JPS6383114A - 耐衝撃性の優れた低光沢熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents
耐衝撃性の優れた低光沢熱可塑性樹脂の製造方法Info
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Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は従来のＡＢＳ樹脂に比較して光沢が著しく低く
、シかも優れ之耐衝隼性及び加工性を有する熱可塑性樹
脂の製造方法に関する。
、シかも優れ之耐衝隼性及び加工性を有する熱可塑性樹
脂の製造方法に関する。
〔従来の技術］
ＡＢ８樹脂はその優れた成形加工性、機械的強度、ｉＩ
ｊ′を薬品性及び良好な光沢を有するところから棟々の
用途に使用されている。しかし用途によっては必ずしも
これらの物性を全て必要とするものではなく、例えば自
動車内装部品、カメラ、スーツケースのハウジングなど
には他の物性を低下させることなく、成形品表面の光沢
上低下させ九いわゆる艶消状態のものが望まれている。
ｊ′を薬品性及び良好な光沢を有するところから棟々の
用途に使用されている。しかし用途によっては必ずしも
これらの物性を全て必要とするものではなく、例えば自
動車内装部品、カメラ、スーツケースのハウジングなど
には他の物性を低下させることなく、成形品表面の光沢
上低下させ九いわゆる艶消状態のものが望まれている。
一般に熱可塑性樹脂の艶消方法としては、（１）メルク
炭酸カルシウム及び特公昭４９−４４５８２号公報に示
される様な鉛ビスマスの酸化物を熱可塑性樹脂に混合す
る方法、ｃｉＤ特開昭４８−３８３号公報、特開昭４８
−１０６２８号公報、特開昭５４−１４２２５９号公報
、特開昭５６−１３３！５５３号公報及び特開昭５９−
１６１４５９号公報に示される様なゴム変性熱可塑性樹
脂を添加する方法、（ＩＩＩ）或いは特公昭４４−２５
８９７号公報、特公昭４Ｂ−２４０３４号公報、特開昭
５８−１７１４１１号公報に示されるようなゴム成分を
、重合後に添加する方法等がある。
炭酸カルシウム及び特公昭４９−４４５８２号公報に示
される様な鉛ビスマスの酸化物を熱可塑性樹脂に混合す
る方法、ｃｉＤ特開昭４８−３８３号公報、特開昭４８
−１０６２８号公報、特開昭５４−１４２２５９号公報
、特開昭５６−１３３！５５３号公報及び特開昭５９−
１６１４５９号公報に示される様なゴム変性熱可塑性樹
脂を添加する方法、（ＩＩＩ）或いは特公昭４４−２５
８９７号公報、特公昭４Ｂ−２４０３４号公報、特開昭
５８−１７１４１１号公報に示されるようなゴム成分を
、重合後に添加する方法等がある。
上記（１）の方法は、製造法が比較的容易であるが、艶
消程度が光分でなく、高温で成形すると光沢が発生し、
又衝撃強度の低下が大きい等の欠点がある。又（ｒｉ）
の方法は艶消程度が成形条件により変化し九り、成形物
の外観の平滑性が損なわれ且つ衝撃強度の低下も大きい
。さらにθ１１）の方法は艶消程度が光分でなく均一な
艶消状態にならず、又剛性も低下する傾向にある。
消程度が光分でなく、高温で成形すると光沢が発生し、
又衝撃強度の低下が大きい等の欠点がある。又（ｒｉ）
の方法は艶消程度が成形条件により変化し九り、成形物
の外観の平滑性が損なわれ且つ衝撃強度の低下も大きい
。さらにθ１１）の方法は艶消程度が光分でなく均一な
艶消状態にならず、又剛性も低下する傾向にある。
そして通常ＡＢ８樹脂の製造に於て、ポリブタジェンは
重合開始時に全量仕込んだ後にグラフト重合を行うこと
により光沢が高く衝撃強度の良好なＡＢ８樹脂が得られ
る。一方艶消ムＢ８樹脂を得る目的で、重合率４０〜７
０重量％の範囲でポリブタジェンの一部を添加してグラ
フト重合する方法が提案されているが、この方法はグラ
フト構造の制御全再現性よく行う事が困難な為艶消しの
再現性にも問題がある。しかも満足するような耐［８性
に優れ次艶消ＡＢＳ樹脂が得られにくいという問題もあ
る。
重合開始時に全量仕込んだ後にグラフト重合を行うこと
により光沢が高く衝撃強度の良好なＡＢ８樹脂が得られ
る。一方艶消ムＢ８樹脂を得る目的で、重合率４０〜７
０重量％の範囲でポリブタジェンの一部を添加してグラ
フト重合する方法が提案されているが、この方法はグラ
フト構造の制御全再現性よく行う事が困難な為艶消しの
再現性にも問題がある。しかも満足するような耐［８性
に優れ次艶消ＡＢＳ樹脂が得られにくいという問題もあ
る。
本発明者らはこれらの欠点を解決することを目的とし鋭
意検討した結果、特定の酸基含有共重合体ラテックスの
添加によシ粒子径を肥大化したブタジエン系重合体を用
い、これに樹脂形成単量体をグラフト重合する際に、衝
撃強度を発現させるべく通常のＡＢｓ１ａ４脂製造と同
様の製法で特定量のブタジェン系重合体に特定量の樹脂
形成単量体を１段目の重合として行い、しかる後残部の
ブタジェン系重合体と残部の樹脂形成単量体を仕込んで
２段目の重合を行うことによシＡＢＣ樹脂の有する諸物
性を低下させることなく、耐衝撃性に優れ且つ良好な艶
消し効果を有する熱可塑性樹脂が得られることを見出し
本発明を完成するに至った。かかる方法による２段目の
重合で生成される部分的にクラフトされた共重合体は賦
形時或いは成形時の熱によってゴムの凝集現象を起こす
ととくなるが、この凝集部分を押出機等によシ逼宜分散
させることによシ従来のムＢ８樹脂に比較して著しく低
下した光沢を発現させるようにしたものである。
意検討した結果、特定の酸基含有共重合体ラテックスの
添加によシ粒子径を肥大化したブタジエン系重合体を用
い、これに樹脂形成単量体をグラフト重合する際に、衝
撃強度を発現させるべく通常のＡＢｓ１ａ４脂製造と同
様の製法で特定量のブタジェン系重合体に特定量の樹脂
形成単量体を１段目の重合として行い、しかる後残部の
ブタジェン系重合体と残部の樹脂形成単量体を仕込んで
２段目の重合を行うことによシＡＢＣ樹脂の有する諸物
性を低下させることなく、耐衝撃性に優れ且つ良好な艶
消し効果を有する熱可塑性樹脂が得られることを見出し
本発明を完成するに至った。かかる方法による２段目の
重合で生成される部分的にクラフトされた共重合体は賦
形時或いは成形時の熱によってゴムの凝集現象を起こす
ととくなるが、この凝集部分を押出機等によシ逼宜分散
させることによシ従来のムＢ８樹脂に比較して著しく低
下した光沢を発現させるようにしたものである。
すなわち、本発明は下記のブタジエシ系重合体ラテック
ス２０〜７０重量部、好ましくは３０〜６０重量部（固
形分として）に対し、シアン化ビニル単量体１５〜４０
重量％、芳香族ビニル単量体８５〜６０重量係で、且つ
シアン化ビニル単量体と芳香族ビニル単量体の合計量が
３０〜８０重量部、好ましくは４０〜７０．ｉｉ［置部
と表るような組成割合で２段重合する低光沢熱可塑性樹
脂の製造方法であり、且つ１段目の重合としてブタジェ
ン系重合体を全ブタジェン系重合体の２０〜８０重′！
−チ、好ましくは３０〜７０重ｔ％に相当する量、なら
びにシアン化ビニル単量体及び芳香族ビニル単量体を全
シアン化ビニル単量体及び全芳香族ビニル単量体のそれ
ぞれ２０〜８０重量％、好ましくは７０〜３０１［ｔ％
に相当する量を仕込んで１段目の重合を完結した後、残
部のブタジェン系重合体、シアン化ビニル単量体及び芳
香族ビニル単量体を仕込んで２段目の重合を行うことを
特徴とする耐衝雅性の優れた低光沢熱可塑性樹脂の製造
方法である。
ス２０〜７０重量部、好ましくは３０〜６０重量部（固
形分として）に対し、シアン化ビニル単量体１５〜４０
重量％、芳香族ビニル単量体８５〜６０重量係で、且つ
シアン化ビニル単量体と芳香族ビニル単量体の合計量が
３０〜８０重量部、好ましくは４０〜７０．ｉｉ［置部
と表るような組成割合で２段重合する低光沢熱可塑性樹
脂の製造方法であり、且つ１段目の重合としてブタジェ
ン系重合体を全ブタジェン系重合体の２０〜８０重′！
−チ、好ましくは３０〜７０重ｔ％に相当する量、なら
びにシアン化ビニル単量体及び芳香族ビニル単量体を全
シアン化ビニル単量体及び全芳香族ビニル単量体のそれ
ぞれ２０〜８０重量％、好ましくは７０〜３０１［ｔ％
に相当する量を仕込んで１段目の重合を完結した後、残
部のブタジェン系重合体、シアン化ビニル単量体及び芳
香族ビニル単量体を仕込んで２段目の重合を行うことを
特徴とする耐衝雅性の優れた低光沢熱可塑性樹脂の製造
方法である。
記
ブタジェン系重合体ラテックス：（イ）１．３−ブタジ
ェン単位１００〜７０重量係とこれと共重合可能なＯＨ
，＝Ｃ：基を有する単量体単位Ｏ〜３０′Ｎ量係とから
なるｐＨ７以上のブタジェン系重合体ゴム（Ｎラテック
ス１００重量部（固形分として）に対し、仲）酸基含有
単量体３〜３０重量係、アルキル基の炭素数が１〜１２
のアルキルアクリレートの少なくとも一８Ｉ９７〜３５
ｉ量チ及びこれらと共重合可能な他の単量体０〜４８重
量係重量外る単量体を重合させて得られる酸基含有共重
合体（Ｂ）ラテックスα１〜５重量部（固形分として〕
を添加して得られる少なくともα２μｍの粒子径を有す
るブタジェン系重合体ラテックス。
ェン単位１００〜７０重量係とこれと共重合可能なＯＨ
，＝Ｃ：基を有する単量体単位Ｏ〜３０′Ｎ量係とから
なるｐＨ７以上のブタジェン系重合体ゴム（Ｎラテック
ス１００重量部（固形分として）に対し、仲）酸基含有
単量体３〜３０重量係、アルキル基の炭素数が１〜１２
のアルキルアクリレートの少なくとも一８Ｉ９７〜３５
ｉ量チ及びこれらと共重合可能な他の単量体０〜４８重
量係重量外る単量体を重合させて得られる酸基含有共重
合体（Ｂ）ラテックスα１〜５重量部（固形分として〕
を添加して得られる少なくともα２μｍの粒子径を有す
るブタジェン系重合体ラテックス。
本発明に於てＡ Ｂ ’Ｓ ＠脂として実用的な物性を
保有させるにはブタジェン系重合体にシアン化ビニル及
び芳香族ビニル単量体をグラフト重合させる必要がある
。この場合基体となるブタジェン系重合体の量は７０重
量部以下が好１しく、７０重量部を超える場合ではＡＢ
Ｓ樹脂としての基本的な特性を発現するに必要なグラフ
ト量が得られないため、ブタジェン系重合体の凝集が進
み成形品にした際の剛性及び表面特性が劣る傾向にあシ
、さらに衝撃強度が低下する傾向にある。又２０重量部
未満では艶消しに必要な適当なグラフト構造を取ること
が困難となシ成形品にした際の艶消程度が不光分である
。
保有させるにはブタジェン系重合体にシアン化ビニル及
び芳香族ビニル単量体をグラフト重合させる必要がある
。この場合基体となるブタジェン系重合体の量は７０重
量部以下が好１しく、７０重量部を超える場合ではＡＢ
Ｓ樹脂としての基本的な特性を発現するに必要なグラフ
ト量が得られないため、ブタジェン系重合体の凝集が進
み成形品にした際の剛性及び表面特性が劣る傾向にあシ
、さらに衝撃強度が低下する傾向にある。又２０重量部
未満では艶消しに必要な適当なグラフト構造を取ること
が困難となシ成形品にした際の艶消程度が不光分である
。
又本発明に於て使用するシアン化ビニル単量体は４０重
量係を超えると得られたＡＢＳ樹脂は加工時の流動性が
低下し、且つ加熱成形時の着色が著しい、又１５ｉ食係
未満ではＡＢＳ樹脂としての加工時の流動性は向上する
が耐衝撃性、剛性、耐薬品性の低下がちシ実用的でない
。
量係を超えると得られたＡＢＳ樹脂は加工時の流動性が
低下し、且つ加熱成形時の着色が著しい、又１５ｉ食係
未満ではＡＢＳ樹脂としての加工時の流動性は向上する
が耐衝撃性、剛性、耐薬品性の低下がちシ実用的でない
。
本発明に於て使用するブタジェン系重合体は１．３−ブ
タジェン単位１００〜７０重量慢とこれと共重合可能な
Ｃ馬ｓｇＱく基を有する単量体単位０〜３０重量俤とか
ら構成されるものであシ、ここで共重合可能なＱｆｌ、
ｘ Ｑ に基を有する単ｔｌ：ｔ、てはスチレン、ビ
ニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルア
クリレート、２−エチルへキシルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート等が挙げられ、
これらは単独或いは併用で用いられる。ブタジェン系重
