JPS6383007A - プラスチツク歯科用表面被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プラスチック歯科用、つまりプラスチック製
義歯又は義歯床の被覆組成物（本明細書では、義歯又は
義歯床を単に義歯と略称することがある。）に関するも
のでちゃ、史に説明すると美感を向上すると共に、その
表面硬度、耐摩耗性を著しく向上せしめ、かつ吸水によ
る雑菌を繁殖させない処理をプラスチック製義歯に施す
ことに関連するものである。

〔従来の技術〕

プラスチック製義歯は、陶製の義歯などに比べ、その作
製が容易であり、比較的低廉であることなどの利点を有
するために注目され、採用されてきている。しかし、プ
ラスチック製義歯例、ｔ　ハポリメチルメタクリレート
やポリカーボネート等で作られた義歯は、陶製の義歯に
比べ、まずその表面光沢が劣り、とくに使用時或いは歯
ブラシ又は爪揚子による擦過によって容易に削られ、表
面の光沢が低下すると共に、ザラザラに荒れて、その美
観を低下し、更には義歯の着用感が悪くなることが問題
点として指摘されている。このような欠点を改良する方
法として、多官能アクリレート又はメタクリレート化合
物と光増感剤からなる硬化性組成物を塗布し、紫外線に
よって硬化処理して、義歯を作る方法が提案されている
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、この方法は紫外線による光重合であるた
め、人体に対する有害性があり、直接口腔内に使用する
ことができないばかりか、硬化速度が遅く、かつ硬化深
度が低い等の硬化性能上の本質的欠点を有している。さ
らに設備投資が高価である。そのためいま−歩優れた表
面硬度、基材との接着性、耐摩耗性、美感を有するプラ
スチック製義歯の出現が望まれていた。

本発明者等は、上述した要望に応えられるプラスチック
製義歯を作ることを目的として、鋭意検討した結果、プ
ラスチック製義歯の表面とくに硬化処理ないし美観を保
つことが要求される部分に、下記のような硬化性組成物
を塗布し、さらに可視光線によって硬化処理する方法を
採用することによって、上記従来技術の問題点を解決し
、直接口腔内で使用でき、且つ硬化特性及び硬化表面物
性に優れたプラスチック製義歯が得られることを見出し
た。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明のプラスチック歯科用被覆組成物は、下記の一般
式〔■〕 −（ＣＩ（２ＣＨ，０）ｎ−Ｃｏ−Ｃ＝ＣＨ２、−ＣＩ
：］（式中Ｒ１及び烏は水素原子又はメチル基、ｍ＋ｎ
−ｏ〜３０） 又は下記の一般式Ｃｌ０ Ｘ　　　　　　　ＣＨ３ 式 ％式％ （式中馬及び＆は水素原子又はメチル基、Ｘは水素原子
又は水酸基） で示されるベンゼン環を含む２官能性単量体とメタクリ
、／ｌ／樹脂シヲシラツブなる単量体混合物及び該単量
体混合物１００重量部に対して、芳香族メルカプトカル
ボン酸、α−ジケトン及ヒ重合性不飽和基を含む民±１
アミンから成る可視光線重合開始剤１０１〜５０重量部
を配合した可視光線によって硬化されるものである。

前記一般式ＣＩ）及び（Ｉ［〕で示されるベンゼン環を
含む２官能性単量体は、可視光線によう架橋硬化して、
優れた耐摩耗性及び硬度を示す架１ルオ クリ１虹Ｖエトキシフエニル）プロパン、λ２イルオ プロパン、２．２−ビス（４−メタクリ１Ｖギシボシー
２−ヒドロキシプロボキシーフエニ／Ｖ）プロパン、２
．２−ビス〔ａ−（３−アクリ畳シプロパン等が挙げら
れる。

又メタクリル樹脂シヲツブ例えばメチルメタクリレート
シラツブは、優れた被膜形成性と可焼性を付与するもの
であるが、該シラツブを配合することによって、酸素に
よる重合禁止効果を受は易い空気雰囲気下においても、
可視光線の照射時に非常に良好な重合活性を示すという
特徴を有するものである。なお、シラツブの百合率は３
〜４０％程度が、各種性能パヲンス上、最も好適である
。

