JPS6383173A

JPS6383173A - 下塗り組成物

Info

Publication number: JPS6383173A
Application number: JP23079386A
Authority: JP
Inventors: Toshimi Inai; 稲井　俊実; Takafumi Konto; 今東　尚文; Kouichi Karigaya; 孝一刈茅; Koji Motoi; 孝治本居
Original assignee: KOUSEINOU JUSHI SHINSEIZOU GIJUTSU KENKYU KUMIAI
Current assignee: KOUSEINOU JUSHI SHINSEIZOU GIJUTSU KENKYU KUMIAI
Priority date: 1986-09-29
Filing date: 1986-09-29
Publication date: 1988-04-13
Anticipated expiration: 2010-04-26
Also published as: JPH0737592B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、金属との密着性に優れたポリアリールエーテ
ルケトン被覆が得られる下塗り組成物に関する。

（従来の技術）ポリアリールエーテルケトンは優れた機械的性質および
電気的性質を有し、耐熱性、耐水性および耐蝕性も良好
である。従って、ボリアリールエ−チルケトンは、電線
およびケーブルの絶縁被覆材、射出成形品、コンポジッ
ト（フィルム、モノフィラメント）などに用いられる。

例えば、特開昭５６−９２９５２号公報には、ポリアリ
ールエーテルケトンとガラスおよび／または炭素補強材
からなる組成物が開示されている。しかし、このポリア
リールエーテルケトンを金属の被覆材として用いる場合
、ポリアリールエーテルケトンと金属との密着性が得ら
れない。

金属との密着性を改善するために、金属表面をリン酸亜
鉛などにより化成処理する試みがなされている。しかし
、この方法では、化成処理された処理層が耐熱性に欠け
る。そのために、化成処理を施した金属表面にポリアリ
ールエーテルケトンを塗装した後、焼付は時の加熱（通
常、約４００℃）により化成処理層が劣化して、ポリア
リールエーテルケトンと金属との密着性が低下する。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、その
目的とするところは、金属との密着性に優れたポリアリ
ールエーテルケトン被覆が得られる下塗り組成物を提供
することにある。

（問題点を解決するための手段）本発明の下塗り組成物は、金属にポリアリールエーテル
ケトン組成物を被覆するための下塗り組成物であって９
次式で示される繰り返し単位を含有するポリアリールエ
ーテルケトンおよび熱硬化性樹脂を含有してなり、その
ことにより上記目的が達成される。

下塗り組成物に用いられるポリアリールエーテルケトン
は、被覆層を形成するポリアリールエーテルケトンと同
一組成であれば２両者の密着性。

接着性を向上させるうえで好ましい。ポリアリールエー
テルケトンは芳香族系の直鎖状高分子であり、耐熱性、
化学安定性などの熱硬化性樹脂の性質と、加工性などの
熱可塑性樹脂の性質を併せ持っている。ポリアリールエ
ーテルケトンとしては。

次式で示される繰り返し単位または該操り返し単位と他の共
重合可能な繰り返し単位とからなり、少なくとも０．７
の固有粘度を有する結晶性ポリアリールエーテルケトン
が好ましい。ここで、固有粘度は、ポリアリールエーテ
ルケトン０．１ｇを濃硫酸（密度１．８４　ｇ　／　ｃ
Ｊ）１００ｃＪに溶解させて、２５°Ｃにて測定した。

熱硬化性樹脂は、ポリアリールエーテルケトン１００重
量部に対し、１０〜９００重量部、好ましくは２５〜４
００重量部の範囲で含有される。熱硬化性樹脂には１例
えば、イミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ア
ミドイミド樹脂、フラン樹脂がある。特に、イミド樹脂
が耐熱性に優れるため好ましい。イミド樹脂には１例え
ば、ビスマレイミドとジアミンとを重合成分とするプレ
ポリマー；多官能性シアン酸エステル、多官能性シアン
酸エステルプレポリマーあるいはシアン酸エステルとア
ミンとのプレポリマーと、ビスマレイミドあるいはビス
マレイミドとアミンとのプレポリマーと。

を重合成分とする樹脂を含有する樹脂組成物；多官能性
アミン、ポリアンヒドライド、無水ナジック酸などを重
合成分とするイミドプレポリマー；ビスマレイミドとア
ルケニルフェノールとを重合成分とする樹脂を含有する
樹脂組成物などがある。

ポリアリールエーテルケトンに熱硬化性樹脂を含有させ
ることにより、下塗り組成物を塗布後の焼付けにより綿
状構造が形成され、金属との密着性が向上する。熱硬化
性樹脂の接着力により、金属との接着性も良好となる。