合体の具体例としては１．３−ポリブタジェン：ブタジ
ェン−スチレン共重合体、ブタジェン−ビニルトルエン
共重合体のようなブタジェン−芳香族ビニル共重合体；
ブタシェアーアクリロニトリル共重合体：ブタジェン−
メチルアクリレート共重合体、フタジエン−エチルアク
リレート共重合体、ブタジェン−ブチルアクリレート共
重合体、ブタジエン−２−エチルへキシルアクリレート
共重合体等のようなブタジェン−アルキルアクリレート
共重合体：ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体
、ブタジェン−エチルメタクリレート共重合体等のよう
なブタジェン−アルキルメタクリレート共重合体さらに
は１．３−ブタジェン単位が７０重量％以上なる三元共
重合体等が挙げられる。これらブタジェン系重合体は通
常公知の乳化重合によって容易に得ることができる。
タジェン単位１００〜７０重量慢とこれと共重合可能な
Ｃ馬ｓｇＱく基を有する単量体単位０〜３０重量俤とか
ら構成されるものであシ、ここで共重合可能なＱｆｌ、
ｘ Ｑ に基を有する単ｔｌ：ｔ、てはスチレン、ビ
ニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルア
クリレート、２−エチルへキシルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート等が挙げられ、
これらは単独或いは併用で用いられる。ブタジェン系重
合体の具体例としては１．３−ポリブタジェン：ブタジ
ェン−スチレン共重合体、ブタジェン−ビニルトルエン
共重合体のようなブタジェン−芳香族ビニル共重合体；
ブタシェアーアクリロニトリル共重合体：ブタジェン−
メチルアクリレート共重合体、フタジエン−エチルアク
リレート共重合体、ブタジェン−ブチルアクリレート共
重合体、ブタジエン−２−エチルへキシルアクリレート
共重合体等のようなブタジェン−アルキルアクリレート
共重合体：ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体
、ブタジェン−エチルメタクリレート共重合体等のよう
なブタジェン−アルキルメタクリレート共重合体さらに
は１．３−ブタジェン単位が７０重量％以上なる三元共
重合体等が挙げられる。これらブタジェン系重合体は通
常公知の乳化重合によって容易に得ることができる。
又重合開始剤や乳化剤等は特に制限がない。なお本発明
に於てはかかる公知の乳化重合によって得られる平均粒
子径がｎｏ４〜α２μｍのブタジェン系重合体ラテック
スを後述の酸基含有共重合体（司ラテックスの添加によ
シ平均粒子径をα２μｍ以上に肥大化したブタジェン系
重合体ラテックスを用いることが特徴の一つである。こ
とで平均粒子径とはブタジェン系重合体ラテックスに関
し電顕法で求めた粒子径とそのラテックスの希釈溶液（
α５ｔ７ｔ）の波長７００ｍμにおける吸光度との関係
から検量線を作シ、ラテツクスの吸光度を求めることに
よシ、その検量線から読みとったものである。
に於てはかかる公知の乳化重合によって得られる平均粒
子径がｎｏ４〜α２μｍのブタジェン系重合体ラテック
スを後述の酸基含有共重合体（司ラテックスの添加によ
シ平均粒子径をα２μｍ以上に肥大化したブタジェン系
重合体ラテックスを用いることが特徴の一つである。こ
とで平均粒子径とはブタジェン系重合体ラテックスに関
し電顕法で求めた粒子径とそのラテックスの希釈溶液（
α５ｔ７ｔ）の波長７００ｍμにおける吸光度との関係
から検量線を作シ、ラテツクスの吸光度を求めることに
よシ、その検量線から読みとったものである。
本発明に於ける酸基含有共重合体（Ｂ）ラテックスは酸
基含有単量体３〜３０重１ｔｔｓ、アルキル基の炭素数
が１〜１２のアルキルアクリレートの少なくとも一種９
７〜３５重量係及びこれらと共重合可能な他の単量体０
〜４８重量係からなる単量体を重合させて得られる共重
合体ラテックスである。
基含有単量体３〜３０重１ｔｔｓ、アルキル基の炭素数
が１〜１２のアルキルアクリレートの少なくとも一種９
７〜３５重量係及びこれらと共重合可能な他の単量体０
〜４８重量係からなる単量体を重合させて得られる共重
合体ラテックスである。
酸基含有単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、イ
メコン酸及びクロトン酸等が挙げら九る。又アルキルア
クリレートとしてはアルキル基の炭素数が１〜１２のア
ルキルアクリレートの少なくとも−ａ［が選ばれる。ア
ルキルアクリレートの代シに、例えばアルキルメタクリ
レート、スチレン、アクリロニトリル等の単量体を用い
ても全く肥大化効果は見られない。しかしながらアルキ
ルアクリレートの半量以下を他の単量体で置換すること
は可能である。すなわち共重合可能な他の単量体は４８
重量係進用いることかできる。
メコン酸及びクロトン酸等が挙げら九る。又アルキルア
クリレートとしてはアルキル基の炭素数が１〜１２のア
ルキルアクリレートの少なくとも−ａ［が選ばれる。ア
ルキルアクリレートの代シに、例えばアルキルメタクリ
レート、スチレン、アクリロニトリル等の単量体を用い
ても全く肥大化効果は見られない。しかしながらアルキ
ルアクリレートの半量以下を他の単量体で置換すること
は可能である。すなわち共重合可能な他の単量体は４８
重量係進用いることかできる。
酸基含有単量体が３重量％未満ではブタジェン糸重合体
ゴム粒子に対する肥大化能力が小さく、又３０′Ｔ！Ｌ
ｔ％を超えると逆に肥大化能力が強すぎて、１μｍを超
える過大なゴム粒子を生成させる傾向になり好ましくな
い。
ゴム粒子に対する肥大化能力が小さく、又３０′Ｔ！Ｌ
ｔ％を超えると逆に肥大化能力が強すぎて、１μｍを超
える過大なゴム粒子を生成させる傾向になり好ましくな
い。
又酸基含有単量体の最適構成量は、用いるアルキルアク
リレートの親水性の度合によって変シ、アルキルアクリ
レートの親水性が高い場合には、酸基含有単量体の量が
少ない領域で肥大化の効果が生じる反面、酸基含有単量
体の量が多くなるとラテックスが破壊され、好ましくな
く、逆にアルキルアクリレートの親水性が低い場合には
酸基含有単量体の量の低い領域では肥例えば親水性の高
いアルキルアクリレートであるメチルアクリレートやエ
チルアクリレートの場合には酸基含有単量体の量が５〜
１０重量係重量台に最適であるのに対し、アルキル基の
炭素数が４以上の疎水性アルキルアクリレートであるブ
チルアクリレートや２−エチルへキシルアクリレートの
場合は酸基含有単量体の量が１３〜２０重ｉ％の場合に
最適となる。なお親水性の高いアルキルアクリレートを
用いると、酸基含有単量体の量が５〜１０重量係重量台
であっても、系が不安定になシ易く、そのためにカレッ
ト（粗大粒子）が生じ易いという難点があるのに対し、
前記のような疎水性アルキルアクリレートを用いれば、
系が本安定になることもなく、均一な肥大化粒子が得ら
れることが多い。
リレートの親水性の度合によって変シ、アルキルアクリ
レートの親水性が高い場合には、酸基含有単量体の量が
少ない領域で肥大化の効果が生じる反面、酸基含有単量
体の量が多くなるとラテックスが破壊され、好ましくな
く、逆にアルキルアクリレートの親水性が低い場合には
酸基含有単量体の量の低い領域では肥例えば親水性の高
いアルキルアクリレートであるメチルアクリレートやエ
チルアクリレートの場合には酸基含有単量体の量が５〜
１０重量係重量台に最適であるのに対し、アルキル基の
炭素数が４以上の疎水性アルキルアクリレートであるブ
チルアクリレートや２−エチルへキシルアクリレートの
場合は酸基含有単量体の量が１３〜２０重ｉ％の場合に
最適となる。なお親水性の高いアルキルアクリレートを
用いると、酸基含有単量体の量が５〜１０重量係重量台
であっても、系が不安定になシ易く、そのためにカレッ
ト（粗大粒子）が生じ易いという難点があるのに対し、
前記のような疎水性アルキルアクリレートを用いれば、
系が本安定になることもなく、均一な肥大化粒子が得ら
れることが多い。
酸基含有単量体もしくはこれに準する単量体としては、
前記の他に、桂皮酸、無水マレイン酸、ブテントリカル
ボン酸等があるが、これらを用いた場合、肥大化能力が
小さいので実用的でない。
前記の他に、桂皮酸、無水マレイン酸、ブテントリカル
ボン酸等があるが、これらを用いた場合、肥大化能力が
小さいので実用的でない。
酸基含有共重合体（Ｂ）はラテックスの形で使用され、
該共重合体（ＢＪラテックスの添加量は上記１、５−７
’タジ工ン単位を主成分とするブタジェン系重合体ゴム
（ＡＪラテックス１００重量部（固形分として）ａｊ！
７１１〜５重量部（固形分としてン、好ましくは０５〜
３重量部である。この際無機電解質、好ましくは無機塩
、特に好ましくは中性無機塩を上記ブタジェン系重合体
ゴム（ＡＪラテックス１００重量部（固形分として〕当
シα０５〜４重量部、好ましくはα１〜１重量部添加す
ることによυ上記ブタジェン系重合体ゴム粒子の肥大化
がより効率的に行われ、得られるα２μｍ以上の大粒子
径ゴムラテックスの安定性も大巾に向上するので好まし
い。無機電解質としてはＫＯ４Ｎａ０４ Ｎａｇ ＢＯ
２等の無機塩が使用できる。この無機電解質は上記ブタ
ジェン系重合体ゴムラテックスの製造時に予め添加して
おくことも可能であシ、肥大化時に添加する場合と同等
の効果を有する。
該共重合体（ＢＪラテックスの添加量は上記１、５−７
’タジ工ン単位を主成分とするブタジェン系重合体ゴム
（ＡＪラテックス１００重量部（固形分として）ａｊ！
７１１〜５重量部（固形分としてン、好ましくは０５〜
３重量部である。この際無機電解質、好ましくは無機塩
、特に好ましくは中性無機塩を上記ブタジェン系重合体
ゴム（ＡＪラテックス１００重量部（固形分として〕当
シα０５〜４重量部、好ましくはα１〜１重量部添加す
ることによυ上記ブタジェン系重合体ゴム粒子の肥大化
がより効率的に行われ、得られるα２μｍ以上の大粒子
径ゴムラテックスの安定性も大巾に向上するので好まし
い。無機電解質としてはＫＯ４Ｎａ０４ Ｎａｇ ＢＯ
２等の無機塩が使用できる。この無機電解質は上記ブタ
ジェン系重合体ゴムラテックスの製造時に予め添加して
おくことも可能であシ、肥大化時に添加する場合と同等
の効果を有する。
上記ブタジェン系重合体ゴム（Ｎの肥大化処理を行う場
合、該重合体ゴム（ＡＪラテックスのｐＨは７以上に保
っておくことが必要である。ｐＨ値が酸性側にある場合
には、酸基含有共重合体（Ｂ）ラテックスを添加しても
肥大化効率が低く、本発明の目的とする熱可塑性樹脂を
有利に製造することが困難である。
合、該重合体ゴム（ＡＪラテックスのｐＨは７以上に保
っておくことが必要である。ｐＨ値が酸性側にある場合
には、酸基含有共重合体（Ｂ）ラテックスを添加しても
肥大化効率が低く、本発明の目的とする熱可塑性樹脂を
有利に製造することが困難である。
このブタジェン系重合体ゴム内ラテックスのｐＨを７以
上にするのは、このブタジェン系重合体ゴムの重合中に
調節しても良いし、又肥大化処理の前に別に行っても良
い。
上にするのは、このブタジェン系重合体ゴムの重合中に
調節しても良いし、又肥大化処理の前に別に行っても良
い。
本発明に於いて使用するシアン化ビニル単量体は、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリ
ル、フマロニトリル”Ｆｌ、好”＊しくけアクリロニト
リルでおり、これらの単独或は併用で使用しても良い。
リロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリ
ル、フマロニトリル”Ｆｌ、好”＊しくけアクリロニト
リルでおり、これらの単独或は併用で使用しても良い。
又本発明に於いて使用する芳香族ビニル単量体ハ、スチ
レン、α−メチルスチレン、０−メチルスチレン、１．
３−ジメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−プチ
ルスチレノ、ハロゲン化スチレ／、ｐ−エチルスチレン
等、好ましくハスチレン、α−メチルスチレン等でアリ
、それらは単独或は併用で使用してもよい。特に１段目
