JPS6391307A - プラスチツク歯科用表面被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、デフスナック歯科用、つまシブラスチック製
義歯又は義歯床の表面被覆組成物（以下、本明細書では
義歯又は義歯床の歯科用修復部材を単にｈａと略称する
ことがある）に関するものであり、更に詳しくはプラス
チック義歯の美感を向上すると共に、その表面硬度、′
　耐摩耗性を著しく向上せしめ、かつ吸水による雑菌を
繁殖させない処理をプラスチック製義歯に施すことに関
連するものである。

〔従来の技術〕

プラスチック製義歯は、陶製の義歯などに比べ、その作
製が容易であり、比較的低廉であることなどの利点を有
するために、注目され採用されてきている。しかし、プ
ラスチック製義歯例エバポリメチルメタクリレートやポ
リカーボネート等で作られた義歯は、陶製の義歯に比べ
、まずその表面光沢が劣シ、とくに使用時或いは歯ブラ
シによる又は爪揚子による擦過によって容易に削られ、
表面の光沢が低下すると共に、ザラザラに荒れて、その
美観を低下し、更には義歯の着用感が悪くなることが問
題点として指摘されている。このような欠点を改良する
方法として、多官能アクリレート又はメタクリレート化
合物と光増感剤からなる硬化性組成物を塗布し、紫外線
によって硬化処理して、義歯を作る方法が提案されてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、この方法は紫外線による光重合であるた
め、人体に対する有害性がちシ、直接口腔内に使用する
ことができないばかりか、硬化速度が遅く、かつ硬化深
度が低い等の硬化性能上の本質的欠点を有している。さ
らに設備投資が高価である。そのためいま−歩優れた表
面硬度、基材との接着性、耐摩耗性、美感を有１叩−一
＋え、ｓＩｈ缶１１免出ハ山巧ユｔが礒シイ量え占本発
明者等は、上述した要望に応えられるプラスチック性義
歯を作ることを目的として、鋭意検討した結果、プラス
チック製義歯の表面とくに硬化処理ないし美観を保つこ
とが要求される部分に、下記のような硬化性組成物を塗
布し、さらに可視光線によって硬化処理する方法を採用
することによって、上記従来技術の問題点を解決し、直
接口腔内で使用でき、且つ硬化特性及び硬化表面特性に
優れたプラスチック製義歯が得られることを見出した。

［問題点を解決するための手段］ 本発明のプラスチック歯科用表面被覆組成物は、その表
面に下記の一般式［Ｉ］、［ＩＩ］又は［ＩＩ［］ ＣＨ２−Ｃ−Ｃ００ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＯ−ＮＨＲ２
−ＮＨ−−ＣＯＯ−ＣＲ２−ＣＲ２０ＣＯＣ＝　ＣＲ２
・・・・［：　Ｉ　］ＣＨ２０ＣＯ−Ｃ＝ＣＨ２ （式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２はＣ１〜Ｃ
８までのアルキレン基又はＣＨ３ で示される多官能ウレタン系単量体とメタクリル樹脂シ
ラツブからなる単量体混合物、及び該単量体混合物１０
０重量部に対して、芳香族メルカプトカルボン酸、α−
ジケトン及び重合性不飽和基を含むアミンから成る可視
光線重合開始剤０．０１〜４０重量部を配合したもので
あ）て、可視光線照射によって硬化された義歯を形成す
ることができる。

