JPS6383046A - 芳香族カルボン酸の製造方法 - Google Patents
芳香族カルボン酸の製造方法Info
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- JPS6383046A JPS6383046A JP61226131A JP22613186A JPS6383046A JP S6383046 A JPS6383046 A JP S6383046A JP 61226131 A JP61226131 A JP 61226131A JP 22613186 A JP22613186 A JP 22613186A JP S6383046 A JPS6383046 A JP S6383046A
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Classifications
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
-
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- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00105—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
- B01J2219/00108—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は芳香族カルボン酸の製造方法に関する。さらに
詳しくは酸化反応器内に発生する泡立ちを抑えつつ、高
品質の芳香族カルボン酸を製造する方法に関する。
詳しくは酸化反応器内に発生する泡立ちを抑えつつ、高
品質の芳香族カルボン酸を製造する方法に関する。
アルキル芳香族化合物、例えばバラキシレンを液相で酸
化触媒の存在下に酸素含有ガスで製造するにあたり、■
反応器内で蒸発した溶媒蒸気を凝縮し、該凝縮液を反応
器の底部に再循環させる方法（特開昭６１−１１２０４
４号公報）や■反応器より抜き出したガスの所定の一部
を反応器の液相部に連続的に循環供給する方法（特開昭
６０−３６４３９号公報）が知られている。このように
溶媒やガスを循環させることにより１反応器度や反応圧
力を低下させることができ、または透過率の良好なテレ
フタル酸（ＴＰＡ）を製造することができるとされてい
る。とくに■においては１反応系気相部の酸素分圧を高
めて酸化反応を行うこととなり、透過率の良好なＴＰＡ
を含有する反応混合物が得られ。
化触媒の存在下に酸素含有ガスで製造するにあたり、■
反応器内で蒸発した溶媒蒸気を凝縮し、該凝縮液を反応
器の底部に再循環させる方法（特開昭６１−１１２０４
４号公報）や■反応器より抜き出したガスの所定の一部
を反応器の液相部に連続的に循環供給する方法（特開昭
６０−３６４３９号公報）が知られている。このように
溶媒やガスを循環させることにより１反応器度や反応圧
力を低下させることができ、または透過率の良好なテレ
フタル酸（ＴＰＡ）を製造することができるとされてい
る。とくに■においては１反応系気相部の酸素分圧を高
めて酸化反応を行うこととなり、透過率の良好なＴＰＡ
を含有する反応混合物が得られ。
これを追酸化処理すると４−カルボ午ジベンズアルデヒ
ド（４−ＣＢＡ）含有量が５０ ｏ ｐｐｍ以上であっ
ても得られるポリエステルの色相は優れ、また４−ＯＢ
Ａ含有量が２００〜３００ ｐｐｍとなるような条件で
反応させると透過率（Ｔ３４０’が９５％程度の超高純
度品も製造可能であると記載されている。
ド（４−ＣＢＡ）含有量が５０ ｏ ｐｐｍ以上であっ
ても得られるポリエステルの色相は優れ、また４−ＯＢ
Ａ含有量が２００〜３００ ｐｐｍとなるような条件で
反応させると透過率（Ｔ３４０’が９５％程度の超高純
度品も製造可能であると記載されている。
反応器より抜き出したガスの所定の一部を反応器の液相
部に連続的に循環供給する前記■の方法においては、前
記の如き効果はあるものの液相表面において著しく泡立
ちを生じる。通常、アルキル芳香族化合物を液相で重金