のグラフトｚ合時にα−メチルスチレンを使用する場合
にはブタジェン系重合体粒子の凝集が均一に起き易く、
その結果良好な艶消状態とできるので特に好ましい。
レン、α−メチルスチレン、０−メチルスチレン、１．
３−ジメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−プチ
ルスチレノ、ハロゲン化スチレ／、ｐ−エチルスチレン
等、好ましくハスチレン、α−メチルスチレン等でアリ
、それらは単独或は併用で使用してもよい。特に１段目
のグラフトｚ合時にα−メチルスチレンを使用する場合
にはブタジェン系重合体粒子の凝集が均一に起き易く、
その結果良好な艶消状態とできるので特に好ましい。
本発明に於いて１段目のグラフト重合に用いるブタジェ
ン系重合体量が全ブタジェン系重合体の２０重量％禾満
では衝撃強度発現に必要なグラフト量が得られず衝撃強
度等が劣シ、ブタジェン系重合体の凝集が進む傾向にあ
って成形品にした際の表面外観が劣る傾向となる。又こ
の１段目のグラフト重合に用いるブタジェン系重合体量
が全ブタジェン系重合体の８０重量％を超える場合では
２段目のグラフト重合に於いてブタジェン系重合体への
グラフトが進み艶消程度が不光分である。
ン系重合体量が全ブタジェン系重合体の２０重量％禾満
では衝撃強度発現に必要なグラフト量が得られず衝撃強
度等が劣シ、ブタジェン系重合体の凝集が進む傾向にあ
って成形品にした際の表面外観が劣る傾向となる。又こ
の１段目のグラフト重合に用いるブタジェン系重合体量
が全ブタジェン系重合体の８０重量％を超える場合では
２段目のグラフト重合に於いてブタジェン系重合体への
グラフトが進み艶消程度が不光分である。
この熱可塑性樹脂を通常のＡＢＳ樹脂と同様に７クリロ
ニトリル一スチレン共重合体（Ａ日樹脂）や、アクリロ
ニトリル−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニト
リル−αメチルスチレ／−マレイきド系共重合体等とブ
レンドして用いることも可能であシ、又ポリカーボネー
ト樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリメチル
メタクリレート樹脂、アクリルゴム変性アクリロニトリ
ル−スチレングラフト共重合体（ＡａＪ［脂）、エチレ
ン−プロピレンゴム変性アクリロニトリル−スチレング
ラフト共重合体（Ａ！ｌｉｓ樹脂）等とブレンドして用
いることも可能である。さらに本発明の方法による熱可
塑性樹脂を通常のＡＢＳ樹脂と同じようにメッキやスパ
ッタリング、ホットスタン１等の光輝処理をして使用す
ることも可能である。又シーも可能である。
ニトリル一スチレン共重合体（Ａ日樹脂）や、アクリロ
ニトリル−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニト
リル−αメチルスチレ／−マレイきド系共重合体等とブ
レンドして用いることも可能であシ、又ポリカーボネー
ト樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリメチル
メタクリレート樹脂、アクリルゴム変性アクリロニトリ
ル−スチレングラフト共重合体（ＡａＪ［脂）、エチレ
ン−プロピレンゴム変性アクリロニトリル−スチレング
ラフト共重合体（Ａ！ｌｉｓ樹脂）等とブレンドして用
いることも可能である。さらに本発明の方法による熱可
塑性樹脂を通常のＡＢＳ樹脂と同じようにメッキやスパ
ッタリング、ホットスタン１等の光輝処理をして使用す
ることも可能である。又シーも可能である。
本発明に於ては、粒子径が肥大化されたブタジェン系重
合体を用い、且つ衝撃強度を発現させるべく通常のＡＢ
８樹脂製造と同様に前段のグラフト重合を行い、後段で
さらに残部のゴム成分と残部の単量体を添加することに
よシ、ゴム成分への部分的なグラフトを行うようにし、
このような２ａ［類のグラフト重合の組み合せによる２
段重合方式を取ることによシ上記ＡＢＳ樹脂の有する諸
物性を低下させることなく、良好な艶消し効果ならびに
優れた耐衝撃性が得られるのである。
合体を用い、且つ衝撃強度を発現させるべく通常のＡＢ
８樹脂製造と同様に前段のグラフト重合を行い、後段で
さらに残部のゴム成分と残部の単量体を添加することに
よシ、ゴム成分への部分的なグラフトを行うようにし、
このような２ａ［類のグラフト重合の組み合せによる２
段重合方式を取ることによシ上記ＡＢＳ樹脂の有する諸
物性を低下させることなく、良好な艶消し効果ならびに
優れた耐衝撃性が得られるのである。
以下実施例によシ本発明を具体的に説明するが、各参考
例、実施例、比較例中「部」は「重量部」を示し、又物
性の評価は下記の方法によった。
例、実施例、比較例中「部」は「重量部」を示し、又物
性の評価は下記の方法によった。
■ 平均粒子径：
ブタジェン系重合体ラテックスに関し１！顕法で求めた
粒子径とそのラテックスの希釈溶液（α５ ｆ／Ｌ ）
の波長７００ｍμ における吸光度との関係から検量線
を作り、ラテックスの吸光度を求めることによシ、その
検量線から読みとったものである。
粒子径とそのラテックスの希釈溶液（α５ ｆ／Ｌ ）
の波長７００ｍμ における吸光度との関係から検量線
を作り、ラテックスの吸光度を求めることによシ、その
検量線から読みとったものである。
■ モノマー転化率：
乳化グラフト重合体ラテックスを常温にてインプロピル
アルコール中に加えこれを８０℃まで昇温して重合体を
凝析固化させた後、Ｐ別、洗浄、乾燥しグラフト重合体
ラテックスの固形分濃度を次式にて算出する。
アルコール中に加えこれを８０℃まで昇温して重合体を
凝析固化させた後、Ｐ別、洗浄、乾燥しグラフト重合体
ラテックスの固形分濃度を次式にて算出する。
■ グラフト＊：
乳化グラフト重合体ラテックスを常温のイン１０ビルア
ルコール中に加え、これを８０℃まで昇温して重合体を
凝析固化せしめた後、Ｐ別、洗浄、乾燥しグラフト重合
体を得、との粉宋の一定量（ａＪをアセトン中に投入し
て７０℃で３時間加熱し遊離の樹脂質共重合体を完全に
溶解させた後、この液から遠心分離機にて分離し不溶分
（ｂ）を得て、次式により算出した。
ルコール中に加え、これを８０℃まで昇温して重合体を
凝析固化せしめた後、Ｐ別、洗浄、乾燥しグラフト重合
体を得、との粉宋の一定量（ａＪをアセトン中に投入し
て７０℃で３時間加熱し遊離の樹脂質共重合体を完全に
溶解させた後、この液から遠心分離機にて分離し不溶分
（ｂ）を得て、次式により算出した。
■ 還元粘度（＋７ｓｐ／ｃ）ニ
グラフト重合体中の遊離のシアン化ビニル−芳香族ビニ
ル共重合体及び別途添加するシアン化ビニル−芳香族ビ
ニル共重合体の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）は２５℃に於け
るα２チジメチルホルムアミド溶液で、ウベローデ型粘
度計にて測定した。
ル共重合体及び別途添加するシアン化ビニル−芳香族ビ
ニル共重合体の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）は２５℃に於け
るα２チジメチルホルムアミド溶液で、ウベローデ型粘
度計にて測定した。
■ 工ＺＯＤ了イゾット衝撃強度：
厚み１ ／ ４ ／／ノツチ付試片Ａ８ＴＭ−→−２５
６〔ゆ・Ｏｌ／Ｃ１１ｌコ ■ Ｍエメルトフローインデックス： ２００℃、５に９荷重 Ａ８ＴＭ−Ｄ−１２３８［Ｐ／
１０分〕■ Ｒロックウェル硬度： Ａ８ＴＭ−Ｄ−７８５［Ｒスケール］ ■ ７０日、Ｔ、ビカット軟化温度： 工５ｏ−ｓｏｂ ［Ｃ］ ■ ＧＬＯ日日光沢度： Ａ８ＴＭ−Ｄ−５２！Ｓ−６２Ｔ 表中２００℃、２３０℃及び２７０℃は成形機のシリン
ダー設定温度を示す。
６〔ゆ・Ｏｌ／Ｃ１１ｌコ ■ Ｍエメルトフローインデックス： ２００℃、５に９荷重 Ａ８ＴＭ−Ｄ−１２３８［Ｐ／
１０分〕■ Ｒロックウェル硬度： Ａ８ＴＭ−Ｄ−７８５［Ｒスケール］ ■ ７０日、Ｔ、ビカット軟化温度： 工５ｏ−ｓｏｂ ［Ｃ］ ■ ＧＬＯ日日光沢度： Ａ８ＴＭ−Ｄ−５２！Ｓ−６２Ｔ 表中２００℃、２３０℃及び２７０℃は成形機のシリン
ダー設定温度を示す。
成形条件：１オンス射出成形機
金製温度 ６０℃
射出圧力 ショートショット圧＋ ５ ｋｇ／ｎｗ”
成形板形状：縦８０ｍ／ｍ、横３０ｍ１ｍ、厚み５ ｍ
／ ｍ○ 外観 表面の艶消しの均一性： （肉眼判定）◎非常に均一である ○均一である Δ均一性が悪い ×均一性が非常に悪い 成形条件：１オンス射出成形機 金型温度 ６０℃ 射出圧力 ショートショット圧＋ ５に９７ｃｓ？成
形板形状：縦８０ｍ／ｍ、横ｓ ｏ ｍ ／ ｍ ｓ厚
み３ ｍ ／ ｍ参考例１ ブタジェン系重合体ゴム悼）ラテックスの製造：１．３
−ブタジェン９５部、スチレン５部、ジイソプロピルベ
ンゼンヒドロノ（−オキサイドα２部、オンイｙｆｌｉ
カリウム１部、ロジン酸カリウム１部、ビロリン酸ナト
リウムα５部、硫酸第一鉄［１００５部、デキストロー
ズ０３部、無水硫酸す） ＩＪウムα３部及び水２００
部を１００ｔのオートクレーブに仕込み、３０℃で重合
した。
成形板形状：縦８０ｍ／ｍ、横３０ｍ１ｍ、厚み５ ｍ
／ ｍ○ 外観 表面の艶消しの均一性： （肉眼判定）◎非常に均一である ○均一である Δ均一性が悪い ×均一性が非常に悪い 成形条件：１オンス射出成形機 金型温度 ６０℃ 射出圧力 ショートショット圧＋ ５に９７ｃｓ？成
形板形状：縦８０ｍ／ｍ、横ｓ ｏ ｍ ／ ｍ ｓ厚
み３ ｍ ／ ｍ参考例１ ブタジェン系重合体ゴム悼）ラテックスの製造：１．３
−ブタジェン９５部、スチレン５部、ジイソプロピルベ
ンゼンヒドロノ（−オキサイドα２部、オンイｙｆｌｉ
カリウム１部、ロジン酸カリウム１部、ビロリン酸ナト
リウムα５部、硫酸第一鉄［１００５部、デキストロー
ズ０３部、無水硫酸す） ＩＪウムα３部及び水２００
部を１００ｔのオートクレーブに仕込み、３０℃で重合
した。
９時間で重合はほぼ完了し、平均粒子径α０８μ＾ｐＨ
９，０のブタジエン系重合体ゴム（Ｎラテックスを得た
。
９，０のブタジエン系重合体ゴム（Ｎラテックスを得た
。
参考例２
酸基含有共重合体（司ラテックスの製造：ｎ−ブチルア
クリレート２５部、オレイン酸カリウム２部、ジオクチ
ルスルホコハク散ナトリウム１部、クメンヒドロパーオ
キサイドα１部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレート０５部及び水２００部を重合装置に仕込み７０
℃でｔ５時間重合した。引き続き７０℃にてｎ−ブチル
アクリレート６０部、メタクリル酸１５部及びクメンヒ
ドロパーオキサイドα３部からなる混合物を１時間かけ
て滴下し、しかる後１時間攪拌を続けて酸基含有共重合
体（Ｂ）ラテックスを得た。
クリレート２５部、オレイン酸カリウム２部、ジオクチ
ルスルホコハク散ナトリウム１部、クメンヒドロパーオ
キサイドα１部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレート０５部及び水２００部を重合装置に仕込み７０
℃でｔ５時間重合した。引き続き７０℃にてｎ−ブチル
アクリレート６０部、メタクリル酸１５部及びクメンヒ
ドロパーオキサイドα３部からなる混合物を１時間かけ
て滴下し、しかる後１時間攪拌を続けて酸基含有共重合
体（Ｂ）ラテックスを得た。
参考例３
酸基含有共重合体ＣＣ）ラテックスの製造：ｎ−ブチル
アクリレート２５部、オレイン酸カリウム２部、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム１部、クメンヒドロパー
オキサイドα１部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレートα３部及び水２００部を重合装置に仕込み７
０℃で１．５時間重合した。引き続き７０℃にてｎ−ブ
チルアクリレート４０部、メタクリル酸３５部及びクメ
ンヒドロパーオキサイド０３部からなる混合物を１時間
かけて滴下し、しかる後１時間攪拌を絖けて酸基含有共
重合体（Ｃ）ラテックスを得九。
アクリレート２５部、オレイン酸カリウム２部、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム１部、クメンヒドロパー
