図
Claims (6)
- (1)導電性支持体と、光導電層とを有する電子写真感
光体において、前記光導電層は珪素と炭素からなり、そ
の少なくとも一部が厚さ30〜200Åのマイクロクリ
スタリンシリコンとアモルファスシリコンとを交互に積
層して構成され、かつ異なる半導体層の界面近傍におい
て結晶化度が連続的に変化することを特徴とする電子写
真感光体。 - (2)前記光導電層は、周期律表の第III族または第V
族に属する元素から選択された少なくとも一種の元素を
含有することを特徴とする特許請求の範囲第(1)項記
載の電子写真感光体。 - (3)前記光導電層と支持体との間に非晶質材又はその
少なくとも一部が微結晶化した半導体材料からなる障壁
層が介挿されていることを特徴とする特許請求の範囲第
1項に記載の電子写真感光体。 - (4)前記障壁層は、周期律表の第III族または第V族
に属する元素から選択された少なくとも一種の元素を含
有することを特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載
の電子写真感光体。 - (5)前記光導電層は炭素、酸素、窒素のうち少なくと
も一種の元素を含有することを特徴とする特許請求の範
囲第(3)項又は第(4)項記載の電子写真感光体。 - (6)前記光導電層上に表面層が形成されていることを
特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の電子写真感
光体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22985186A JPS6385636A (ja) | 1986-09-30 | 1986-09-30 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22985186A JPS6385636A (ja) | 1986-09-30 | 1986-09-30 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6385636A true JPS6385636A (ja) | 1988-04-16 |
Family
ID=16898679
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22985186A Pending JPS6385636A (ja) | 1986-09-30 | 1986-09-30 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6385636A (ja) |
-
1986
- 1986-09-30 JP JP22985186A patent/JPS6385636A/ja active Pending
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