属化合物および／または臭素含有化合物の存在下に酸素
含有ガスで連続酸化して芳香族カルボン酸を製造する場
合、酸素含有ガスは液相に供給され、攪拌下に反応を行
わせるのであり、液相表面に泡が生じる。この泡の飛沫
が液相に懸濁（又は溶解）している芳香族カルボン酸と
共に上昇蒸気に乗り、後続工程の熱交換器や蒸留塔に運
ばれ、閉塞等の問題を生じる。
部に連続的に循環供給する前記■の方法においては、前
記の如き効果はあるものの液相表面において著しく泡立
ちを生じる。通常、アルキル芳香族化合物を液相で重金
属化合物および／または臭素含有化合物の存在下に酸素
含有ガスで連続酸化して芳香族カルボン酸を製造する場
合、酸素含有ガスは液相に供給され、攪拌下に反応を行
わせるのであり、液相表面に泡が生じる。この泡の飛沫
が液相に懸濁（又は溶解）している芳香族カルボン酸と
共に上昇蒸気に乗り、後続工程の熱交換器や蒸留塔に運
ばれ、閉塞等の問題を生じる。
前記■の方法は、液相部にガスを循環させるのであるか
ら、この通常の方法でも生じる泡立ちを更に助長するこ
ととなる。とくに近年反応器の大型化に伴ない１反応器
上部の気相部において蒸気上昇の空筒速度も大きくなり
、そのため、前記泡立ちによる問題がますます重大な障
害になっている。
ら、この通常の方法でも生じる泡立ちを更に助長するこ
ととなる。とくに近年反応器の大型化に伴ない１反応器
上部の気相部において蒸気上昇の空筒速度も大きくなり
、そのため、前記泡立ちによる問題がますます重大な障
害になっている。
従って、この泡立ち問題を解決することが反応器の大型
化に必須になって来た。
化に必須になって来た。
また、凝縮成分を除いたガスの一部を反応器の液相部に
再循環させる場合の他の大きな問題点としては、循環ガ
スプロワ−の動力損失である。特にこの点も装置が大型
化するに伴い、液深が深くなって、液圧に打ち勝つだけ
のガス圧縮エネルギーは無視できない程大きくなり、こ
の方法の最大の欠点となってくる。
再循環させる場合の他の大きな問題点としては、循環ガ
スプロワ−の動力損失である。特にこの点も装置が大型
化するに伴い、液深が深くなって、液圧に打ち勝つだけ
のガス圧縮エネルギーは無視できない程大きくなり、こ
の方法の最大の欠点となってくる。
本発明者らは前記問題点に鑑み一泡立ちによる工程上の
問題点や循環ブロワ−のエネルギー損失の増大という問
題点を解消するとともに反応系気相部の酸素分圧を高め
うる芳香族カルボン酸の製造方法について鋭意検討した
結果、本発明の構成を採用することにより、前記律題点
を一挙に解決できると共に、他の効果も得られることを
見い出し１本発明を完成するに至った。
問題点や循環ブロワ−のエネルギー損失の増大という問
題点を解消するとともに反応系気相部の酸素分圧を高め
うる芳香族カルボン酸の製造方法について鋭意検討した
結果、本発明の構成を採用することにより、前記律題点
を一挙に解決できると共に、他の効果も得られることを
見い出し１本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、アルキル芳香族化合物を液相で重金
属化合物および／または臭素含有化合物の存在下に酸素
含有ガスで酸化し連続的に芳香族カルボン酸を製造する
方法において、酸化反応器より抜き出した蒸気から凝縮
性成分を除去して得た排ガスの一部を酸化反応器の気相
部に循環させることを特徴とする芳香族カルボン酸の製
造方法を要旨とするものである。
属化合物および／または臭素含有化合物の存在下に酸素
含有ガスで酸化し連続的に芳香族カルボン酸を製造する
方法において、酸化反応器より抜き出した蒸気から凝縮
性成分を除去して得た排ガスの一部を酸化反応器の気相
部に循環させることを特徴とする芳香族カルボン酸の製
造方法を要旨とするものである。
〔アルキル芳香族化合物・芳香族カルボン酸〕本発明の
方法に用いられるアルキル芳香族化合物としては、トル
エン、Ｑ−１ｍ−およびｐ−キシレン、トリメチルベン
ゼン、メチルナフタレン。
方法に用いられるアルキル芳香族化合物としては、トル
エン、Ｑ−１ｍ−およびｐ−キシレン、トリメチルベン