前記一般式［Ｉ］、ＣＩＩ］Ａび［■コで示される多官
能ウレタン系単量体は、可視光線により架橋硬化して、
優れた耐摩耗性及び硬度を示す架橋硬化重合体を形成す
るものであり、具体例としては、ジ（アクリロイルオキ
シエチル）ジメチ　　　　　　以下余白 レンジウレタン、ジ（メタクリロイ〃オキシエチ／Ｌ／
）ジメチレンジウレタン、ジ（アクリロイｐオキシエチ
／Ｌ／）テトラメチレンジウレタン、ジ（メタクリロイ
μオキシエチｙ）テトラメチレンジウレタン、ジ（アク
リロイルオキシエチＡ／））リメチルへキサメチレンジ
ウレタン、ジ（メタクリロイｐオキシエチＩｖ）ｌ−リ
メチルへキサメチレンジウレタン、テトラ（アクリロイ
〃オキシエチ／Ｌ／）ジメチレンジウレタン、テトラ（
メタクリロイルオキシエチル）ジメチレンジウレタン、
デＦう（アクリロイｐオキシエチ／Ｌ／）ペンタメチレ
ンジウレタン、テトラ（メタクリロイルオキクエチ／Ｌ
／）ペンタメチレンジウレタン、テトラ（アクリロイｐ
オキシエチＡ／）へキサメチレンジウレタン、テトラ（
メタクリロイルオキンエチ）Ｖ）へキサメチレンジウレ
タン、ヘキサ〔アクリロイルオキシエチル〕トリメチレ
ンジウレタン、ヘキサ（メタクリロイルオキシエチ／ｌ
／））ジメチレンジウレタン、ヘキサ（アクリロイルオ
キシエチｌｖ）オクタメチレンジウレタン、ヘキサ（メ
タクリロイｐオキンエチ／Ｉ／）オクタメチレンジウレ
タン、ヘキサ（アクリロイルオキシエチ／Ｌ’））リメ
チμへキサメチレンジウレタン、ヘキサ（メタクリロイ
ルオキＶエチ／Ｌ’））リメチルへキサメチレンジウレ
タン等が挙げられる。

又、メタクリル樹脂シラツブは、優れた被膜形成性と可
撓性を付与するものであるが、該シラツブを配合するこ
とによって、酸累による重合禁止効果を受は易い空気雰
囲気下においても、可視光線の照射時に非常に良好な重
合活性を示すという特徴を有するものである。なお、シ
ラツブの重合率は３〜４０Ｌｓ程度が、各種性能バラン
ス上、最も好適である。

本発明の可視光重合開始剤として使用される芳香族メル
カプトカルボン酸の具体例としては０−ｌｍ−及びｐ−
メルカプト安息香酸、０−１ｍ　−及Ｃ）”　１）−メ
μカブトフエニ＊酢ａ、ｏ　−１ｍ−及Ｕ　ｐ−メμカ
プトフエニμプロピオン酸、ｏ−ｌｍ−及ヒｐ−メルカ
プトフエニμ酢酸、メルカプトビフェニルカルボン酸、
ｏ−ｌｍ−及びｐ−メルカプトメチル安息香酸、φ−ニ
トロー堪−メルカプト安息香酸　２−ヒドロキン−駆−
メルカブト安息香酸、フーアミノーｔｃ−メ〃カプト安
息香酸、春−クロロ−シーメルカプト安息香酸等が挙げ
られる。特に好ましいメルカプトカルボン酸としては、
０−メルカプト安息香酸、ｍ−メルカプト安息香酸及び
ｐ−メルカプト安息香酸等をあげることができる。

α−ジケトンは、格別限定されるものではなく、すべて
適用できるが、カンファーキノン、ベンジル１アセチμ
ベンゾイル、アセナフテンキノン、α−ナフチｐ、ジク
ロロベンジル、ビアセチμ、β−ナフチル、ベンゾイン
、α−ナフトイン及びβ−ナフトインが好ましい。中で
も、カンファーキノンは最も好ましい。

重合性不飽和基を含むアミンとしては、アクリル酸ジメ
チμアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチμ
、アクリル酸ジエチμアミノエチ〃、メタクリル酸ジエ
チμアミノエチル、アリルアミン、メタリルアミン、ジ
アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、ト
リメタリルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアリルアミン、Ｎ
−メチルジアリルアミン、Ｎ−プロピルジアリルアミン
、Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ’、　　Ｎ’−テトラアリル１，
４−ジアミノブタン等が挙げられる。

特に好ましい化合物としては、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチ〜をあげることができる。

これらの可視光線重合開始剤系は、上記３成分を組合せ
て使用することが必須であり、１成覆組成物を得ること
ができない。例えば、メルカプトカルボン酸が欠けた場
合、特に基材との密着性が著しく低下する。又、α−ジ
ケトンが欠けた場合、特に硬化速度が著しく低下する。

さらに重合性不飽和基を含むアミンが欠けた場合、特に
、表面硬化が著しく低下する。

この様な観点から、上記可視光重合開始剤総量は、前述
の単量体混合物１００重量部に対して１０１〜４０重量
部の量、好ましくは（ＬＯ１〜３０重量部であシ、特に
好ましくはメルカプトカルボン酸とα−ジケトン及び重
合性不飽和基を含むアミンの配合量が、それぞれα０１
〜１５重量部の範囲である。