本発明の可視光重合開始剤として使用される芳香族メｐ
カデトカμボン酸キ４召４昌当＃＃叶、下記の一般式 （式中式及び烏は、炭素数１〜５のアμキレン基又はフ
エニレン基を示し、Ｒ７はニトロ基、水０−ｌｍ−およ
びｐ−メルカプト安息香酸、０−１田−およびｐ−メμ
カプトフエニμｉ［、ｏ−ｌｍ−およＵｐ−メμカデト
フエニｐプロピオン酸、Ｏ−％ｍ−およＵｐ−メμカプ
トフェニル醋酸、メルカプトビフェニルカルボン ｍ−およびｐ−メルカプトメチル安息香酸、〇ーニトロ
ーｐーメルカプト安息香酸、０−ヒドロキシ−ｐ−メル
カプト安息香酸、０−アミノ−ｐ−メルカプト安息香酸
、０−クロロ−ｐ−メルカプト安息香酸等が挙げられる
。特に好ましいメルカプトカルボン酸としては、０−メ
ルカプト安息香Ａ！等をあげることができる。

α−ジケトンは、格別限定されるものではなく、すべて
適用できるが、カンファーキノン、ベンジμ、アセチμ
ペンシイｐ，アセナフテンキノンα−ナフチμ、ジクロ
ロベンジｐ，ビアセチｐ１β−ナフチμ、ベンゾイン、
α−ナフトイン及びβ−ナフトインが好ましい。中でも
、カンファーキノンは、最も好ましい。

重合性不飽和基を含む策＝ヒ級−アミンとしては、アク
リル酸ジメチｐアミノエチμ、メタクリル酸ジエチルア
ミノエチル、アクリ／Ｉ／ｅジエチルアミノエチル、メ
タクリル酸ジエチルアミノエチル、アリルアミン、メタ
リルアミン、ジアリルアミン、ジアリルアミン、トリア
リルアミン、トリメタリルアミン、凡Ｎージメチルアリ
ルアミン、Ｎ−メチμジアリルアミン、Ｎ−プロピｐジ
アリμアミン、Ｎ，Ｎ，　　Ｎ’，Ｎ’−テトラアリ／
ｌ／　１．　４−ジアミノブタン等が挙げられる。特に
好ましい化合物としては、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチμをあげることができる。

これらの可視光線重合開始剤系は、上記３成分を組合せ
て使用することが必須であり、１成分でも欠けると、目
的とする優れた諸性能を有する可視光硬化型プラスチッ
ク歯科用被覆組成物を得ることができない。例えばメル
カプト−カルボン酸が欠けた場合、特に基材との密着性
が著しく低下する。又、α−ジケトンが欠けた場合、特
に硬化速度が著しく低下する。さらに重合性不飽和基を
含むと士漱アミンが欠けた場合、特に表面硬度が著しく
低下する。

この様な観点から、上記可視光重合開始剤均量は、前述
の単量体混合物１００重量部に対してＯ，ＯＣ１１〜４
０重量部の量、好ましくはα０１〜３０重量部であり、
特に好ましくはメμカプトカμポン酸とα−ジケトン及
び比土云アミンの配合量が、それぞれＱ、０１〜１５重
量部の範囲である。

以上が、本発明を実施するに際し、必要不可欠な成分で
あるが、本発明の組成物に、義歯に対する硬化皮膜の塗
装作業性、可焼性、耐衝撃性及びその他の性能を改良す
るために、ト〃二ン、キシレン、アセトン、塩化メチレ
ン、クロロホルム、酢酸エチル等の有機溶剤を希釈剤と
して硬化性組成物中に９５重量％以下添加して用いるこ
とができる。希釈剤の添加量は、要求される皮膜性能あ
るいは硬化性組成物の塗装作業性に応じて調節する。

さらに本発明の組成物には、必要に応じて２色剤、重合
禁止剤（例えば、ハイドロキノン、メトキクベンゾフェ
ノン、メチルフェノ−μ、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテＡ／　等）、酸化安定剤、紫外線吸収剤（例えば、
ベンゾフェノン等）、顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタ
ン等）染料などを配合することもできる。

