JPS6381173A - 自己潤滑性ポリアミドイミド絶縁塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）産業上の利用分野 本発明は、電線等の導体被覆用のエナメル等に用いられ
る、自己潤滑性ポリアミドイミド絶縁塗料に関するもの
である。

〔１〕）従来の技術 ポリアミドイミド絶縁塗料は、耐熱性及び機械的強靭性
に優れたエナメルワニスとして、１１種クラスの電動工
具用モータ、ハーメティックモータ等の高温１．７殊器
のマグネットワイヤ用エナメルとして用いられている。

特にその機械的強靭性の高さから、二重被覆マグネット
ワイヤのトップコートとしても有用な絶縁塗料である。

しかしながら、ポリアミドイミド絶縁塗料は、機械的強
靭性は優れているものの、８ｍ加工の際、必要とされる
滑り性（静摩擦係数の低さ）は、持ち合わせていないた
め、巻線工程において、−８線磯のニードル、プーリ等
によって傷付けられ、この結果、所望の電気的特性が得
られないばあいがあった。

このため、従来ではポリアミドイミド絶縁塗料に限らず
、一般の絶縁塗料にもこのような滑り性を付与するため
に犬の様な手段が講じられている。

■電線にワニスを塗布焼付けした後、又は８線時絶縁電
線に潤滑油、例えば流動パラフィン、固形パラフィン又
はカルナバワックス等を塗布する。

■電線に二重被覆コートを形成し、該二重被覆コートの
うち最外層にナイロン或いはポリエチレン等の静摩擦係
数の低い樹脂をオーバコートする。

■予め、絶縁塗料に低分子量ポリエチレンを混合し、こ
れを電線に塗布焼付けて絶縁被膜を形成したり（特公昭
５１−２８４２０号公報）、或いは絶縁塗料にフッ素系
樹脂の低分子量物質を混合し、これを電線に塗布焼付け
て絶縁被膜を形成する（特公昭５４−３８６１６号公報
）。

（ｃ）発明が解決しようとする問題点 しかしながら、上記■の方法では、十分な潤滑性を得る
にあたって塗布量の調整が困難であり、塗布量が、少量
であると潤滑性が無く、又多すぎると、含浸ワニスとの
接着性に困難が生じる等の問題が生じる。

又、上記■の方法では、製造工程が煩雑となると共に、
最外層に用いられる樹脂が、下層絶縁体に悪影響を及ぼ
し、耐熱性を低下させるぼあいが多いのであった。

更に、上記■の方法では、絶縁塗料自体に潤滑性を付与
するものであり、最も合理的な方法であるが、充分な自
己潤滑性が得られないばあいかあった。

本発明は、ポリアミドイミド絶縁塗料本来の有する機械
的強靭性、耐熱性を損なうことなく、自己潤滑性の優れ
た、自己潤滑性ポリイミド７ミド絶縁塗料を提供するこ
とを目的とするものである。

（ｄ）問題点を解決するための手段 本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討を重ね
た結果、有機金属化合物を添加するとポリアミドイミド
絶縁塗料本来の有する各特性を損なうことなく、自己潤
滑性の優れたポリアミドイミド絶縁塗料が得られること
を見い出し、本発明を完成するに至ったものである。

即ち、本発明は、ポリアミドイミド樹脂を主成分とする
絶縁塗料に、ポリエチレン系団脂又は低分子呈四７ン化
エチレン（］（脂と育成金属化合物をを混合したことを
特徴とするものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において用いられるポリアミドイミド樹脂は、従
来上り知られている各種の原料を用いて得る事ができ、
例えば三塩基酸無水物モノハライドとポリアミンとより
得るもの（例えば、ＵＳＰ３゜２６０．６９１やＵ　Ｓ
　Ｐ　３，３４７，８２８等）、アミド基を有する四塩
基酸二水物とポリアミンより得るもの　（例えば、Ｕ　
Ｓ　Ｐ　３，３５５，４２７やＵ　Ｓ　Ｐ　３，４５３
．２９２等）、三塩基酸無水物とポリイソシアネートよ
り得るもの（例えば、Ｕ　Ｓ　Ｐ　３，３００，４２０
．　Ｕ　Ｓ　Ｐ’　３，３１４，９２３、Ｕ　Ｓ　Ｐ　
３，５４１，０３８等）などのほか、三塩基酸無水物、
環状ラクタムおよびポリイソシアネートの反応により得
られるもの、三塩基酸無水物、アミノカルボン酸および
ポリイソシアネートの反応により得られるもの、三塩基
酸無水物モノハライド、ポリアミンおよびポリイソシア
ネートの反応により得られるもの、二塩基酸ハライド、
四塩基酸無水物およびポリアミンの反応により得られる
もの、三塩基酸無水物、ポリイソシアネートおよび炭酸
アルキレンの反応により得られるもの、等が有る。