オキサイドα１部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレートα３部及び水２００部を重合装置に仕込み７
０℃で１．５時間重合した。引き続き７０℃にてｎ−ブ
チルアクリレート４０部、メタクリル酸３５部及びクメ
ンヒドロパーオキサイド０３部からなる混合物を１時間
かけて滴下し、しかる後１時間攪拌を絖けて酸基含有共
重合体（Ｃ）ラテックスを得九。
参考例４
酸基含有共重合体（Ｉ１１ラテックスの製造：リウム１
部、クメンヒドロパーオキサイドα１部、ナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレ、、、：’ｔ：ｊｌ ）
（Ｌ ３１１５＆Ｕ＊ ２００ ！ＩｌＮ＊ＨｆｔＫ’
ｆｋＢ−’ｐ−７０℃でｔ５時間重合した。引きＩ９．
き７０℃にてｎ−ブチルアクリレート７３部、メタクリ
ル９２部及びクメンヒドロパーオキサイドα３部からな
る混合物を１時間かけて滴下し、しかる後１時間攪拌を
続けて酸基含有共重合体ロラテックスを得た。
部、クメンヒドロパーオキサイドα１部、ナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレ、、、：’ｔ：ｊｌ ）
（Ｌ ３１１５＆Ｕ＊ ２００ ！ＩｌＮ＊ＨｆｔＫ’
ｆｋＢ−’ｐ−７０℃でｔ５時間重合した。引きＩ９．
き７０℃にてｎ−ブチルアクリレート７３部、メタクリ
ル９２部及びクメンヒドロパーオキサイドα３部からな
る混合物を１時間かけて滴下し、しかる後１時間攪拌を
続けて酸基含有共重合体ロラテックスを得た。
参考例５
ブタジェン系重合体ラテックス（匂の製造：参考例１で
得たブタジェン系重合体ゴム（１７５７７２１１００部
（固形分として）に参考例２で得た酸基含有共重合体（
Ｂ）ラテックス２部（固形分として）を攪拌しながら添
加し、３０分間攪拌を続は平均粒子径α３２μｍの粒子
径肥大化ブタジェン系重合体ラテックス（ヵを得た。
得たブタジェン系重合体ゴム（１７５７７２１１００部
（固形分として）に参考例２で得た酸基含有共重合体（
Ｂ）ラテックス２部（固形分として）を攪拌しながら添
加し、３０分間攪拌を続は平均粒子径α３２μｍの粒子
径肥大化ブタジェン系重合体ラテックス（ヵを得た。
参考例６
ブタジェン系重合体ラテックス（カの製造：参考例１で
得たブタジェン系重合体ゴム（１７５７７２１１００部
（固形分として）Ｋ参考例３で得た酸基含有共重合体（
０）ラテックス２部（固ブメジエン系重合体ラテックス
（力を得た。
得たブタジェン系重合体ゴム（１７５７７２１１００部
（固形分として）Ｋ参考例３で得た酸基含有共重合体（
０）ラテックス２部（固ブメジエン系重合体ラテックス
（力を得た。
参考例７
ブタジェン系重合体ラテックス（ＧＪの装造：参考例１
で得たブタジェン系重合体ゴム（１７５７７２１１００
部（固形分として）に参考例４で得た酸基含有共重合体
（ＤＪラテックス２部（固形分として）を攪拌しながら
添加し、３０分間攪拌を続は平均粒子径０１２μｍの粒
子径肥大化ブタジェン系重合体ラテックス（Ｇ）を得た
。
で得たブタジェン系重合体ゴム（１７５７７２１１００
部（固形分として）に参考例４で得た酸基含有共重合体
（ＤＪラテックス２部（固形分として）を攪拌しながら
添加し、３０分間攪拌を続は平均粒子径０１２μｍの粒
子径肥大化ブタジェン系重合体ラテックス（Ｇ）を得た
。
参考例８
酸基含有共重合体（５）ラテックスの製造ニオレイン酸
カリウム２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１
部、ナトリウムホルムアープチルアクリレート８５部、
メタクリル酸１５部及びクメンヒドロパーオキサイドα
４部カラなる混合物を２時間かけて滴下し、しかる後１
時間攪拌を胱けて酸基官有共重合体（Ｈ）ラテックスを
得た。
カリウム２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１
部、ナトリウムホルムアープチルアクリレート８５部、
メタクリル酸１５部及びクメンヒドロパーオキサイドα
４部カラなる混合物を２時間かけて滴下し、しかる後１
時間攪拌を胱けて酸基官有共重合体（Ｈ）ラテックスを
得た。
参考例９
ブタジェン系重合体ラテックス（工］の製造：参考例１
で得たブタジェン系重合体ゴム（Ａ）ラテックス１００
部（固形分として〕に参考例８で得た酸基含有共重合体
向ラテックス２部（固形分として）を攪拌しながら添加
し、３０分間攪拌を続は平均粒子径０３２μｍの粒子径
肥大化ブタジェン系重合体ラテックス（工λを得た。
で得たブタジェン系重合体ゴム（Ａ）ラテックス１００
部（固形分として〕に参考例８で得た酸基含有共重合体
向ラテックス２部（固形分として）を攪拌しながら添加
し、３０分間攪拌を続は平均粒子径０３２μｍの粒子径
肥大化ブタジェン系重合体ラテックス（工λを得た。
実施例１
参考例５で得た粒子径肥大化ブタジェン系重合体ラテッ
クス（１！ｉ） （平均粒子径０３２μｍ、固形分３５
重量％）１８部（固形分として）、蒸留水２００部、ロ
ジン酸カリウム２部、デモールＮ（商品名、乳化助剤、
ナフタレンスルホン酸ンーダホルマリン縮合物、花王石
＃（抹〕製）０２部、水酸化ナトリウムα０２部、デキ
ストロ−７１９部を反応釜に仕込み攪拌下で、クメンヒ
ドロパーオキサイドα２部、ｔｓｒｔ−ドデシルメルカ
プタンα４部を添加し７０℃迄昇温した後、硫酸第一鉄
α０５部とビロリン酸ナトリウムα２部の混合水溶液を
仕込み、重合を開始させた。
クス（１！ｉ） （平均粒子径０３２μｍ、固形分３５
重量％）１８部（固形分として）、蒸留水２００部、ロ
ジン酸カリウム２部、デモールＮ（商品名、乳化助剤、
ナフタレンスルホン酸ンーダホルマリン縮合物、花王石
＃（抹〕製）０２部、水酸化ナトリウムα０２部、デキ
ストロ−７１９部を反応釜に仕込み攪拌下で、クメンヒ
ドロパーオキサイドα２部、ｔｓｒｔ−ドデシルメルカ
プタンα４部を添加し７０℃迄昇温した後、硫酸第一鉄
α０５部とビロリン酸ナトリウムα２部の混合水溶液を
仕込み、重合を開始させた。
得られた重合体ラテックスにさらに７０℃にて上記のブ
タジェン系重合体ラテックス（８２７部（固形分として
）、アクリロニトリル８部、スチレン２０部及びｔｅｒ
ｔ−ドデシルメルカプタンα８部を一括にて仕込み７５
℃迄昇温した後、クメンヒドロパーオキサイドα２部を
添加して重合を開始した。重合完結後、得られたグラ、
７ト重合体ラテックスに２．６−シーｔａｒｔ−ブチル
−４−メチル−フェノールα２部（対重合体）全添加し
た後、硫酸で凝固させ、洗浄、濾過、転変ηｓ ｐ／ｃ
を表に示す。
タジェン系重合体ラテックス（８２７部（固形分として
）、アクリロニトリル８部、スチレン２０部及びｔｅｒ
ｔ−ドデシルメルカプタンα８部を一括にて仕込み７５
℃迄昇温した後、クメンヒドロパーオキサイドα２部を
添加して重合を開始した。重合完結後、得られたグラ、
７ト重合体ラテックスに２．６−シーｔａｒｔ−ブチル
−４−メチル−フェノールα２部（対重合体）全添加し
た後、硫酸で凝固させ、洗浄、濾過、転変ηｓ ｐ／ｃ
を表に示す。
このようにして得られたグラフト重合体固形物４０部に
アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニ
トリル単位含量２５重量係、ηｓｐ／ｃ＝ （Ｌ ６
） ６０部をブレンド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機に
て溶融混練後ペレット化し、１オンス射出成形機にて成
形し九試験片の物性を測定した。これらの結果を表に示
す。
アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニ
トリル単位含量２５重量係、ηｓｐ／ｃ＝ （Ｌ ６
） ６０部をブレンド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機に
て溶融混練後ペレット化し、１オンス射出成形機にて成
形し九試験片の物性を測定した。これらの結果を表に示
す。
実施例２
参考例５で得た粒子径肥大化ブタジェン系重合体ラテッ
クス（Ｅ９ （平均粒子径α３２μｍ１ 固形分３５重
量＊）２２．５部（固形分として）、蒸留水１３０部、
ロジン酸カリウムａ５部、デモ−ルＮ （商品名、乳化
助剤、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮金物、
花王石鹸（犬製）α２部、水酸化ナトリウムｌ１ｏｚ部
、デキストローズ０３５部、アクリロニトリル８部及び
α−メチルスチレン１９部を反応釜に仕込み攪拌下で、
クメンヒドロパーオキサイド０２部、ｔｅｒｔ−ドデシ
ルメルカプタンα４部を添加し７０℃迄昇温した後、硫
酸第一鉄００５部とピクリン酸ナトリウム０２部の混合
水溶液を仕込み、７〜重合を開始させた。得られた重合
体ラテックス炉さらに７０℃にて上記のブタジェン系重
合体ラテックス（１１ｉＪ ２ Ｚ ５部（固形分とし
て〕、アクリロニトリル８部、スチレン２０部及びｔｅ
ｒｔ−ドデシルメルカプタン０８部を一括にて仕込み７
５℃迄昇温した後、クメンヒドロパーオキサイドα４部
を添加して重合を開始した。重合完結後、得られたグラ
フト重合体ラテックスにλ６−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−メチル−７工ノールα２部（対重合体）を添加した
後、硫酸で凝固させ、洗浄、濾過、乾燥した。得られた
グラフト重合体のモノマー転化率、グラフト率及びグラ
フト重合体の遊離のアクリロニトリル−スチレン共重合
体の還元粘度ηｏｐ／ｃを表に示す。
クス（Ｅ９ （平均粒子径α３２μｍ１ 固形分３５重
量＊）２２．５部（固形分として）、蒸留水１３０部、
ロジン酸カリウムａ５部、デモ−ルＮ （商品名、乳化
助剤、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮金物、
花王石鹸（犬製）α２部、水酸化ナトリウムｌ１ｏｚ部
、デキストローズ０３５部、アクリロニトリル８部及び
α−メチルスチレン１９部を反応釜に仕込み攪拌下で、
クメンヒドロパーオキサイド０２部、ｔｅｒｔ−ドデシ
ルメルカプタンα４部を添加し７０℃迄昇温した後、硫
酸第一鉄００５部とピクリン酸ナトリウム０２部の混合
水溶液を仕込み、７〜重合を開始させた。得られた重合
体ラテックス炉さらに７０℃にて上記のブタジェン系重
合体ラテックス（１１ｉＪ ２ Ｚ ５部（固形分とし
て〕、アクリロニトリル８部、スチレン２０部及びｔｅ
ｒｔ−ドデシルメルカプタン０８部を一括にて仕込み７
５℃迄昇温した後、クメンヒドロパーオキサイドα４部
を添加して重合を開始した。重合完結後、得られたグラ
フト重合体ラテックスにλ６−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−メチル−７工ノールα２部（対重合体）を添加した
後、硫酸で凝固させ、洗浄、濾過、乾燥した。得られた
グラフト重合体のモノマー転化率、グラフト率及びグラ
フト重合体の遊離のアクリロニトリル−スチレン共重合
体の還元粘度ηｏｐ／ｃを表に示す。
このようにして得られたグラフト重合体固形物４０部に
アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニ
トリル単位含量２５重量％、ηｏｐ／ｃ＝α６）６０部
をブレンド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機にて浴融混練
後ペレット化し、１オンス射出成形機にて成形した試験
片の物性を測参考例５で得た粒子径肥大化ブタジェン系
重合体ラテックス（力（平均粒子径α３２μｍ１固形分
５５重量％） ３１．５部（固形分として）、蒸留水１
３０部、ノ／サールτに−１（商品名、乳化剤、花王石
ＭＣ株）製〕１部、デモールＮ（商品名、乳化助剤、ナ
フタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮金物、花王石鹸