本発明の下塗り組成物には、さらに必要に応じて無機充
填材が添加される。無機充填材は、下塗り組成物により
形成された下塗り層の剥離やクランクを防止する機能を
有する。無機充填材には。

例えば、金属、金属酸化物、ガラス、カーボン。

セラミックスなどがある。金属には、アルミ、亜鉛、ニ
ッケル合金、ステンレス、合金鉄などがある。金属酸化
物には２例えば＋　Ａｌ２Ｏ３，１’ｅｚＯ，、、Ｔｉ
１ｔ。

ＺｒＯ□＋　Ｃｒ　ｚ　Ｏ３、Ｎ　ｉＯが挙げられる。

セラミックスには金属酸化物に含まれるもの、チッ化ケ
イ素、チン化チタンなどがある。金属、金属酸化物およ
びガラスは、いずれも微粉状とされるのが好ましい。

平均粒径は１，１００μｍ、好ましくは５〜３０μｍに
調整される。この無機充填材は、樹脂１００重量部に対
し、１０〜８００重量部、好ましくは２５〜４００重量
部の範囲で添加される。１０重量部を下まわると、無機
充填材の添加効果が得られない。８００重量部を上まわ
ると、熱硬化性樹脂やポリアリールエーテルケトンのバ
インダー能力が低下し、ポリアリールエーテルケトンと
金属との密着性が悪くなる。

本発明の下塗り組成物は、金属（例えば、鉄。

アルミニウム、ステンレス鋼、各種合金）にポリアリー
ルエーテルケトンを被覆するための下塗り剤として用い
られる。この下塗り組成物を用いて。

例えば１次のようにして金属にポリアリールエーテルケ
トンが被覆され塗装体が形成される。

金属表面に本発明の下塗り組成物が塗布される。

傅布面には２次いで焼付けが施され、下塗り層が形成さ
れる。焼付は温度は１５０〜２５０℃が好ましい。下塗
り層の層厚は、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜３０
μｍの範囲とされる。５μｍを下まわると、下塗り層が
均一に形成されず、ピンホールやクラックが発生しやす
い。１００μｍを上まわると。

下塗り層と金属との密着性が低下する。下塗り層には、
さらにポリアリールエーテルケトンが塗布される。塗布
面には焼付けが施され、ポリアリールエーテルケトン被
覆層が形成される。焼付は温度は３８０〜４２０℃が好
ましい。被覆層の層厚は５０〜２０００μｍ、好ましく
は２５０〜１０００μｍの範囲とされる。５０μｍを下
まわると、被覆層が均一に形成されず、ピンホールやク
ランクが発生しやすい。

２０００μｍを上まわると、焼付けなどの時間を要する
う差に２発泡などが生じて緻密な被覆層が得られない。

被覆層は焼付は後、アニール処理してもよく、また急冷
してもかまわない。

（実施例）以下に本発明を実施例について述べる。

実衡尉上３、３”、　４．４’−ベンゾフェノンテトラカルボン
酸（無水物）３．２２２ｇ、　３．３″−メチレンジア
ニリン２．９７４　ｇおよび５−ノルボルネン−２，３
−ジカルボン酸（無水物）１．６４２ｇを、モレキュラ
ーシーブで乾燥したＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｇ
に溶解した。この溶液を常温にて６時間攪拌し９反応さ
せた。これに、凍結粉砕により約１０〜２０μｍに微粉
化したポリアリールエーテルケトン樹脂（’Ｖｉｃｔｒ
ｅｘ　’ＰＥＥＫ　１５Ｐ／Ｆ、　ＩＣ１社製）７．８
ｇおよび高ケイ素鋳鉄粉（平均粒径４０μｍ以下）　３
１．２ｇを加え、均一に混合して下塗り組成物を得た。

１００ｍｍ　Ｘ　１０（１ｍｌ×３１１の鉄板をグリッ
ドブラスト処理した後、圧縮空気を吹きつけて清浄化し
た。

この鉄板に、上記下塗り組成物をハケで塗布し。

塗布面を２５０℃で３０分間乾燥、焼付けした。得られ
た下塗り層の層厚は平均２５μｍであった。下塗り層が
形成された鉄板を４００℃で３０分間焼付けた後、この
下塗り層に上記ポリアリールエーテルケトン樹脂を静電
圧６０ｋＶで４回に分けて粉体塗装した。各塗布では、
４００℃にて５分間フローアウトさせた。ポリアリール
エーテルケトン樹脂が塗布された鉄板を、水中投入して
急冷し、ポリアリールエーテルケトン被覆層を形成した
。被覆層の層厚は平均５００μｍであった。