又これら原料の組み合わせ方を変えたり、三塩基酸無水
物の一部或いは全部を他の多塩基酸、もしくはその誘導
体に置き換えて得る事もできる。

本発明において、用いられるポリアミドイミド樹脂は、
これら色々な原料の組み合わせ方のうちいずれの組み合
わせ方を採用してもよいが、ポリアミドイミド相捕中の
アミド成分とイミド成分の割合は、アミド／イミドが８
０／２０〜２０／８０の範囲のものが優れた特性の絶縁
塗料が得られるから好ましい。

次に、上記ポリアミドイミド樹上を得るための原料とし
て有用なものについて説明する。

ポリアミドイミド樹脂を得るに際し、用いられる原料の
うちでポリイソシアネートの例としては芳香族、脂肪族
、脂環族のポリイソシアネートがあり、例えばジフェニ
ルメタン−４・４゛−ジイソシアネート、ジフェニエー
テルー４φ４′−ジイソシアネート、２・４−トリレン
ジイソシアネート、２・６−トリレンジイソシアネート
、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジ
イソシアネート１、イソホロンジイソシアネート、エチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネートの三重体、イソホロンジ
イソシアネートの三重体、ポリフェニル−ポリメチレン
−ポリイソシアネート等、又これら各種のポリイソシア
ネートのインシアネート基を７ヱ／−ル性水酸基、アル
コール性水酸基を持つ化合物や環状ラクタムにより安定
化させた、いわゆる安定化ポリイソシアネート等が挙げ
られる。そして、これらは各々単独もしくは混合して使
用される。

多塩基酸の例としては、芳香族、脂肪族、脂環族のポリ
カルボン酸及びその誘導体があり、例えばトリメリット
酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸、ピロメリ
ット酸二無水物、ベンゾ７エ／ンテトラカルボン酸二無
水物、１・２・３・４−ブタンテトラカルボン酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、７ジピン酸、セバシン酸等の
ほか、２モルの三塩基酸モノハライドと１モルのジアミ
ンとより得られるジアミドジカルボン酸二無水物、２モ
ルの三塩基酸と１モルのジアミンより得うれるジイミド
ジカルボン酸、１モルの三塩基酸無水物と１モルのアミ
ン酸とより得られるイミドジカルボン酸、２モルの五貝
環或いは六員環を形成しうる不飽和二塩基酸と１モルの
ジアミンより得られるジイミドジカルボン酸等が挙げら
れる。これらの各種多塩基酸及びその無水物のほかに、
トリメリット酸モノクロライド、イソフタル酸ジクロラ
イド、テレフタル酸ジクロライド等の酸ハライＹも使用
できる。

ポリアミンの例としては、芳香族、脂肪族、脂環族のポ
リアミンがあり、例えば４・４゛−ジアミ／ノフェニル
メタン、４・４゛−ジアミノノフェニルエーテル、ｍ　
　７ｚニレンジアミン、ｐ−７エニレンノアミン、エチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｍ−キシリレ
ンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン等が挙げられる。

アミノ酸の例としては、グリシン、β−アラニン、ε−
アミ／カプロン酸、Ｉ）−アミ７安息香酸等が挙げられ
る。

ジアミンと反応して五貝環或いは六員環を形成し得る不
飽和二塩基酸の例としては、イタコン酸、アコニット酸
等が挙げられる。

環状ラクタムの例としてはε−カプロラクタム、δ−バ
レロラクタム、ω−ラウロラクタム等が挙げられる。

炭酸アルキレンの例としては、炭酸エチレン、炭酸プロ
ピレン等が挙げられる。

これらの中でも、トリメリット酸無水物に代表される多
塩基酸と、ジフェニルメタン−４・４゛−ジイソシアネ
ートに代表されるポリイソシアネートを用いるのが、合
成反応の容易さ、反応副生物の無いこと、価格、ワニス
特性、電線特性の面から見て好ましい。