以上が本発明の組成物の重要な成分であるが、義歯に対
する塗装作業性、可撓性、耐衝撃性及びその他の性能を
改良するために、トルエン、キシレン、アセトン、塩化
メチレン、クロロホルム、酢酸エチル等の有機溶剤を希
釈剤として硬化性組成物中に９５重量−以下添加して用
いることができる。希釈剤の添加量は、要求される皮膜
性能あるいは硬化性組成物の塗装作業性に応じて調節す
る。

さらに本発明の組成物には、必要に応じて着色剤、重合
禁止剤（例えば、ハイドロキノン、メトキシベンゾフェ
ノン、メチルフェノ−μ、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテμ等）、酸化安定剤、紫外線吸収剤（例えば、ベン
ゾフェノン等）、顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン等
）、染料等を配合することもできる。

本発明の組成物を硬化するための可視光線としては、ハ
ロゲン灯、キセノン灯、水銀灯、蛍光灯等から発せられ
る波長３５００〜８０００Ｘの光線を利用することがで
きる。

可視光線の照射は窒素、アルゴン、二酸化炭素等の不活
性ガス下で行うことができるが、空気中で行々う方が、
高価な不活性ガスを必要としないために安価に、かつ短
時間に、義歯を製造することができるので有利である。

しかも本発明において使用する硬化性組成物は、不活性
ガス下で硬化した場合は、被膜の密着性が若干不安定に
なったり、又被膜に微小クツツクが入ったシする場合が
あるので、空気下で可視光線を照射して硬化するのが最
も好ましい。

義歯に硬化性組成物を塗布する方法としては筆及び刷毛
塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法等の方法が用いら
れ、また塗布する硬化皮膜の膜厚は通常０．１μ〜５０
０μの範囲である。

第１図は、本発明に係る義歯の断面図であって、プラス
チック製義歯基材（１）の全表面に前記不飽和化合物中
に、硬化剤を加えた硬化性組成物よ）なる被覆１１　（
２）を形成し、硬化処理した義歯の断面図を示し、第２
図はプラスチック製義歯の損傷部に詰めものをした補修
部（３）の表面部分のみに被覆層を形成した場合の断面
図を示す。

また第３図は、本発明に係る義歯床（４）に醗歯（５）
をセットし、その表面に硬化表面層を設けた場合の斜視
図を示す。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

なお、実施例における義歯の吸水率は、ＪＩＳＴ６５０
６により測定し、表面硬度は、鉛筆硬度で、また耐摩耗
性、密着性は、下記に示す方法で測定した。

（１）耐摩耗性 ナイロン製歯ブラシを有し、往復運動し得る摩耗性試験
機を用い、減摩剤として第２リン酸力／Ｉ／Ｖウムを基
材とする歯磨剤を使用し、５万回の摩耗試験を行なった
。得られた試料は以下のような目視判定を行なって評価
した。

○：偶の発生はとんどなし △：傷の発生少し有シ Ｘ：偶の発生目立つ （２）密着性 架橋硬化被膜に、縦、横数本づつ１ｍｍ間隔に基材に達
する被膜切断線を入れ、これに市販のセロハンテープを
圧着させて、上方に急激にはがし、架橋硬化被膜の基材
よりの剥離状態状態をみる。

◎：同同筒箇所続けて５回密着剥離テストを行なっても
架橋硬化被膜の剥離が無 い場合。

○：１：目は架橋硬化被膜の剥離がなかったが、２〜５
回目にかけて、その剥離 を生じた場合。

ｘ：１回目から架橋硬化被膜の剥離を生じた場合。

実施例１〜３、比較例１〜６ ジ（メタクリロイルオキシェチ／Ｉ／））リメチｐへキ
サメチレンジウレタン（以下、ＵＤＭＡと略す）　　　
　　　　　　　　・・・４０部メチｐメタクリＶ−ト部
分重合シフツブ（重合率＆２％）　　　　　　　　・・
・６０部可視光重合開始剤（第１表記載の化合物及び添
加量） からなる可視光硬化性組成物を、ポリメチｐメタク’）
Ｖ−）樹脂製義歯に、毛筆で均一に塗布した。次に可視
光照射器（スリーエム社製、商なるように配置して、３
０秒間、可視光線を照射した。得られた硬化塗暎の性能
評価結果を第１表に示す。