本発明の組成物を硬化するだめの可視光線としては、ハ
ロゲン灯、キセノン灯、水銀灯、蛍光灯等から発せられ
る波長３５００〜８０００Ｘの光線を利用することがで
きる。

可視光線の照射は窒素、アルゴン、二酸化炭素等の不活
性ガス下でも行うことができるが、空気中で行なう方が
、高価な不活性ガスを必要としないために安価に、かつ
短時間に、義歯を製造することができるので有利である
。しかも本発明の硬化性組成物は、不活性ガス下で硬化
した場合は、被膜の密着性が若干不安定になったシ、又
被膜に微小クラックが入ったりする場合があるので、空
気下で可視光線を照射して硬化するのが最も好ましい。

義歯に硬化性組成物を塗布する方法としては筆及び刷毛
塗布法、スブＶ−塗布法、浸漬塗布法等の方法が用いら
れ、また塗布する硬化皮膜の膜厚は通常０．１μ〜５０
０μの範囲である。

第１図は、プラスチック製義歯基材１の全表面に本発明
の硬化性組成物よりなる被覆層２を形成し、硬化処理し
た義歯の断面図を示し、第２図はプラスチック製義歯の
損傷部に詰めもの３をした後、その表面部分のみに被枳
層を形成した場合の断面図を示す。又、第３図は、義歯
床に義歯をセットし、その表面に硬化表面層を設けた場
合の斜視図を示す。

〔発明の効果〕

本発明の組成物を使用すれば、耐摩耗性、平滑性、耐衝
撃性、及び美観に優れたプラスチック製義歯が容易に、
しかもより安価に製造できる。又、本発明の組成物を塗
布、硬化させたプラスチック製義歯は従来開発されたプ
ラスチック製義歯に比べ表面硬度、耐摩耗性等の性能が
良好であり、処理後の吸水率も増加しないので、雑菌の
繁殖もなく、その用途は極めて広いものである。

以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが本発明
はかかる実施例に限定されるものではない。

なお、実施例における義歯の吸水率は、Ｊ工５Ｔ６５Ｑ
６によシ測定し、表面硬度は鉛筆硬度で、また耐摩耗性
は下記に示す方法で測定した。

（１）耐摩耗性 ナイロン製ハブヲシを有し往復運動し得る摩耗性試験機
を用い、減摩剤として第２リン酸カルシウムを基材とす
る歯磨剤を使用し、５万回の摩耗試験を行なった。得ら
れた試料は以下のような目視判定を行なって評価した。

○：偶の発生はとんどなし Δ：傷の発生少し有り Ｘ：傷の発生目立つ （２）密着性 架橋硬化被膜に、縦、横数本づつ１ｆｉ間隔に基材に達
する被膜切断線を入れ、これに市販ノセロハンテープを
圧着させて、上方に急激にはがし、架橋硬化被膜の基材
よりの剥離状態をみる。

◎二同−箇所を続けて５回密着剥離テストを行なっても
架橋硬化被膜の剥離が無 い場合 ○：１回目は架橋硬化被膜の剥離がなかったが、２〜５
回目にかけてその剥離を 生じた場合 Ｘ：１回目から架橋硬化被膜の剥離を生じた場合 一ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕フロパン（以下、
Ｂｉｓ−ＧＭＡと略す）・・・４０部メ千〜メタクリレ
ートシラツブ（メチルメタクリレート重合率５．２　％
　）　　　・・・６０部可視光重合開始剤（第１表記載
の化合物及び添加量） からなる可視光硬化性組成物を、ポリメチ）Ｖメタクリ
レート樹脂製義歯に毛筆で均一に塗布しスリーエム〉。

た。次に、可視光照射器（ｔ＃　製、商品名：０ＰＴＩ
ＬＵＸ　）の光線照射面と上記した可視光硬化性組成物
塗布面との距離が、３Ｉ＋！Ｉｍになるように配置して
５０秒間可視光線を照射した。得られた硬化塗膜の性能
評価結果を第１表に示す。