上記多塩基酸とポリイソシアネートの配合比率は、多塩
基酸１当量に対し、ポリイソシアネート０．９〜１．１
当量である事が望ましい。

反応は、無溶剤下或いは溶剤下の両方で行うことができ
るが、反応の調節の容易性から溶剤下で行うことが望ま
しい。

かかる溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ツ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、クレゾー
ル、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アセトン
等が挙げられる。

上述した原料からポリアミドイミドワニスを合成した後
、ポリエチレン系樹脂、又は低分子１四フッ化エチレン
を混合する。

用いるポリエチレン系樹脂としては、特に限定されるも
のではなく、低密度、高密度ポリエチレン、或いはアイ
オノマー樹脂等が挙げられる。

これらのポリエチレン系樹脂のメルトインデックス（Ｍ
　Ｉ　）は０．２以上のものが特に好ましく、０．２未
満のものでは、ポリアミドイミドワニス中への均一混合
が難しく、作業性、電線外観に悪影響をもたらすので好
ましくない。

そして、その添加量は、ポリアミドイミド樹脂に対し０
．１〜１５重量％の範囲とするのが好ましく、０．１重
量％未満では滑り性に、対し効果がなく、一方、１５重
量％を窺えると、滑り性は良好であるが、ポリアミドイ
ミド樹脂本来の有する特性、特にｉｔ８性を損なうので
好ましくないのであり、特に０．３〜５重世％の範囲と
するのが望ましい。

又、これらのポリエチレンは単独又は２種以上の混合系
として使用してもよいのである。

添加方法は上記のポリエチレン系樹脂微粉末をそのまま
絶縁塗料中に添加しても良いし、ポリエチレン系樹脂を
絶縁塗料中に添加後加熱溶解してもよいのである。又、
予め、上記のポリエチレン系樹脂或いはポリエチレン系
樹脂粉末をキシレン等に加熱溶解後、或いは加熱溶解後
、冷却し分散液を乏だ後、絶縁塗料中に添加しても良い
のである。

上記ポリエチレン樹脂の市販品の例としては、日本コニ
カ（株）製のＮＵＣ−８３６０（ＭＩ　　２０、□密度
０．９１５）、ＮＵＣ−８５０７（ＭＩ　　０゜８、密
度０．９２３）、ＮＵＣＧ−５３８１（ＭＩ２０、密度
０．９２４）、ＢＡＳＦジャパン（株）社製のポリエチ
レンワックスであるＡＦ−３１（Ｍｌ　１００以上、分
子量　３０００、密度０．９４〜０．９５）、Ａ（ＭＩ
　　１００以上、分子量約６゜０００、密度０．９１〜
０．９３）、ＡＨ−６（Ｍｌ　１００以上、分子量約６
，０００．密度０．９４〜０．９６）、三片石油化学工
業（株）社製の高密度ポリエチレンであるハイゼックス
１３００Ｊ（ＭＩ２０、密度０．９６５）、ハイゼック
ース２２００Ｊ（ＭＩ　　５．５、密度０．９６８）、
ネオゼックス４５２００（ＭＩ　　２０、密度０．９４
５）ｈ！？が挙げられる。

又、上記アイオノマー樹脂の市販品の例としては、三片
デュポンポリケミカル社製のハイラミン１７０２（ＭＩ
　　１４、密度０．９５）、ハイラミン１５５７（ＭＩ
　　５．、Ｏ１密度０．９５）、ハイラミン１７０７（
ＭＩ　　０．９、密度０．９５）等が挙げられる。

又、本発明に用いられる低分子１四フッ化エチレン樹脂
としては、微粉末、或いは分散液の状態で得られるもの
（例えば、ダイキン工業（株）製のルブロンＬ−２やル
ブロンＬＤ−１）が好ましく、ポリアミドイミド絶縁塗
料中にそのまま、或いは予めその分散液としてから添加
し混合される。