（株）製〕α２部、水酸化ナトリウム（１０２部、デキ
ストローズα３５部、アクリロニトリル８部及びスチレ
ン１９部を反応釜に仕込み攪拌下で、クメンヒドロパー
オキサイド０２部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンα
４部を添加し７０℃迄昇温した後、硫酸第一鉄α０５部
とピクリン酸ナトリウム０２部の混合水浴液を仕込み、
重合を開始させた。
アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニ
トリル単位含量２５重量％、ηｏｐ／ｃ＝α６）６０部
をブレンド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機にて浴融混練
後ペレット化し、１オンス射出成形機にて成形した試験
片の物性を測参考例５で得た粒子径肥大化ブタジェン系
重合体ラテックス（力（平均粒子径α３２μｍ１固形分
５５重量％） ３１．５部（固形分として）、蒸留水１
３０部、ノ／サールτに−１（商品名、乳化剤、花王石
ＭＣ株）製〕１部、デモールＮ（商品名、乳化助剤、ナ
フタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮金物、花王石鹸
（株）製〕α２部、水酸化ナトリウム（１０２部、デキ
ストローズα３５部、アクリロニトリル８部及びスチレ
ン１９部を反応釜に仕込み攪拌下で、クメンヒドロパー
オキサイド０２部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンα
４部を添加し７０℃迄昇温した後、硫酸第一鉄α０５部
とピクリン酸ナトリウム０２部の混合水浴液を仕込み、
重合を開始させた。
得られた重合体ラテックスにさらに７０℃にて上記のブ
タジェン系重合体ラテツクヘ即五５部（固形分として〕
、アクリロニトリル８部、スチレン２０部及びｔｅｒｔ
−ドデシルメルカプタン［１８部を一括にて仕込み７５
℃迄昇温した後、クメンヒドロパーオキサイド０４部を
添加して重合を開始した。重合完結後、得られたグラフ
ト１合体ラテックスに２．６−シーｔθｒｔ−ブチル−
４−メチル−フェノール０２部（対重合体）を添加した
後、硫酸で凝固させ、洗浄、濾過、乾燥した。得られた
グラフト重合体のモノマー転化率、グラフト率及びグラ
フト重合体の遊離のアクリロニトリル−スチレン共重合
体の還元粘度ηｓｐ／ｃ を表に示す。
タジェン系重合体ラテツクヘ即五５部（固形分として〕
、アクリロニトリル８部、スチレン２０部及びｔｅｒｔ
−ドデシルメルカプタン［１８部を一括にて仕込み７５
℃迄昇温した後、クメンヒドロパーオキサイド０４部を
添加して重合を開始した。重合完結後、得られたグラフ
ト１合体ラテックスに２．６−シーｔθｒｔ−ブチル−
４−メチル−フェノール０２部（対重合体）を添加した
後、硫酸で凝固させ、洗浄、濾過、乾燥した。得られた
グラフト重合体のモノマー転化率、グラフト率及びグラ
フト重合体の遊離のアクリロニトリル−スチレン共重合
体の還元粘度ηｓｐ／ｃ を表に示す。
このようにして得られたグラフト重合体固形物４０部に
了りリロニトリルースチレノ共重合体樹脂（アクリロニ
トリル単位含量２５重量％、１ｅｐ／ｃ＝α６）６０部
をブレンド後４０ ｒｎ ／ ｍ単軸押出機にて溶融混
線後ベレット化し、１オンス射出成形機にて成形した試
験片の物性を測定した。とれらの結果を表に示す。
了りリロニトリルースチレノ共重合体樹脂（アクリロニ
トリル単位含量２５重量％、１ｅｐ／ｃ＝α６）６０部
をブレンド後４０ ｒｎ ／ ｍ単軸押出機にて溶融混
線後ベレット化し、１オンス射出成形機にて成形した試
験片の物性を測定した。とれらの結果を表に示す。
実施例４
参考例５で得た粒子径肥大化ブタジェン系重合体ラテッ
クス（Ｅ）（平均粒子径α３２μ島 固形分３５重′ｌ
Ｌ−チ）２７部（固形分として）、蒸留水１３０部、ラ
テムルＡＳＫ（商品名、乳化剤、花王石＃（株）製）１
部、デモールＮ（商品名、乳化助剤、ナフタレンスルホ
７酸ンーダホルマリン縮金物、花王石鹸（株］製）０２
部、水酸化ナトリウム００２部、テキストローズα３５
部、アクリロニトリル８部及びα−メチルスチレン１９
部を反応釜に仕込み攪拌下で、クメンヒドロパーオキサ
イド０４部、ｔａｒｔ−ドデシルメルカプタンα８部を
添加し７０℃迄昇温した後、硫酸第一鉄α０５部とピロ
リン酸ナトリウムα２部の混合水溶液を仕込み、重合を
開始させた。
クス（Ｅ）（平均粒子径α３２μ島 固形分３５重′ｌ
Ｌ−チ）２７部（固形分として）、蒸留水１３０部、ラ
テムルＡＳＫ（商品名、乳化剤、花王石＃（株）製）１
部、デモールＮ（商品名、乳化助剤、ナフタレンスルホ
７酸ンーダホルマリン縮金物、花王石鹸（株］製）０２
部、水酸化ナトリウム００２部、テキストローズα３５
部、アクリロニトリル８部及びα−メチルスチレン１９
部を反応釜に仕込み攪拌下で、クメンヒドロパーオキサ
イド０４部、ｔａｒｔ−ドデシルメルカプタンα８部を
添加し７０℃迄昇温した後、硫酸第一鉄α０５部とピロ
リン酸ナトリウムα２部の混合水溶液を仕込み、重合を
開始させた。
得られた重合体ラテックスにさらに７０℃にて上記のブ
タジェン系重合体ラテックス（均１８部（固形分として
）、アクリロニトリル８部、スチレン２０部及びｔｅｒ
ｔ−ドデシルメルカプタンα４部を一括にて仕込み７５
℃迄昇温した後、クメンヒドロパーオキサイドα４部を
添加して−４−メチル−フェノールα２部（対重合体）
を添加した後、硫酸で凝固させ、洗浄、濾過、乾燥した
。得られたグラフト重合体のモノマー転化率、グラフト
率及びグラフト重合体の遊離のアクリロニトリル−スチ
レン共重合体の還元粘度ワｓｐ／ｃ を表に示す。
タジェン系重合体ラテックス（均１８部（固形分として
）、アクリロニトリル８部、スチレン２０部及びｔｅｒ
ｔ−ドデシルメルカプタンα４部を一括にて仕込み７５
℃迄昇温した後、クメンヒドロパーオキサイドα４部を
添加して−４−メチル−フェノールα２部（対重合体）
を添加した後、硫酸で凝固させ、洗浄、濾過、乾燥した
。得られたグラフト重合体のモノマー転化率、グラフト
率及びグラフト重合体の遊離のアクリロニトリル−スチ
レン共重合体の還元粘度ワｓｐ／ｃ を表に示す。
このようにして得られたグラフト重合体固形物４０部に
アクリロニトリル−スチレン共１合体樹脂（アクリロニ
トリル単位台！２５重量％、ηθｐ／ｃ＝α６）６０部
をブレ７ド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機にて溶融混練
後ペレット化し、１オンス射出成形機にて成形した試験
片の物性を測定した。これらの結果を表に示す。
アクリロニトリル−スチレン共１合体樹脂（アクリロニ
トリル単位台！２５重量％、ηθｐ／ｃ＝α６）６０部
をブレ７ド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機にて溶融混練
後ペレット化し、１オンス射出成形機にて成形した試験
片の物性を測定した。これらの結果を表に示す。
実施例５
参考例５で得た粒子径肥大化ブタシェフ系重合体ラテッ
クス（同（平均粒子径０３２μｍ、固形分３５重１％）
５１．５部（固形分として）、蒸留水１３０部、ロジ
ン酸カリウム２部、デモ−／ｌ、Ｎ（商品名、乳化助剤
、ナフタレンスルホノ酸ソーダホルマリン縮合物、花王
石ｍ＜株）＃！〕α２部、水酸化ナトリウムα０２部、
テキスト０−、（１１３５部、アクリロニトリル８部及
びα−メチルスチレ／１９部を反応釜に仕込み（ｆｊＬ
拌下で、クメンヒドロパーオキサイド０４部、ｔｅｒｔ
−ドデシルメルカプタンα８部を添加し７゜℃迄昇温し
た後、硫酸第一鉄００５部とピロリン酸ナトリウムα２
部の混合水溶液を仕込み、重合を開始させた。得られた
重合体ラテックスにさらに７０℃にて上記のブタジェン
系重合体ラテックス（ＱＩＡ５部（固形分として）、ア
クリロニトリル８部、スチレン１９部及びｔｅｒｔ−ド
デシルメルカプタンα４部を一括にて仕込み７５℃迄昇
温した後、クメンヒドロパーオキサイドα４部を添加し
て重合を開始した。重合完結後、得られたグラフト重合
体ラテックスに２．６−シーｔ８ｒｔ−ブチル−４−メ
チル−フェノールα２部（対重合体）を添加した後、硫
酸で凝固させ、洗浄、濾過、乾燥した。得られたグラフ
ト重合体のモノマー転化率、グラフトａ及びグラフト重
合体の遊離のアクＩＪ 、ニトリル−スチレン共重合体
の還元粘度１ａｐ／ｃ を表に示す。
クス（同（平均粒子径０３２μｍ、固形分３５重１％）
５１．５部（固形分として）、蒸留水１３０部、ロジ
ン酸カリウム２部、デモ−／ｌ、Ｎ（商品名、乳化助剤
、ナフタレンスルホノ酸ソーダホルマリン縮合物、花王
石ｍ＜株）＃！〕α２部、水酸化ナトリウムα０２部、
テキスト０−、（１１３５部、アクリロニトリル８部及
びα−メチルスチレ／１９部を反応釜に仕込み（ｆｊＬ
拌下で、クメンヒドロパーオキサイド０４部、ｔｅｒｔ
−ドデシルメルカプタンα８部を添加し７゜℃迄昇温し
た後、硫酸第一鉄００５部とピロリン酸ナトリウムα２
部の混合水溶液を仕込み、重合を開始させた。得られた
重合体ラテックスにさらに７０℃にて上記のブタジェン
系重合体ラテックス（ＱＩＡ５部（固形分として）、ア
クリロニトリル８部、スチレン１９部及びｔｅｒｔ−ド
デシルメルカプタンα４部を一括にて仕込み７５℃迄昇
温した後、クメンヒドロパーオキサイドα４部を添加し
て重合を開始した。重合完結後、得られたグラフト重合
体ラテックスに２．６−シーｔ８ｒｔ−ブチル−４−メ
チル−フェノールα２部（対重合体）を添加した後、硫
酸で凝固させ、洗浄、濾過、乾燥した。得られたグラフ
ト重合体のモノマー転化率、グラフトａ及びグラフト重
合体の遊離のアクＩＪ 、ニトリル−スチレン共重合体
の還元粘度１ａｐ／ｃ を表に示す。
このようにして得られたグラフト重合体固形物４０部に
アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニ
トリル単位室［２５Ｍ量係、ηａｐ／ｃ＝０６）６０部
をブレンド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機にて溶融混線
後ペレット化し、１オンス射出成形機にて成形した試験
片の物性を測定した。これらの結果を表に示す。
アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニ
トリル単位室［２５Ｍ量係、ηａｐ／ｃ＝０６）６０部
をブレンド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機にて溶融混線
後ペレット化し、１オンス射出成形機にて成形した試験
片の物性を測定した。これらの結果を表に示す。
実施例６
参考例５で得た粒子径肥大化ブタジェン系重合体ラテッ
クス（均（平均粒子径α３２μｍ、固形分３５重量係〕
３０部（固形分として）、蒸留水１３０部、ラテムルへ
５Ｋ（ｉ［品名、乳化剤、リン縮合物、花王石鹸（株）
製）α２部、水酸化ナトリウムα０２部、テキストロー
ズα３５部、７ ／ ＩＪロニトリル五８部及びα−メ
チルスチレン１４．２部を反応釜に仕込み攪拌下で、ク
メン二′− ５゛−←ドロパーオキサイド１２部、ｔａｒｔ−ドデシ
ルシ メルカプタフα５部を添加し７０℃迄昇温した後、硫酸
第一鉄００５部とピクリン酸ナトリウム０２部の混合水
溶液を仕込み、重合を開始させた。得られた重合体ラテ
ックスにさらに７゜℃にて上記のブタジェン系重合体ラ
テックス（均３０部（固形分として）、アクリロニトリ
ル５８部、スチレン１４．２部及びｔｅｒｔ−ドデシル
メルカプタフ０４部を一括にて仕込み７５℃迄昇温した
後、クメンヒドロパーオキサイドα４部を添加して重合
を開始した。重合完結後、得られたグラフト重合体ラテ
ックスに２．６−シーｔａｒｔ−ブチル−４−メチル−
フェノール０２部Ｃ対９重合体）を添加した後、硫酸で
凝固させ、洗浄、′、−７ノ ー濾過、乾燥した。得られたグラフト重合体のモノマー
転化率、グラフト率及びグラフト重合体の遊離のアクリ
ロニトリル−スチレン共重合体の還元粘度ηｓｐ／ｃを