第１表から明らかなように、本発明による可視光硬化性
組成物は、比較例の組成物に比べて、プラスチック製歯
科用修復部材としての優れた特性を有することが判る。

実施例４ Ｂｉｓ−ＧＭＡの代りに２．２−ビス（４−メタクリル
メ いギシエトキシフェニル）プロパンを使用する以外は、
実施例１とまったく同様な方法を用いて義歯を製造した
。結果を第２表に示す。

実力１職例５ 用する以外は、実施例１とまったく同様な方法を用いて
義歯を製造した。結果を第２表に示す。

実施例６ Ｂｉｓ−ＧＭＡＯ代りに２．２−ビス（４−メタクリ謬
シフエニ）Ｖ　）プロパンを使用する以外は、実施例１
とまったく同様な方法を用いて義歯を製造した。結果を
第２表に示す。

第　　２　　表 実施例７ シフエニ）Ｖ）プロパン２５部、メチルメタクリレート
シラツブ（メチルメタクリレート重合率７、８　％　）
　７５部、チオサリチμ酸Ｑ、１　％（対単量体混合物
）、カンファーキノン５チ（対単量（［１物）及びメタ
クリル酸ジメチルアミノエチル５チ（対単量体混合物）
からなる硬化性組成物を刷毛で均一に塗布した。次に、
可視光照射器（３Ｍ社製、商品名：　０ＰＴＩＬＵＸ　
）の光線照射面と上記した可視光硬化性組成物の塗布面
との距離が３ｆｌになるようにｒ２．置して、要硬化部
に３０秒間可視光線を照射した。

得られた硬化塗膜の性能評価結果を第３表に示す。

比較例７ フエニ／Ｉ／）プロパンに肚き換える以外は実施例７と
同様にして、ポリカーボネート製義歯床の要硬化部へ塗
布し、表面硬化処理を行なった。

得られた結果を第３表に示す。

第３表

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明の被覆組成物を表面に施し
たプラスチック製義歯の断面説明図であり、また第３図
は、プラスチック”ＡＩＲ床に義歯をセットし、その表
面に本発明の被覆組成物からなる硬化表面層を設けた場
合の斜視図であシ、図中１はプラスチック製義歯、２は
硬化表面層、３は補修部、４は義歯床、５は義歯を示す
。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中Ｒ＿１及びＲ＿２は水素原子又はメチル基、ｍ＋
   ｎ＝０〜３０） 又は下記の一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕 （式中Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子又はメチル基、Ｘは
   水素原子又は水酸基） で示されるベンゼン環を含む２官能性単量体とメタクリ
   ル樹脂シラップからなる単量体混合物及び該単量体混合
   物１００重量部に対して、芳香族メルカプトカルボン酸
   、α−ジケトン及び重合性不飽和基を含むアミン から成る可視光線重合開始剤０．００１〜４０重量部、
   を配合したプラスチック歯科用表面被覆組成物。
2. （２）可視光線重合開始剤が、下記一般式〔III〕▲数
   式、化学式、表等があります▼・・・〔III〕 （式中、Ｒ＿５及びＲ＿６は、炭素数１〜５のアルキレ
   ン基又はフェニレン基を示し、Ｒ＿７はニトロ基、水酸
   基、アミノ基又はハロゲン原子を示す。） で表わされる芳香族メルカプトカルボン酸とカンファー
   キノン及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルからなる
   組合せである特許請求の範囲第（１）項記載のプラスチ
   ック歯科用表面被覆組成物。
3. （３）芳香族メルカプトカルボン酸が、オルソ−メルカ
   プト安息香酸（チオサリチル酸）、メタ−メルカプト安
   息香酸又はパラ−メルカプト安息香酸である特許請求の
   範囲第（１）項記載のプラスチック歯科用表面被覆組成
   物。
4. （４）芳香族メルカプトカルボン酸とカンファーキノン
   及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルの配合量が、該
   単量体混合物１００重量部に対して、それぞれ０．０１
   〜１５重量部である特許請求の範囲第（２）項記載のプ
   ラスチック歯科用表面被覆組成物。