ゼン、メチルナフタレン。
ジメチルナフタレンなどのほか、ｐ−トルアルデヒド、
ｐ−）ルイル酸なども含み、生成する芳香族カルボン酸
としては安息香酸、オルトフタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、トリカルボン酸、ナフトエ酸、ナフタリン
ジカルボン酸などを例示スることができる。本発明の好
ましい態様としては。
ｐ−）ルイル酸なども含み、生成する芳香族カルボン酸
としては安息香酸、オルトフタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、トリカルボン酸、ナフトエ酸、ナフタリン
ジカルボン酸などを例示スることができる。本発明の好
ましい態様としては。
ｐ−キシレンをテレフタル酸に酸化するものである。
本発明は液相で酸化反応を行う方法に係り、反応溶媒と
しては、酢酸、プロピオンｍ、ｎ−ｓ酸−イソ酪ａＳ、
、−吉草酸、トリメチル酢酸、カプロン酸などの脂肪
酸、あるいはこれらと水との混合物を例示できる。これ
らの中では酢酸又は後述の如く水を含む酢酸が好ましい
。
しては、酢酸、プロピオンｍ、ｎ−ｓ酸−イソ酪ａＳ、
、−吉草酸、トリメチル酢酸、カプロン酸などの脂肪
酸、あるいはこれらと水との混合物を例示できる。これ
らの中では酢酸又は後述の如く水を含む酢酸が好ましい
。
本発明で用いる触媒としては重金属化合物および／また
は臭素含有化合物であり、前者としてはニッケル、コバ
ルト、鉄、クロム、マンガン等であり１両者共に元素形
態または化合物として、好ましくは反応系に溶解する形
で使用される。このようなものとしては特開昭６０−３
６４３９号公報に記載のものが挙げられる。好ましい態
様としては。
は臭素含有化合物であり、前者としてはニッケル、コバ
ルト、鉄、クロム、マンガン等であり１両者共に元素形
態または化合物として、好ましくは反応系に溶解する形
で使用される。このようなものとしては特開昭６０−３
６４３９号公報に記載のものが挙げられる。好ましい態
様としては。
コバルト化合物、マンガン化合物および臭素化合物を用
いるものであり、コバルト化合物の使用但は通常溶媒に
対してコバルトとして１０ないし１０＊０００ｐｐｍ
、好ましくは１００ないし３０００ ｐｐｍである。ま
たマンガン化合物はコバルトに対スルマンガンの原子比
としてｏ、ｏ ｏ ｉないし２であり、同様に臭素化合
物はコバルトに対する原子比として０．１ないし５であ
る。
いるものであり、コバルト化合物の使用但は通常溶媒に
対してコバルトとして１０ないし１０＊０００ｐｐｍ
、好ましくは１００ないし３０００ ｐｐｍである。ま
たマンガン化合物はコバルトに対スルマンガンの原子比
としてｏ、ｏ ｏ ｉないし２であり、同様に臭素化合
物はコバルトに対する原子比として０．１ないし５であ
る。
本発明における酸素含有ガスは通常不活性ガスで稀釈さ
れた酸素であり１例えば空気や酸素富化された空気が利
用される。
れた酸素であり１例えば空気や酸素富化された空気が利
用される。
本発明における酸化反応の温度は通常１５０ないし２７
０℃、好ましくは１７０ないし２２０℃であり。
０℃、好ましくは１７０ないし２２０℃であり。
圧力は少なくとも反応温度において混合物が液相を保持
できる圧力以上であり、通常５ないし４０１ｑ１０ｎ
ａである。さらに反応時間は装置の大きさ等にもよるが
１通常滞留時間として２０分ないし１８０分程度である
。反応系内の水分濃度は通常６ないし３０重世％であり
、好ましくは５ないし１５重量％である。この濃度調節
は後述の如く反応器より抜き出した蒸気から得られる凝
縮性成分を反応器に還流させる際、一部を系外に排出す
ることにより行うことができる。以下本発明を第１図に
よって説明する。
できる圧力以上であり、通常５ないし４０１ｑ１０ｎ
ａである。さらに反応時間は装置の大きさ等にもよるが
１通常滞留時間として２０分ないし１８０分程度である
。反応系内の水分濃度は通常６ないし３０重世％であり
、好ましくは５ないし１５重量％である。この濃度調節
は後述の如く反応器より抜き出した蒸気から得られる凝
縮性成分を反応器に還流させる際、一部を系外に排出す