得られた塗装体のポリアリールエーテルケトン被覆層と
金属との密着性を１次のようにして評価した。

（１）剥離試験塗装体のポリアリールエーテルケトン被覆層に２龍間隔
でゴバン目状の切り込みを入れた。しかし、ゴバンのマ
ス目部分が剥離することはなく。

異状は認められなかった。

（２）熱水試験塗装体を９５℃の熱水中に１００時間浸漬した後。

被覆層の状態を観察したところ、異状は認められなかっ
た。

次ＪＵ九ｉ高ケイ素鋳鉄は用いず、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを
１５０℃にて飛散させ粘度調整したこと以外は、実施例
１と同様にして塗装体を作製した。

得られた塗装体のポリアリールエーテルケトン被覆層と
金属との密着性を、実施例１と同様の方法により評価し
たところ、剥離試験および熱水試験のいずれにおいても
異状は認められなかった。

大旌■エポリアリールエーテルケトン樹脂が塗布された鉄板を水
中投入して急冷する代わりに、２００℃で１時間アニー
ルしたこと以外は、実施例１と同様にして塗装体を作製
した。

実施■土アミノビスマレイミド樹脂（ＫＥＲＩＭＩＤ　６０１．
ローヌプーラン社製）４ｇをＮ−メチル−２−ピロリド
ン１５ｇに溶解した。この溶液に実施例１と同様のポリ
アリールエーテルケトン樹脂６ｇおよび高ケイ素鋳鉄粉
２５ｇを加え、均一に混合して下塗り組成物を得た。

この下塗り組成物を用いて、２００℃で３時間乾燥、焼
付けを行ったこと以外は、実施例１と同様にして塗装体
を得た。

止較炎下塗り組成物を用いず、リン酸塩溶液により鉄板を処理
したこと以外は、実施例１と同様にして塗装体を得た。

得られた塗装体のポリアリールエーテルケトン被覆層と
金属との密着性を５実施例１と同様の方法により評価し
たところ、剥離試験では一部被覆層の剥離が認められ、
熱水試験では一部ブリスターが発生した。

実施例および比較例から明らかなように１本発明の下塗
り組成物によれば、ポリアリールエーテルケトン被覆層
と金属との密着性に優れた塗装体が得られる。この塗装
体は、剥離試験や熱水試験でも、被覆層の剥離やブリス
ターの発生がない。

リン酸塩処理により得られた従来の塗装体は、ポリアリ
ールエーテルケトン被覆層と金属とが密着性に欠けるた
め、剥離試験では一部剥離が認められ、熱水試験ではブ
リスターが発生する。

（発明の効果）本発明の下塗り組成物は、このように、金属との密着性
が良好である。それゆえ、この下塗り組成物を下塗り剤
として、金属表面にポリアリールエーテルケトンを被覆
すれば、ポリアリールエーテルケトンと金属との密着性
に優れた塗装体が得られる。従って１本発明の下塗り組
成物は、電線やケーブルなどの金属体にポリアリールエ
ーテルケトンを用いて絶縁被覆を施す際の下塗り剤、ま
た、耐熱水性、耐薬品性を必要とする容器管材に用いる
ポリアリールエーテルケトン被覆金属体の下塗り剤とし
て有効に利用され得る。

以上出願人　高性能樹脂新製造技術研究組合理事長　安井昭
夫

Claims

【特許請求の範囲】１、金属にポリアリールエーテルケトン組成物を被覆す
るための下塗り組成物であって、次式で示される繰り返し単位を含有するポリアリールエ
ーテルケトンおよび熱硬化性樹脂を含有する下塗り組成
物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ２、前記ポリアリールエーテルケトン１００重量部に対
し、前記熱硬化性樹脂が１０〜９００重量部の範囲で含
有された特許請求の範囲第１項に記載の下塗り組成物。３、前記熱硬化性樹脂が、イミド樹脂、エポキシ樹脂、
フェノール樹脂、アミドイミド樹脂およびフラン樹脂の
うちの少なくとも一種である特許請求の範囲第１項に記
載の下塗り組成物。４、被覆層を形成するポリアリールエーテルケトンと同
一組成のポリアリールエーテルケトンが含有された特許
請求の範囲第１項に記載の下塗り組成物。５、無機充填材が添加された特許請求の範囲第１項に記
載の下塗り組成物。６、前記無機充填材が、金属、金属酸化物、ガラス、カ
ーボンおよびセラミックスのうちの少なくとも一種であ
る特許請求の範囲第５項に記載の下塗り組成物。