上記低分子１四７ツ化エチレン樹脂の添加量は、ポリエ
チレン系樹脂と同様の観点より、ポリアミドイミド樹脂
に対し０．１〜１５重量％の範囲にするのが好ましい。

そして、本発明の最も大きな特徴は、上記ポリアミドイ
ミド樹脂に、上記のポリエチレン樹脂又は低分子１四フ
ッ化エチレン樹脂を混合し、かくして得られたポリアミ
ドイミド絶縁塗料に対し、潤滑助剤である有機金属化合
物を添加した点、にある。

上記有機金属化合物としては、金属石鹸又は金属のアル
コキシド、アシレート、キレート或いはその誘導体が挙
げられる。

上記金属石鹸としては、ナフテン酸、オクチル酸などの
亜鉛塩、鉄塩、鍔塩、鉛塩、マンガン塩、コバルト塩、
錫塩、セシウム塩、カルシウム塩、ニッケル塩、バリウ
ム塩又はクロム塩等が挙げられる。

又、上記金属のアルコキシド、アシレート、キレート或
いはその誘導体において、用いられる金属としては、マ
グネシウム、チタン、ジルコニウム、アルミニウムが挙
げられる。

上記金属のアルコキシドの具体例としては、テトラ−１
−プロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、お
よびそれらのポリマー、テトラキス（２−エチルヘキソ
キシ）チタン、テトラステアロキシチタン、ノーミープ
ロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン、ジ−ｎ
−ブトキシ・ビス（トリエタノールアミナト）チタン、
ジヒドロ・ビス（ラクタト）チタン、テトラ−ｎ−ブト
キシジルコニウム、トリーミープロポキシアルミニウム
、ノーミープロポキシマグネシウム等が挙げられる。

上記金属の７シレートの具体例としては、チタニウム−
１−プロボキシオクチレングリコレート、チタニツムス
テアレート、オキソチタンビス（モノアンモニウムオキ
サレート）、トリーｎ−ブトキシチタンモノステアレー
ト又そのポリマー、ｉ−プロポキシチタンジメタクリレ
ート−１−ステアレート、ｉ−プロポキシチタントリス
（４−７ミノベンゾエート）、ポリヒドロキシチタンス
テアレート、ジルコニウムステアレート、トリーブトキ
シジルコニウムステアレート等が挙げられる。

上記金属のキレートの具体例としては、プロパンジオキ
シチタン（アセチルアセトナト）（エチルアセトアセテ
ート）、ビス（アセチルアセテート）チタンオキシド、
ジルコニウムアセチルアセトン、ノルコニウムアセト酢
酸エステル、アルミニウムアセチルアセトン等が挙げら
れる。

上記有機金属化合物の添加量は、ポリアミドイミド絶縁
塗料中のポリアミドイミドＩｆｌｉＷ分に対し、金属量
としてｏ、ｏｏｏｉ〜５重量％、好ましくは０．０００
１〜３重景％の範量比するのが望ましい。添加量が０．
０００１重量％未満であると、滑り性に対して効果が不
十分となり、一方、５重量％を超えるとワニスのゲル化
を生じることがあるので好ましくない。

これらの有機金属化合物は、単独又は２種以上の混合系
で使用してもよいのである。

そして、その添加方法としては、そのままで添加しても
良いが、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、クレゾール、キ
シレン等の溶剤で希釈して添加してもよい。

このようにして、滑り性の優れた自己潤滑性ポリアミド
イミド絶縁塗料が得られる。

この絶縁塗料は、導体被覆用として用いられるが、直接
導体上に使用してもよいし、又最外層にオーバコートと
して塗布焼付けてもよい。

（ｅ）作用 本発明の自己潤滑性ポリアミドイミド絶縁塗料は、上記
構成を有し、ポリアミドイミド塗料にポリエチレン系樹
脂又は低分子量四フッ化エチレン樹脂のみを添加したも
のに比べて、有機金属化合物が被膜の自己潤滑性を向上
させると共に被覆電線の外観を良好にする作用を有する
のである。

（ｆ）実施例 以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

１・！ズハ中愉αｌ１１−七ログ　Ｆ大！＋ζｌめ１つ
口７ラスコを用い、冷却管、温度計、温度調節管、窒素
導入管、攪拌代を取付け、マントルヒータにより、加熱
した。

又、絶縁塗料の粘度はＢ型粘度計で測定し、所定粘度に
至るまで加熱攪拌を行いつつ反応させた。

更に、下記各実施例および各比較例における絶縁塗料の
塗布焼付けは、炉長５Ｉ１１、炉温４５０℃（上部）、
３８０°Ｃ（中部）、３６０°Ｃ（下部）とし、芯線径
１■で線速１５ｍ／ｗｉｎにて行った。