ることにより行うことができる。以下本発明を第１図に
よって説明する。
本発明で用いる反応器は第１図に示す如く通常攪拌タイ
プのものであるが、必ずしも攪拌器は必要ではない。ア
ルキル芳香族化合物および溶媒はライン１２により、ま
た酸素含有ガスはライン９により反応器６に導入され、
反応生成物はライン１０により系外に排出される。反応
器乙の頂部に蒸気の抜き出しライン１が設けられており
、蒸気より凝縮性成分を除去するため熱交換器８が設け
られている。熱交換器８の代りにあるいは熱交換器８と
共に蒸留塔（図示しない）が設けられていてもよい。熱
交換器８により冷却された凝縮性成分はドラム７に凝縮
液として受は入れられ、ポンプ５により該凝縮液の一部
は反応器に還流され、一部は必要に応じライン１１によ
り糸外に抜き出される。この場合、凝縮液は反応器の液
相部に還流する代りに、全部又は一部を気相部に還流し
てもよい、、凝縮性成分を除去して得た排ガスはライン
２により一部は系外に排出され、一部はライン３により
反応器の気相部に循環される。この場合１反応器の気相
部に還流される排ガスは必要に応じ図示しない冷却器に
より１例えば１５０℃以下、好ましくは１２０℃以下に
冷却される。このように低温度の排ガスを還流させるこ
とにより１反応器中の液相上部に発生する泡立ちを消去
する効果が一層大きくなる。反応系外に排出されるガス
（全排ガス）に対する反応器に還流される排ガスの割合
は反応器の形状や他の条件にもよるが１通常５ないし４
００％、好ましくは１０ないし２００％である。この範
囲は消泡効果があり、かつ循環排ガス自体によるエント
レイメントを助長させない程度に設定される。還流排ガ
スが供給される反応器の気相部の位置は、実質的に消泡
効果が発揮できる位置であれば場所を問わないが１通常
最上液面より反応器の直径Ｘ０．１以上上部の方が好ま
しい。
プのものであるが、必ずしも攪拌器は必要ではない。ア
ルキル芳香族化合物および溶媒はライン１２により、ま
た酸素含有ガスはライン９により反応器６に導入され、
反応生成物はライン１０により系外に排出される。反応
器乙の頂部に蒸気の抜き出しライン１が設けられており
、蒸気より凝縮性成分を除去するため熱交換器８が設け
られている。熱交換器８の代りにあるいは熱交換器８と
共に蒸留塔（図示しない）が設けられていてもよい。熱
交換器８により冷却された凝縮性成分はドラム７に凝縮
液として受は入れられ、ポンプ５により該凝縮液の一部
は反応器に還流され、一部は必要に応じライン１１によ
り糸外に抜き出される。この場合、凝縮液は反応器の液
相部に還流する代りに、全部又は一部を気相部に還流し
てもよい、、凝縮性成分を除去して得た排ガスはライン
２により一部は系外に排出され、一部はライン３により
反応器の気相部に循環される。この場合１反応器の気相
部に還流される排ガスは必要に応じ図示しない冷却器に
より１例えば１５０℃以下、好ましくは１２０℃以下に
冷却される。このように低温度の排ガスを還流させるこ
とにより１反応器中の液相上部に発生する泡立ちを消去
する効果が一層大きくなる。反応系外に排出されるガス
（全排ガス）に対する反応器に還流される排ガスの割合
は反応器の形状や他の条件にもよるが１通常５ないし４
００％、好ましくは１０ないし２００％である。この範
囲は消泡効果があり、かつ循環排ガス自体によるエント
レイメントを助長させない程度に設定される。還流排ガ
スが供給される反応器の気相部の位置は、実質的に消泡
効果が発揮できる位置であれば場所を問わないが１通常
最上液面より反応器の直径Ｘ０．１以上上部の方が好ま
しい。
また１反応器に循環するガスの吹出口の向きを反応器中
心よりずらして、設置する事により１反応器気相部に旋
回流を起こさせ、泡を効果的に消す事に加え、サイクロ
ンの如く、飛散液滴を壁面に捕集する事も可能である。
心よりずらして、設置する事により１反応器気相部に旋
回流を起こさせ、泡を効果的に消す事に加え、サイクロ
ンの如く、飛散液滴を壁面に捕集する事も可能である。
この向きについては。
接線方向から、実質的に旋回流を起こさせる角度までで
良く１例えばＯないし８０℃までの間を例示する事がで