表に示す。
クス（均（平均粒子径α３２μｍ、固形分３５重量係〕
３０部（固形分として）、蒸留水１３０部、ラテムルへ
５Ｋ（ｉ［品名、乳化剤、リン縮合物、花王石鹸（株）
製）α２部、水酸化ナトリウムα０２部、テキストロー
ズα３５部、７ ／ ＩＪロニトリル五８部及びα−メ
チルスチレン１４．２部を反応釜に仕込み攪拌下で、ク
メン二′− ５゛−←ドロパーオキサイド１２部、ｔａｒｔ−ドデシ
ルシ メルカプタフα５部を添加し７０℃迄昇温した後、硫酸
第一鉄００５部とピクリン酸ナトリウム０２部の混合水
溶液を仕込み、重合を開始させた。得られた重合体ラテ
ックスにさらに７゜℃にて上記のブタジェン系重合体ラ
テックス（均３０部（固形分として）、アクリロニトリ
ル５８部、スチレン１４．２部及びｔｅｒｔ−ドデシル
メルカプタフ０４部を一括にて仕込み７５℃迄昇温した
後、クメンヒドロパーオキサイドα４部を添加して重合
を開始した。重合完結後、得られたグラフト重合体ラテ
ックスに２．６−シーｔａｒｔ−ブチル−４−メチル−
フェノール０２部Ｃ対９重合体）を添加した後、硫酸で
凝固させ、洗浄、′、−７ノ ー濾過、乾燥した。得られたグラフト重合体のモノマー
転化率、グラフト率及びグラフト重合体の遊離のアクリ
ロニトリル−スチレン共重合体の還元粘度ηｓｐ／ｃを
表に示す。
このようにして得られたグラフト重合体固形物３０部に
アクリロニトリル−スチレン共重合ηｅｐ／ｃ＝α６）
７０部をブレンド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機にて溶
融混線後ペレット化し、１オンス射出成形機にて成形し
た試験片の物性を測定した。これらの結果を表に示す。
アクリロニトリル−スチレン共重合ηｅｐ／ｃ＝α６）
７０部をブレンド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機にて溶
融混線後ペレット化し、１オンス射出成形機にて成形し
た試験片の物性を測定した。これらの結果を表に示す。
実施例７
参考例９で得た粒子径肥大化ブタジェン系重合体ラテッ
クス（工］（平均粒子径０３２μｍ１固形分３５重量係
）１８部（固形分として）、蒸留水２００部、ロジン酸
カリウム２部、デモールＮ（商品名、乳化助剤、ナフタ
レンスルホン酸ンーダホルマリン縮金物、花玉石＃ｔ（
株）製）０２部、水酸化ナトリウムα０２部、テキスト
ローズｎ３５部、アクリロニトリル８ｓ及びスチレン１
９部を反応釜に仕込み攪拌下で、クメンヒドロパーオキ
サイドα２部、ｔａｒｔ−ドデシルメルカプタフ０４部
を添加し７０℃迄昇温した後、硫酸第一鉄α０５部とピ
クリン酸ナトリウム０２部の混合水浴液を仕込み、重合
を開始させた。
クス（工］（平均粒子径０３２μｍ１固形分３５重量係
）１８部（固形分として）、蒸留水２００部、ロジン酸
カリウム２部、デモールＮ（商品名、乳化助剤、ナフタ
レンスルホン酸ンーダホルマリン縮金物、花玉石＃ｔ（
株）製）０２部、水酸化ナトリウムα０２部、テキスト
ローズｎ３５部、アクリロニトリル８ｓ及びスチレン１
９部を反応釜に仕込み攪拌下で、クメンヒドロパーオキ
サイドα２部、ｔａｒｔ−ドデシルメルカプタフ０４部
を添加し７０℃迄昇温した後、硫酸第一鉄α０５部とピ
クリン酸ナトリウム０２部の混合水浴液を仕込み、重合
を開始させた。
得られた重合体ラテックスにさらに７０℃にて上記のブ
タジェン系重合体ラテックス（１）２７部（固形分とし
て）、アクリロニトリル８部、スチレン２０部及びｔａ
ｒｔ−ドデシルメルカプタンａ８部を一括にて仕込み７
５℃迄昇温した後、クメンヒドロパーオキサイドα２部
を添加して重合を開始した。重合完結後、得られたグラ
フト重合体ラテックスに２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル
−４−メチル−フェノールｎ２部Ｃ対重合体）を添加し
た後、硫酸で凝固させ、洗浄、濾過、乾燥した。得られ
たグラフト重合体のモノマー転化率、グラフト率及びグ
ラフト重合体の遊離の７クリロニトリル一スチレ／共重
合体の還元粘度ηｓｐ／ｃを表に示す。
タジェン系重合体ラテックス（１）２７部（固形分とし
て）、アクリロニトリル８部、スチレン２０部及びｔａ
ｒｔ−ドデシルメルカプタンａ８部を一括にて仕込み７
５℃迄昇温した後、クメンヒドロパーオキサイドα２部
を添加して重合を開始した。重合完結後、得られたグラ
フト重合体ラテックスに２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル
−４−メチル−フェノールｎ２部Ｃ対重合体）を添加し
た後、硫酸で凝固させ、洗浄、濾過、乾燥した。得られ
たグラフト重合体のモノマー転化率、グラフト率及びグ
ラフト重合体の遊離の７クリロニトリル一スチレ／共重
合体の還元粘度ηｓｐ／ｃを表に示す。
このようＫして得られたグラフ１１合体固形物４０部に
アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニ
トリル単位含量２５重量係、ηｓｐ／ｃ−α６）６０部
をブレンド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機にて溶融混線
後ベレット化し、１オンス射出成形機にて成形した試験
片の物性を測市販のポリブタジェンラテックス（日本ゼ
オン（犬製％ＬＸ−１１１Ａ’、平均粒子径０３０μｍ
。
アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニ
トリル単位含量２５重量係、ηｓｐ／ｃ−α６）６０部
をブレンド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機にて溶融混線
後ベレット化し、１オンス射出成形機にて成形した試験
片の物性を測市販のポリブタジェンラテックス（日本ゼ
オン（犬製％ＬＸ−１１１Ａ’、平均粒子径０３０μｍ
。
固形分３０重ｔ％）２部部（固形分として）、蒸留水２
００部、ロジン酸カリウム２部、テモ−ルＮ（商品名、
乳化助剤、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合
物、化工石鹸（株）製）α２部、水酸化ナトリウム００
２部、テキストローズ（１，３５部、アクリロニトリル
９ｍ及びスチレン２１部を反応釜に仕込み撹拌下で、ク
メンヒドロパーオキサイドα１５部、ｔｅｒｔ−ドデシ
ルメルカプタン０５部を添加し７０℃迄昇温した後、硫
酸第一鉄α０５部とビロリン醒ナト）リウムα２部の混
合水浴液を仕込み、重合を開・Ｌ２゛） Ｊ゛始させた。得られた重合体ラテックスにさらに７０
℃にて上記のポリブタジェンラテックス２０部（固形分
として〕、アクリロニトリル９部、スチレン２１部及び
ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンα５部を一括にて仕込
み７５℃迄昇温した後、クメンヒドロパーオキサイド［
１２部を添加して重合を開始した。１合完結後、得られ
たグラフト重合体ラテックスに２．６−シーｔｅｒｔ−
ブチル−４−メチル−フェノールα２部（対重合体）を
添加した後、硫酸で凝固させ、洗浄、濾過、乾燥した。
００部、ロジン酸カリウム２部、テモ−ルＮ（商品名、
乳化助剤、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合
物、化工石鹸（株）製）α２部、水酸化ナトリウム００
２部、テキストローズ（１，３５部、アクリロニトリル
９ｍ及びスチレン２１部を反応釜に仕込み撹拌下で、ク
メンヒドロパーオキサイドα１５部、ｔｅｒｔ−ドデシ
ルメルカプタン０５部を添加し７０℃迄昇温した後、硫
酸第一鉄α０５部とビロリン醒ナト）リウムα２部の混
合水浴液を仕込み、重合を開・Ｌ２゛） Ｊ゛始させた。得られた重合体ラテックスにさらに７０
℃にて上記のポリブタジェンラテックス２０部（固形分
として〕、アクリロニトリル９部、スチレン２１部及び
ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンα５部を一括にて仕込
み７５℃迄昇温した後、クメンヒドロパーオキサイド［
１２部を添加して重合を開始した。１合完結後、得られ
たグラフト重合体ラテックスに２．６−シーｔｅｒｔ−
ブチル−４−メチル−フェノールα２部（対重合体）を
添加した後、硫酸で凝固させ、洗浄、濾過、乾燥した。
得られたグラフト重合体のモノマー転化率、グラフト率
及びグラフト重合体の遊離のアクリロニトリル−スチレ
ン共１合体の還元粘度ηｓｐ／ｃを表に示す。
及びグラフト重合体の遊離のアクリロニトリル−スチレ
ン共１合体の還元粘度ηｓｐ／ｃを表に示す。
このようにして得られたグラフ）］［合体固形物４５部
にアクリロニトリル−スチレン共亘合体樹脂（アクリロ
ニトリル単位含量２５重量係、ηｏｐ／ｃ＝α６）５５
部をブレンド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機にて溶融混
練後ベレット化し、１オンス射出成形機にて成形した試
験片の物性を測定した。これらの結果を表に示す。
にアクリロニトリル−スチレン共亘合体樹脂（アクリロ
ニトリル単位含量２５重量係、ηｏｐ／ｃ＝α６）５５
部をブレンド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機にて溶融混
練後ベレット化し、１オンス射出成形機にて成形した試
験片の物性を測定した。これらの結果を表に示す。
比較例２
市販のポリブタジェンラテックス（日本ゼオン（抹）ｉ
％ＬＸ−１１１ム１１平均粒子径αｓｏｐｗｔｓ固形分
３０重量悌）２０部（固形分として）、蒸留水２００部
、ロジン酸カリウム２部、チモールＭ（商品名、乳化助
剤、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物、化
工石鹸（株）製）α２部、水酸化ナトリウムα０２部、
デキストローズ［１３５部、アクリロニトリル９部及び
α−メチルスチレン２１部を反応釜に仕込み攪拌下テ、
クメンヒドロパーオキサイドα２部、ｔａｒｔ−ドテシ
ルメルカプタン０３部を添加シフ０℃迄昇温した後、硫
酸第一鉄α０５部とピロリン酸ナトリウムα２部の混合
水溶液を仕込み、重合を開始させた。得られた重合体ラ
テックスにさらに７０℃にて上記のポリブタジェンラテ
ックス３０部（固形分として）、アクリロニトリル９部
、スチレン２１部及びｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン
α５部を一括にて仕込み７５℃迄昇温した後、クメンヒ
ドロパーオキサイドα２部を添加して重合を開始した。
％ＬＸ−１１１ム１１平均粒子径αｓｏｐｗｔｓ固形分
３０重量悌）２０部（固形分として）、蒸留水２００部
、ロジン酸カリウム２部、チモールＭ（商品名、乳化助
剤、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物、化
工石鹸（株）製）α２部、水酸化ナトリウムα０２部、
デキストローズ［１３５部、アクリロニトリル９部及び
α−メチルスチレン２１部を反応釜に仕込み攪拌下テ、
クメンヒドロパーオキサイドα２部、ｔａｒｔ−ドテシ
ルメルカプタン０３部を添加シフ０℃迄昇温した後、硫
酸第一鉄α０５部とピロリン酸ナトリウムα２部の混合
水溶液を仕込み、重合を開始させた。得られた重合体ラ
テックスにさらに７０℃にて上記のポリブタジェンラテ
ックス３０部（固形分として）、アクリロニトリル９部
、スチレン２１部及びｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン
α５部を一括にて仕込み７５℃迄昇温した後、クメンヒ
ドロパーオキサイドα２部を添加して重合を開始した。
重合完結後、得洗浄、濾過、乾燥した。得られたグラフ
ト重合体の七ツマー転化率、グラフト率及びグラフト重
合体の遊離のアクリロニトリルースチレノ共重合体の還
元粘度ｙ７ ｓｐ／ｃ ｔ−表に示す。
ト重合体の七ツマー転化率、グラフト率及びグラフト重
合体の遊離のアクリロニトリルースチレノ共重合体の還