第１表から明らかなように、本発明による可視光硬化性
組成物は、比較例の組成物に比べてブラフチック製歯科
用表面被覆組成物としての優れた特性を有することが判
る。

実施例４ ＵＤＭＡのかわシにテトラ（アクリロイｙオキシエチ／
Ｌ／）へキサメチレンジウレタンを使用する以外は、実
施例１と全く同様の方法を用いて義歯を製造した。結果
を第２表に示す。

実施例５ ＵＤＭＡのかわりにヘキサ（アクリロイｐオキシエチ／
Ｌ／）へキサメチレンジウレタンを使用する以外は、実
施例１と全く同様の方法を用いて義歯を製造した。結果
を第２表に示す。

実施例６ ＵＤＭＡのかわりにヘキサ（メタクリロイμオキシエチ
／ｌ／））リメチルへキサメチレンジウレタンを使用す
る以外は、実施例１と全く同様の方法を用いて義歯を製
造した。結果を第２表に示す。

第　　２　　表 実施例７ ポリカーボネート製義歯床の要硬化部に、テトラ（メタ
クリロイｐオキシエチ／ｌ／）へキサメチレンジウレタ
ン３８部、メチルメタクリレート部分重合シラツブ（重
合率ａＯチ）７０部、チオサリチル酸１１部、カンファ
ーキノン５部、メタクリル酸ジメチｐアミノエチｌｖ５
部からなる硬化性組成物を刷毛で均一に塗布した。次に
、可視光照射器（スリーエム社製、商品名：るように配
置して、要硬化部に３０秒間、可視光線を照射した。得
られた硬化塗膜の性能評価結果を第３表に示す。

比較例７ メチルメタクリレート部分重合シフツテ７０部をテトラ
（メタクリロイルオキＶエチｌｖ）へキサメチレンジウ
レタンに置き換える以外は、実施例７と同様にして、ポ
リカーボネート製義歯床の要硬化部へ塗布し、表面硬化
処理を行なった。得られた結果を第３表に示す。

第　　３　　表 〔発明の効果〕 本発明の組成物を使用すれば耐摩耗性、平滑性、耐衝撃
性、及び美観に優れたプラスチック製義歯が容易に、し
かもよシ安価に製造できる。

又、本発明の組成物を塗布、硬化させたプラスチック製
義歯は、従来開発されたプラスチック製義歯に比べ表面
硬度、耐摩耗性等の性能が良好であシ、処理後の吸水率
も増加しないので、雑菌の繁殖もなくその用途は極めて
広いものである。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明に係る義歯の断面図であシ
、また第５図は、本発明に係る義歯床に義歯をセットし
、その表面に硬化表面層を設けた場合の斜視図であシ、
図中１はプラスチック製義歯基材、２は硬化表面層、３
は補修部、４は義歯床、５は義歯を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の一般式［ I ］、［II］又は［III］▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・・［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・［III］ （式中、Ｒ＿１は水素原子又はメチル基、 Ｒ＿２はＣ＿１〜Ｃ＿８までのアルキレン基又は▲数式
   、化学式、表等があります▼ で示される多官能ウレタン系単量体とメタクリル樹脂シ
   ラップからなる単量体混合物、及び該単量体混合物１０
   ０重量部に対して、芳香族メルカプトカルボン酸、α−
   ジケトン及び重合性不飽和基を含むアミンから成る可視
   光線重合開始剤０．０１〜４０重量部を配合したプラス
   チック歯科用表面被覆組成物。 ２、α−ジケトンがカンファーキノンである特許請求の
   範囲第１項記載のプラスチック歯科用表面被覆組成物。 ３、重合性不飽和基を含むアミンがメタクリル酸ジメチ
   ルアミノエチルである特許請求の範囲第１項又は第２項
   記載のプラスチック歯科用表面被覆組成物。 ４、芳香族メルカプトカルボン酸がｏ−メルカプト安息
   香酸、ｍ−メルカプト安息香酸又はｐ−メルカプト安息
   香酸である特許請求の範囲第１項記載のプラスチック歯
   科用表面被覆組成物。 ５、芳香族メルカプトカルボン酸、α−ジケトン及び重
   合性不飽和基を含むアミンの配合量が該単量体混合物１
   ００重量部に対して、それぞれ０．０１〜１５重量部で
   ある特許請求の範囲第１項記載のプラスチック歯科用表
   面被覆組成物。