きる。
良く１例えばＯないし８０℃までの間を例示する事がで
きる。
本発明により酸化反応を終了した反応混合物上り晶析処
理等の通常の工程を経て芳香族カルボン酸が製品化され
ていてもよいし、製品の用途によってはざらに晶析処理
、低温追酸化、高温追酸化。
理等の通常の工程を経て芳香族カルボン酸が製品化され
ていてもよいし、製品の用途によってはざらに晶析処理
、低温追酸化、高温追酸化。
水添精製など公知の処理方法を経て製品化されてもよい
。
。
本発明によれば排ガスの一部を反応器に循環させるので
循環させない場合にくらべ反応圧力を高めることになり
、それにより気相部の酸素分圧を高くすることが可能で
ある。このため特開昭６０−３６４３．９号の発明と同
じく透過率（後述）の優れたテレフタル酸の如き芳香族
カルボン酸を得ることができ、かつ液相部上面に発生し
工程上問題となる泡を消去することができる。
循環させない場合にくらべ反応圧力を高めることになり
、それにより気相部の酸素分圧を高くすることが可能で
ある。このため特開昭６０−３６４３．９号の発明と同
じく透過率（後述）の優れたテレフタル酸の如き芳香族
カルボン酸を得ることができ、かつ液相部上面に発生し
工程上問題となる泡を消去することができる。
さらに本発明の他の効果として酢酸の如き溶媒の酸化反
応における燃焼損失を相対的に低減させることができる
。これは本発明の場合、気相中の酸素分圧を上げること
ができるので、同一程度の酸化を達成するために、排ガ
スを循環させない場合よりも反応条件を緩和することが
できるからである。またこれらの効果を得るに際し、循
環ガスプロワ−による無駄な動力損失を防ぐことができ
る。この点は特開昭６０−３６４３９号の方法に比較し
、大きなメリットとなってくる。以下、実施例によって
、更に具体的に本発明を説明する。ただしテレフタル酸
中の４−カルボキシベンズアルデヒド（４−ＯＥＡ）の
含有率はポーラグラフィによって測定し、テレフタル酸
の光線透過率はテレフタル酸を１５重ｉ％の濃度で含有
する２規定水酸化カリウム水溶液の３４０ｍμでの光線
透過率（２））（アルカリ透過率ともいう）で示した。
応における燃焼損失を相対的に低減させることができる
。これは本発明の場合、気相中の酸素分圧を上げること
ができるので、同一程度の酸化を達成するために、排ガ
スを循環させない場合よりも反応条件を緩和することが
できるからである。またこれらの効果を得るに際し、循
環ガスプロワ−による無駄な動力損失を防ぐことができ
る。この点は特開昭６０−３６４３９号の方法に比較し
、大きなメリットとなってくる。以下、実施例によって
、更に具体的に本発明を説明する。ただしテレフタル酸
中の４−カルボキシベンズアルデヒド（４−ＯＥＡ）の
含有率はポーラグラフィによって測定し、テレフタル酸
の光線透過率はテレフタル酸を１５重ｉ％の濃度で含有
する２規定水酸化カリウム水溶液の３４０ｍμでの光線
透過率（２））（アルカリ透過率ともいう）で示した。
実施例１
第１図に示す如き酸化反応装置を用いた。反応器６は２
枚の邪鷹板付きの攪拌槽で、攪拌翼は５段とした。、攪
拌軸は図示しないが中間の２個所と底部を支持されてい
る。さらに反応器６は内径４００ ｍｍの一子タン製の
パイプで長さは７ｍとし１分子状酸素含有ガス導入口９
、原料バラキシレン張込み口１２１反応物取出口１０を
有している。これに最初酢酸３１０＆ｑ、水２２ｋｑと
酢酸コバルト１６３７ｇ、 酢ｍマンガン８．１ ｇ
、テトラブロムエタン８８０ｇを張り込み１反応器を温
度１８６℃、圧力１２．８ ｋＱ／Ｃａ１２ゲージに保
持し、バラキシレン １１０ｋｑ／ Ｈｒ、酢酸４６０
ｋＱ／Ｈｒ 、水３Ｄｋｑ／Ｈｒ、酢酸コバルト２４６
０ｇ／Ｈｒ、酢酸マンガン１２．２ ｇ＋テトラブロム
エタン１３２０ｇ／Ｈｒからなる混合物を原料バラキシ
レン張り込み口より連続的に送り込みながら排ガス中の
酸素濃度が６．４％となるように空気をガス導入口９か
ら送り込み連続酸化反応を行った。この際分離器７を通
ってベントライン２より排出されるガスの３０％相当を
、ライン５を通して。
枚の邪鷹板付きの攪拌槽で、攪拌翼は５段とした。、攪