元粘度ｙ７ ｓｐ／ｃ ｔ−表に示す。
このようにして得られたグラフ）ｉｌｌ（合体固形物３
５部にアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アク
リロニトリル単位含量２５′ｘ量係、ｖ ｓｐ／ｃ−α
６）６５部をブレンド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機に
て溶融゛混練後ペレット化し、１オンス射出成形機にて
成形した試験片の物性を測定した。これらの結果を表に
示す。
５部にアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アク
リロニトリル単位含量２５′ｘ量係、ｖ ｓｐ／ｃ−α
６）６５部をブレンド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機に
て溶融゛混練後ペレット化し、１オンス射出成形機にて
成形した試験片の物性を測定した。これらの結果を表に
示す。
比較例３
市販のポリブタジェンラテックス（日本ゼオン（製製％
ＬＸ−１１１ム１１平均粒子径α３０ｐｍｓ固形分３０
ｉｉ量係）３０部（固形分として）、蒸留水１３０部、
ロジン酸カリウム２部、チモールＮ（ｆｉ品名、乳化助
剤、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物、化
工石鹸（製製）Ｃ１２部、水酸化ナトリウムα０２部、
テキストローズα３５部、アクリロニトリル６部及びス
チレン１４部を反応釜に仕込み攪拌下で、クメンヒドロ
パーオキサイドα２部、ｔａｒｔ−ドデシルメルカプタ
ン１４部を添加し７０℃迄昇温した後、硫酸第一鉄α０
５部とピロリ７酸す） ＩＪウムα２部の混合水溶液を
仕込み、重合を開始させた。得られた重合体ラテックス
にさらに７０℃にて上記のポリブタジェンラテックス３
０部（固形分として）、アクリロニトリル６部、スチレ
ン１４部及びｃｅｒｔ−ドテシルメルカプタンａ４部を
一括にて仕込み７５℃迄昇温した後、クメンヒドロパー
オキサイド（１４部を添加して重合を開始した。重合完
結後、得られたグラフト重合体ラテックスに２．６−シ
ーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノール０２部（
対重合体）を添加した後、硫酸で凝固させ、洗浄、濾過
、乾燥した。得られたグラフト重合体のモノマー転化率
、グラフト率及びグラフト重合体の遊離のアクリロニト
リル−スチレン共重合体の還元粘度ηｓｐ／ｃを表に示
す。
ＬＸ−１１１ム１１平均粒子径α３０ｐｍｓ固形分３０
ｉｉ量係）３０部（固形分として）、蒸留水１３０部、
ロジン酸カリウム２部、チモールＮ（ｆｉ品名、乳化助
剤、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物、化
工石鹸（製製）Ｃ１２部、水酸化ナトリウムα０２部、
テキストローズα３５部、アクリロニトリル６部及びス
チレン１４部を反応釜に仕込み攪拌下で、クメンヒドロ
パーオキサイドα２部、ｔａｒｔ−ドデシルメルカプタ
ン１４部を添加し７０℃迄昇温した後、硫酸第一鉄α０
５部とピロリ７酸す） ＩＪウムα２部の混合水溶液を
仕込み、重合を開始させた。得られた重合体ラテックス
にさらに７０℃にて上記のポリブタジェンラテックス３
０部（固形分として）、アクリロニトリル６部、スチレ
ン１４部及びｃｅｒｔ−ドテシルメルカプタンａ４部を
一括にて仕込み７５℃迄昇温した後、クメンヒドロパー
オキサイド（１４部を添加して重合を開始した。重合完
結後、得られたグラフト重合体ラテックスに２．６−シ
ーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノール０２部（
対重合体）を添加した後、硫酸で凝固させ、洗浄、濾過
、乾燥した。得られたグラフト重合体のモノマー転化率
、グラフト率及びグラフト重合体の遊離のアクリロニト
リル−スチレン共重合体の還元粘度ηｓｐ／ｃを表に示
す。
このようにして得られたグラフト重合体固形物３０部に
アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニ
トリル単位含量２５重短チ、１ ｏｐ／ｃ −ＣＬ ６
） ７０部をブレ７ド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機
にて溶融混線後ベレット化し、１オンス射出成形機にて
成形し九試験片の物性を測゛ 定した。これらの結果を
表に示す。
アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニ
トリル単位含量２５重短チ、１ ｏｐ／ｃ −ＣＬ ６
） ７０部をブレ７ド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機
にて溶融混線後ベレット化し、１オンス射出成形機にて
成形し九試験片の物性を測゛ 定した。これらの結果を
表に示す。
比較例４
市販のポリブタジェンラテックス（日本ゼオン（株）製
’ＬＸ−１１１Ａ、平均粒子径（Ｌ ！＋ Ｏｐｔｎ。
’ＬＸ−１１１Ａ、平均粒子径（Ｌ ！＋ Ｏｐｔｎ。
固形分３０重量％）４５部（固形分として）、蒸留水１
３０部、ロジン酸カリウム１部、チモールＮ（Ｑ品名、
乳化助剤、ナフタレンスルポン酸ンーダホルマリン縮金
物、化工石＃（株〕製）１２部、水酸化ナトリウムα０
２部、デキストローズ０３５部、アクリロニトリル８部
及びスチレン２０部を反応釜に仕込み攪拌下で、クメン
ヒドロパーオキサイドα２部、ｔｅｒｔ−ドデシルメル
カプタン０２部を添加し７０℃迄昇温した後、硫酸第一
鉄α０１部とピロリン酸ナトリウム０．２部の混合水溶
液を仕込み、重合を開始させた。得られた１合体ラテッ
クスにさらに７０℃にて上記のポリブタジェンラテック
ス５部（固形分として）、アクリロニトリル８部、スチ
レン’９’？１５及びｔａｒｔ−ドデシルメルカプタン
１４部を一括にて仕込み７５℃迄昇温した後、クメンヒ
ドロパーオキサイドα３部を添加して重合を開始し九。
３０部、ロジン酸カリウム１部、チモールＮ（Ｑ品名、
乳化助剤、ナフタレンスルポン酸ンーダホルマリン縮金
物、化工石＃（株〕製）１２部、水酸化ナトリウムα０
２部、デキストローズ０３５部、アクリロニトリル８部
及びスチレン２０部を反応釜に仕込み攪拌下で、クメン
ヒドロパーオキサイドα２部、ｔｅｒｔ−ドデシルメル
カプタン０２部を添加し７０℃迄昇温した後、硫酸第一
鉄α０１部とピロリン酸ナトリウム０．２部の混合水溶
液を仕込み、重合を開始させた。得られた１合体ラテッ
クスにさらに７０℃にて上記のポリブタジェンラテック
ス５部（固形分として）、アクリロニトリル８部、スチ
レン’９’？１５及びｔａｒｔ−ドデシルメルカプタン
１４部を一括にて仕込み７５℃迄昇温した後、クメンヒ
ドロパーオキサイドα３部を添加して重合を開始し九。
重合完結後、得られたグラフト重合体ラテックスに２．
６−シーｔａｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノールα
２部（対重合体）を添加した後、硫酸で凝固させ、洗浄
、濾過、乾燥した。得られたグラフト重合体のモノマー
転化率、グラフト率及びグラフト重合体の遊離のアクリ
ロニトリルースチレノ共１合体の還元粘度７ｓｐ／ｃを
表に示す。
６−シーｔａｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノールα
２部（対重合体）を添加した後、硫酸で凝固させ、洗浄
、濾過、乾燥した。得られたグラフト重合体のモノマー
転化率、グラフト率及びグラフト重合体の遊離のアクリ
ロニトリルースチレノ共１合体の還元粘度７ｓｐ／ｃを
表に示す。
このようにして得られたグラフト重合体固形物３５部に
アクリロニトリル−スチレン共宣合単軸押出機にて溶融
混練後ペレット化し、１オンス射出成形機にて成形した
試験片の物性を測定した。これらの結果を表に示す。
アクリロニトリル−スチレン共宣合単軸押出機にて溶融
混練後ペレット化し、１オンス射出成形機にて成形した
試験片の物性を測定した。これらの結果を表に示す。
比較例５
市販のポリブタジェンラテックス（日本ゼオン（株）、
’ＬＸ−１１１Ａ′、平均粒子径ｎ ３０ ｐｍ。
’ＬＸ−１１１Ａ′、平均粒子径ｎ ３０ ｐｍ。
固形分５ｏｘｔ％）３０部（固形分として）、蒸留水１
３０部、ロジン酸カリウム１部、デモ−ルＮ （Ｍ 品
名、乳化助剤、ナフタレンスルホン酸ンーダホルマリン
縮金物、化工石鹸（株）釦α２部、水酸化ナトリウムα
０２部（固形分換算ン、デキストローズ０３５部、及び
硫酸第一鉄（１０１部とピロリン酸ナトリウム０２部の
混合水溶液を反応釜に仕込み攪拌下で７０’Ｃ迄昇温し
た後、アクリロニトリル１５部、スチレン３５部、クメ
ンヒドロパーオキサイド１１３部、ｃｅｒｔ−ドデシル
メルカプタンα６部の混合モノマー溶液を１２０分間で
滴下させ重合を完結し、冷却後得られたグラフト重合体
ラテックスにλ６−ジーｔａｒｔ−ブチルー４−メチル
−７工ノールａ２部（対重合体）を添加した。しかる後
このラテックスｔ−硫酸で凝固させ洗浄、濾過、乾チレ
ン共重合体樹脂（アクリロニトリル単位含量２５重量％
、ｒ） ｓｐ／ｃ＝ （Ｌ ６ ） ７０部をプＬ／７
ド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機にて溶融混線後ペレッ
ト化し、１オンス射出成形機にて成形した試鋏片の物性
を測定した。これらの結果を表に示す。
３０部、ロジン酸カリウム１部、デモ−ルＮ （Ｍ 品
名、乳化助剤、ナフタレンスルホン酸ンーダホルマリン
縮金物、化工石鹸（株）釦α２部、水酸化ナトリウムα
０２部（固形分換算ン、デキストローズ０３５部、及び
硫酸第一鉄（１０１部とピロリン酸ナトリウム０２部の
混合水溶液を反応釜に仕込み攪拌下で７０’Ｃ迄昇温し
た後、アクリロニトリル１５部、スチレン３５部、クメ
ンヒドロパーオキサイド１１３部、ｃｅｒｔ−ドデシル
メルカプタンα６部の混合モノマー溶液を１２０分間で
滴下させ重合を完結し、冷却後得られたグラフト重合体
ラテックスにλ６−ジーｔａｒｔ−ブチルー４−メチル
−７工ノールａ２部（対重合体）を添加した。しかる後
このラテックスｔ−硫酸で凝固させ洗浄、濾過、乾チレ
ン共重合体樹脂（アクリロニトリル単位含量２５重量％
、ｒ） ｓｐ／ｃ＝ （Ｌ ６ ） ７０部をプＬ／７
ド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出機にて溶融混線後ペレッ
ト化し、１オンス射出成形機にて成形した試鋏片の物性
を測定した。これらの結果を表に示す。
比較例６
アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体樹脂
ダイヤベット五Ｂ８３００１Ｍ（三菱レイヨン（株）製
メッキ用標準タイ１人Ｂ８樹脂）１００部に対し、ブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体樹脂（アクリロニト
リル単位含量２０重を係）１０部をヘノシェルミキサー
にて混合した後２軸ベント付き押出機にて溶融混線後ベ
レット化し、１オンス射出成形機にて成形した試験片の
物性を測定した。これらの結果を表に示す。
ダイヤベット五Ｂ８３００１Ｍ（三菱レイヨン（株）製
メッキ用標準タイ１人Ｂ８樹脂）１００部に対し、ブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体樹脂（アクリロニト
リル単位含量２０重を係）１０部をヘノシェルミキサー
にて混合した後２軸ベント付き押出機にて溶融混線後ベ
レット化し、１オンス射出成形機にて成形した試験片の
物性を測定した。これらの結果を表に示す。
比較例７
比較例５で得られたグラフト重合体ラテックスにブタジ
ェン−スチレン共重合体（スチレン単位含量２０重量＊
）ラテックス１５部（固形分換算）をラテックスブレン
ドし硫酸で凝固させ洗浄、ト過、乾燥した。得られた重
合体固形物３０部にアクリロニトリル−スチレン共重合