拌軸は図示しないが中間の２個所と底部を支持されてい
る。さらに反応器６は内径４００ ｍｍの一子タン製の
パイプで長さは７ｍとし１分子状酸素含有ガス導入口９
、原料バラキシレン張込み口１２１反応物取出口１０を
有している。これに最初酢酸３１０＆ｑ、水２２ｋｑと
酢酸コバルト１６３７ｇ、 酢ｍマンガン８．１ ｇ
、テトラブロムエタン８８０ｇを張り込み１反応器を温
度１８６℃、圧力１２．８ ｋＱ／Ｃａ１２ゲージに保
持し、バラキシレン １１０ｋｑ／ Ｈｒ、酢酸４６０
ｋＱ／Ｈｒ 、水３Ｄｋｑ／Ｈｒ、酢酸コバルト２４６
０ｇ／Ｈｒ、酢酸マンガン１２．２ ｇ＋テトラブロム
エタン１３２０ｇ／Ｈｒからなる混合物を原料バラキシ
レン張り込み口より連続的に送り込みながら排ガス中の
酸素濃度が６．４％となるように空気をガス導入口９か
ら送り込み連続酸化反応を行った。この際分離器７を通
ってベントライン２より排出されるガスの３０％相当を
、ライン５を通して。
ブロワ−４により循環させながら運転した。循環ガスの
注入口は、反応器乙の気相部で液面から６００ ｍｍ上
方の位置で接線に対し３００の方向で攪拌器の回転方向
と同じ向きに吹き込んだ。反応生成混合物は滞留時間が
４０分となるように取出口１０から抜き取り固液分離し
て酢酸で十分に洗浄した。この状態で、得られたテレフ
タル酸の光線透過率は７３．７％であり、４０ＢＡ含有
量は６０５ ｐＴｌ！１１であった。また循環ガスプロ
ワ−の消費動力は。
注入口は、反応器乙の気相部で液面から６００ ｍｍ上
方の位置で接線に対し３００の方向で攪拌器の回転方向
と同じ向きに吹き込んだ。反応生成混合物は滞留時間が
４０分となるように取出口１０から抜き取り固液分離し
て酢酸で十分に洗浄した。この状態で、得られたテレフ
タル酸の光線透過率は７３．７％であり、４０ＢＡ含有
量は６０５ ｐＴｌ！１１であった。また循環ガスプロ
ワ−の消費動力は。
３ＫＷであった。
この状態で１週間の連続運転が可能であった。
また、ノズル１３からのサンプルはわずかの濁りはあっ
たものの殆んど清澄であった。プラント停止後、熱交換
器８を開放したところ、内面の汚れは殆んどなかった。
たものの殆んど清澄であった。プラント停止後、熱交換
器８を開放したところ、内面の汚れは殆んどなかった。
比較例１
ライン３からプロワ−４によりガスを反応底より５００
ｍｍの位置（液相部〕に循環した以外は同様に運転した
。運転開始後８時間目に反応器上部の熱交換器８の入側
、出側の差圧が大きくなったので運転を中止した。該熱
交換器８を開放点検したところ入口側からテレフタル酸
の結晶が付着しており冷却パイプの開口率が２割程度と
なっていた。得られた製品の品質は４ＣＥＡ含１６６６
ｐｐ＋ｎ。
ｍｍの位置（液相部〕に循環した以外は同様に運転した
。運転開始後８時間目に反応器上部の熱交換器８の入側
、出側の差圧が大きくなったので運転を中止した。該熱
交換器８を開放点検したところ入口側からテレフタル酸
の結晶が付着しており冷却パイプの開口率が２割程度と
なっていた。得られた製品の品質は４ＣＥＡ含１６６６
ｐｐ＋ｎ。
光線透過率７０．５％で、実施例１と殆んど同じであっ
たが、循環ガスプロワ−の消費動力は７ＫＷであつた。
たが、循環ガスプロワ−の消費動力は７ＫＷであつた。
最終状態における動力値は９ＫＷを示していた。
第１図は本発明で用いる酸化反応装置を示すものであり
、１は蒸気抜出ライン、２は排ガスの抜出ライン、３は
排ガスの循環ライン、６は反応器。 ７は凝縮性成分のドラムを示す。
、１は蒸気抜出ライン、２は排ガスの抜出ライン、３は
排ガスの循環ライン、６は反応器。 ７は凝縮性成分のドラムを示す。
Claims (1)
- （１）アルキル芳香族化合物を液相で重金属化合物およ
び／または臭素含有化合物の存在下に酸素含有ガスで酸
化し連続的に芳香族カルボン酸を製造する方法において
、酸化反応器より抜き出した蒸気から凝縮性成分を除去
して得た排ガスの一部を酸化反応器の気相部に循環させ
ることを特徴とする芳香族カルボン酸の製造方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61226131A JPH078821B2 (ja) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
| US07/097,800 US4827025A (en) | 1986-09-26 | 1987-09-16 | Process for the production of aromatic carboxylic acids |
| EP87308288A EP0261892B1 (en) | 1986-09-26 | 1987-09-18 | The production of aromatic carboxylic acids |
| DE8787308288T DE3775683D1 (de) | 1986-09-26 | 1987-09-18 | Herstellung von aromatischen carbonsaeuren. |
| CA000547742A CA1289150C (en) | 1986-09-26 | 1987-09-24 | Process for the production of aromatic carboxylic acids |
| KR1019870010681A KR900006705B1 (ko) | 1986-09-26 | 1987-09-25 | 방향족 카르복시산의 제조방법 |
| CN87106585A CN1021221C (zh) | 1986-09-26 | 1987-09-26 | 芳香羧酸生产方法 |
| IN939/CAL/87A IN168387B (ja) | 1986-09-26 | 1987-11-30 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61226131A JPH078821B2 (ja) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6383046A true JPS6383046A (ja) | 1988-04-13 |
| JPH078821B2 JPH078821B2 (ja) | 1995-02-01 |
Family
ID=16840330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61226131A Expired - Lifetime JPH078821B2 (ja) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4827025A (ja) |
| EP (1) | EP0261892B1 (ja) |
| JP (1) | JPH078821B2 (ja) |
| KR (1) | KR900006705B1 (ja) |
| CN (1) | CN1021221C (ja) |
| CA (1) | CA1289150C (ja) |
| DE (1) | DE3775683D1 (ja) |
| IN (1) | IN168387B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1090170C (zh) * | 1998-07-28 | 2002-09-04 | 三井化学株式会社 | 生产芳族羧酸的方法 |
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| US5693856A (en) | 1996-01-16 | 1997-12-02 | The Boc Group, Inc. | Production of terephthalic acid |
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| KR100437562B1 (ko) * | 1996-06-07 | 2004-10-02 | 주식회사 삼양사 | 테레프탈산제조공정에서발생되는폐기물로부터안식향산을회수하는방법 |
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