体樹脂（アクリロニトリル準位含量２５重量係、ηｓｐ
／ｃ−α６）７０ｍをヘノシェルミキサーにてブレンド
し、４０ｍ１ｍ単軸押出機にて溶融混練後ペレット化し
、１オンス射出成形機にて成形した試験片の物性を測定
した。これらの結果を表に示す。
ェン−スチレン共重合体（スチレン単位含量２０重量＊
）ラテックス１５部（固形分換算）をラテックスブレン
ドし硫酸で凝固させ洗浄、ト過、乾燥した。得られた重
合体固形物３０部にアクリロニトリル−スチレン共重合
体樹脂（アクリロニトリル準位含量２５重量係、ηｓｐ
／ｃ−α６）７０ｍをヘノシェルミキサーにてブレンド
し、４０ｍ１ｍ単軸押出機にて溶融混練後ペレット化し
、１オンス射出成形機にて成形した試験片の物性を測定
した。これらの結果を表に示す。
比較例８
比較例５で得られたグラフト重合体固形物３０部に、市
販の艶消材（ローム＆ハース社製ＫＩＰ−７１０）３０
部とアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アクリ
ロニトリル準位含量２５Ｘｔ係、ηｓｐ／ｃ震α６）７
０部をへンシエルミキサーにてブレンドし、４０ｍ／ｍ
単軸押出機にて溶融混練後ペレット化し、１オンス射出
底形機にて成形した試験片の物性を測定した。これらの
結果を表に示す。
販の艶消材（ローム＆ハース社製ＫＩＰ−７１０）３０
部とアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アクリ
ロニトリル準位含量２５Ｘｔ係、ηｓｐ／ｃ震α６）７
０部をへンシエルミキサーにてブレンドし、４０ｍ／ｍ
単軸押出機にて溶融混練後ペレット化し、１オンス射出
底形機にて成形した試験片の物性を測定した。これらの
結果を表に示す。
比較例９
参考例６で得九粒子径肥大化プメジエン系重合体ラテッ
クス（力（平均粒子径０４５μｍ１ 固形分３５重量
憾）２２．５部（固形分として）、蒸留水２００部、ロ
ジｙ［カリウム２部、デモールＮ（商品名、乳化助剤、
ナフタレンスルホン酸ンーダホルマリン縮合物、化工石
鹸（（社）裂）α２部、水酸化ナトリウム１０２部、デ
キストローズ１１３５部、アクリロニトリル８部及びα
−メチルスチレン１９部を反応釜に仕込み攪拌下で、ク
メンヒドロパーオキサイド１２部、ｔｅｒｔ−ドデシル
メルカプタンα４部を添加し７０℃迄昇温した後、硫酸
第一鉄α０５部とビロリン酸す） １７ウムα２部の混
合水溶液を仕込み、重合を開始させた。得られた重合体
ラテックスにさらに７０℃にて上記のブタジェン系重合
体ラテックス（Ｆ） ２２．５部（固形分として）、ア
クリロニトリル８部、スチレン２０部及びｔｅｒｔサイ
ドα４部を添加して重合を開始させたが重合系が著しく
不安定となシ凝集した。
クス（力（平均粒子径０４５μｍ１ 固形分３５重量
憾）２２．５部（固形分として）、蒸留水２００部、ロ
ジｙ［カリウム２部、デモールＮ（商品名、乳化助剤、
ナフタレンスルホン酸ンーダホルマリン縮合物、化工石
鹸（（社）裂）α２部、水酸化ナトリウム１０２部、デ
キストローズ１１３５部、アクリロニトリル８部及びα
−メチルスチレン１９部を反応釜に仕込み攪拌下で、ク
メンヒドロパーオキサイド１２部、ｔｅｒｔ−ドデシル
メルカプタンα４部を添加し７０℃迄昇温した後、硫酸
第一鉄α０５部とビロリン酸す） １７ウムα２部の混
合水溶液を仕込み、重合を開始させた。得られた重合体
ラテックスにさらに７０℃にて上記のブタジェン系重合
体ラテックス（Ｆ） ２２．５部（固形分として）、ア
クリロニトリル８部、スチレン２０部及びｔｅｒｔサイ
ドα４部を添加して重合を開始させたが重合系が著しく
不安定となシ凝集した。
比較例１０
参考例７で得た粒子径肥大化ブタジェン系重合体ラテッ
クス【す（平均粒子径（１２μｍ１ 固形分３５重量
１）２２．５部（固形分として）、蒸留水２００部、ロ
ジレ酸カリウム２部、デモールＮ（商品名、乳化助剤、
ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮金物、化工石
＃（株）製〕α２部、水酸化ナトリウム［１０２部、テ
キストローズα３５部、アクリロニトリル８部及びα−
メチルスチレン１９部を反応釜に仕込み攪拌下で、クメ
ンヒドロパーオキサイド０２部、ｔｅｒｔ−ドデシルメ
ルカプタンα４部を添加し７０℃迄昇温した後、硫酸第
一鉄ｎｏｓ部とピロリン酸す） ＩＪウムα２部の混合
水溶液を仕込み、重合を開始させた。得られた重合体ラ
テックスラテックス（ＧＪ ２１５部（固形分として〕
、アクＩＪ ｏニトリル８部、スチレン２０部及びｔｅ
ｒｔ−ドデシルメルカプタン０８部を一括にて仕込み７
５℃迄昇温した後、クメンヒドロパーオキサイドα４部
を添加して重合を開始した。重合完結後、得られ九グラ
フト重合体ラテックスに２．６−ジーｔｅｒｔ −ブチ
ル−４−メチル−フェノールα２部（対重合体〕を添加
した後、硫酸で凝固させ洗浄、濾過、乾燥した。得られ
たグラフト重合体の七ツマー転化率、グラフト率及びグ
ラフト重合体の遊離のアクリロニトリル−スチレン共重
合体の還元粘度ηｓｐ／ｃを表に示す。
クス【す（平均粒子径（１２μｍ１ 固形分３５重量
１）２２．５部（固形分として）、蒸留水２００部、ロ
ジレ酸カリウム２部、デモールＮ（商品名、乳化助剤、
ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮金物、化工石
＃（株）製〕α２部、水酸化ナトリウム［１０２部、テ
キストローズα３５部、アクリロニトリル８部及びα−
メチルスチレン１９部を反応釜に仕込み攪拌下で、クメ
ンヒドロパーオキサイド０２部、ｔｅｒｔ−ドデシルメ
ルカプタンα４部を添加し７０℃迄昇温した後、硫酸第
一鉄ｎｏｓ部とピロリン酸す） ＩＪウムα２部の混合
水溶液を仕込み、重合を開始させた。得られた重合体ラ
テックスラテックス（ＧＪ ２１５部（固形分として〕
、アクＩＪ ｏニトリル８部、スチレン２０部及びｔｅ
ｒｔ−ドデシルメルカプタン０８部を一括にて仕込み７
５℃迄昇温した後、クメンヒドロパーオキサイドα４部
を添加して重合を開始した。重合完結後、得られ九グラ
フト重合体ラテックスに２．６−ジーｔｅｒｔ −ブチ
ル−４−メチル−フェノールα２部（対重合体〕を添加
した後、硫酸で凝固させ洗浄、濾過、乾燥した。得られ
たグラフト重合体の七ツマー転化率、グラフト率及びグ
ラフト重合体の遊離のアクリロニトリル−スチレン共重
合体の還元粘度ηｓｐ／ｃを表に示す。
このようにして得られたグラフト重合体固形物４０部に
アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニ
トリル単位含量２５重量嗟、１ ｓｐ／ｃ ＝ （Ｌ
６ ） ６０部をブレンド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出
機にて溶融混練後ペレット化し、１オンス射出成形機に
て底形した試験片の物性を測定した。これらの結果を表
に示す。
アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニ
トリル単位含量２５重量嗟、１ ｓｐ／ｃ ＝ （Ｌ
６ ） ６０部をブレンド後４０ ｍ ／ ｍ単軸押出
機にて溶融混練後ペレット化し、１オンス射出成形機に
て底形した試験片の物性を測定した。これらの結果を表
に示す。
本発明の方法によシ得られた熱可塑性樹脂は上記説明及
び実施例の結果から明らかな如く、機械的強度、耐熱性
、成形性に優れていると共に、成形時の温度依存性のな
い優れた艶消外観を呈するものであシ、自動車用部品を
中心とした大型薄肉成形品等、耐衝撃性、耐熱性、高流
動性を要求される分野への成形材料として特に好適であ
る等の優れた効果を奏する。
び実施例の結果から明らかな如く、機械的強度、耐熱性
、成形性に優れていると共に、成形時の温度依存性のな
い優れた艶消外観を呈するものであシ、自動車用部品を
中心とした大型薄肉成形品等、耐衝撃性、耐熱性、高流
動性を要求される分野への成形材料として特に好適であ
る等の優れた効果を奏する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記のブタジエン系重合体ラテックス２０〜７０重量部
（固形分として）に対し、シアン化ビニル単量体１５〜
４０重量％、芳香族ビニル単量体８５〜６０重量％で、
且つシアン化ビニル単量体と芳香族ビニル単量体の合計
量が３０〜８０重量部となるような組成割合で２段重合
する低光沢熱可塑性樹脂の製造方法であり、且つ１段目
の重合としてブタジエン系重合体を全ブタジエン系重合
体の２０〜８０重量％に相当する量、ならびにシアン化
ビニル単量体及び芳香族ビニル単量体を全シアン化ビニ
ル単量体及び全芳香族ビニル単量体のそれぞれ２０〜８
０重量％に相当する量を仕込んで１段目の重合を完結し
た後、残部のブタジエン系重合体、シアン化ビニル単量
体及び芳香族ビニル単量体を仕込んで２段目の重合を行
うことを特徴とする耐衝撃性の優れた低光沢熱可塑性樹
脂の製造方法。 記 ブタジエン系重合体ラテックス；（イ）１，３−ブタジ
エン単位１００〜７０重量％と、これと共重合可能なＣ
Ｈ＿２＝Ｃ＜基を有する単量体単位０〜３０重量％とか
らなるｐＨ７以上のブタジエン系重合体ゴム（Ａ）ラテ
ックス１００重量部（固形分として）に対し、（ロ）酸
基含有単量体３〜３０重量％、アルキル基の炭素数が１
〜１２のアルキルアクリレートの少なくとも一種９７〜
３５重量％及びこれらと共重合可能な他の単量体０〜４
８重量％からなる単量体を重合させて得られる酸基含有
共重合体（Ｂ）ラテックス０．１〜５重量部（固形分と
して）を添加して得られる少なくとも０．２μｍの粒子
径を有するブタジエン系重合体ラテックス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22773886A JPS6383114A (ja) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | 耐衝撃性の優れた低光沢熱可塑性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22773886A JPS6383114A (ja) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | 耐衝撃性の優れた低光沢熱可塑性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6383114A true JPS6383114A (ja) | 1988-04-13 |
| JPH0314843B2 JPH0314843B2 (ja) | 1991-02-27 |
Family
ID=16865589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22773886A Granted JPS6383114A (ja) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | 耐衝撃性の優れた低光沢熱可塑性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6383114A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2021230284A1 (ja) * | 2020-05-12 | 2021-11-18 |
-
1986
- 1986-09-26 JP JP22773886A patent/JPS6383114A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2021230284A1 (ja) * | 2020-05-12 | 2021-11-18 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0314843B2 (ja) | 1991-02-27 |
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