得られた絶縁電線の特性は滑り性（静摩擦係数）を除き
ＪＩＳ−Ｃ−３００３に従って行った。

静摩擦係数（滑り性）の測定は、東洋精Ｉｆ！（株）社
製の電線滑り試験器を用い、傾斜台上において、４条の
電線を同一平面上に末広がり状に張設し、その上にこの
４条の電線と交差する様に別の電線を２条平行に巻いた
ソリをのせ、これを水平位置から徐々に傾斜させ、ソリ
の滑り開始の角度をタンジェント目盛りで３光みとった
。尚、ソリの重量は２００ｇ１．：設定した。

ポリアミドイミド　　　　ｉの製゛告 参考例１（アミド／イミドが５０１５０）トリメリット
酸無水物８０６ｇ、ジフェニルメタンジイソシアネート
１０５０ｇ１Ｎ−メチル−２−ピロリドン３６０８ｇを
４つロフラスコ中にて攪拌しながら徐々に温度を上昇さ
せた。温度１００℃で２時間反応させた後、更に１５０
℃まで昇温しな。この間窒素ガスの発生を伴いながら、
塗料の色相は淡黄色から茶褐色に変化すると共に、溶液
粘度が上昇した。温度１５０℃で加・熱反応を続け、溶
液粘度が３０ボイズ（温度３０℃）になった時点で加熱
を止め、放冷してポリアミドイミド絶縁塗料を得た。

参考例２（アミド／イミドが７５／２５）イソフタル酸
８３　ｇ（０、５ｍｏｆ）、無水トリメリット酸９６　
ｇ（０、５ａ＋ｏｆｆｉ）、ジフェニルメタンジイソシ
アネート２５０ｇ（１、０ＬＩｌｏＮ）、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン８３３ｇを４つロフラスコ中にて攪拌し
ながら徐々に温度を上昇させた。温度１００℃で２時間
反応させた後、更に１５０℃まで昇温した。この間炭酸
ガスを発生しながら、塗料の色相は淡黄色から茶褐色に
変化すると共に、溶液粘度が上昇した。

温度１５０℃で加熱反応を続け、溶解粘度が３０ボイズ
（温度３０℃）になった時点で加熱を止め、放冷してポ
リアミドイミド絶縁塗料を得た。

参考例３（アミド／イミドが２５／７５）無水トリメリ
ット酸９６　ｇ（０、５ｍｏｆ）、ジフェニルメタンジ
イソシアネート２５０ｇ（１、Ｏｍｏｌ）、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン８８３ｇをフラスコ内にて攪拌しなか
ら徐々にに温度を上昇させ温度約１２０℃で反応させた
。この間、炭酸ガスを発生しながら、塗料の色相は淡黄
色がら茶褐色に変化すると共に、溶液粘度が上昇した。

炭酸ガスの発生が認められなくなった時点で、温度を約
６０℃までさげ、無水ピロメリット酸１０９ｇ（０，５
’ｍｏｆ）を添加し、加熱攪拌を行うと再び炭酸ガスが
発生し、溶液粘度が３０ボイズ（温度３０’Ｃ）になっ
た時点で加熱を止め放冷し、ポリアミドイミド絶縁塗料
を得た。

比較例１ 参考例１で得られた絶縁塗料を、そのまま電線上に７回
塗装で焼付けたものを用いた。

比較例２ 参考例１で得られた絶縁塗料１０１００Ｏポリアミドイ
ミド樹脂分３３ｆｆｉ量％）に対し、ポリエチレン樹脂
ＮＵＣ−８３６０（日本コニカ（株）製、Ｍ２Ｏ３、密
度０．９１５）を３．３ｇ添加したものを用いた。

添加方法は上記ＮＵＣ−８３６０３，３ｇをキシレン６
４ｇ中で加熱溶解した後冷却し、分散液とした後、これ
を参考例１で得られた絶縁塗料に添加し、均一になるま
で攪拌、混合し、これを電線に７回塗装で焼付けたもの
を用いた。

比較例３ 市販のポリエステルイミド塗料を電線に７回塗装で焼付
けた上に、比較例２で得た絶縁塗料を１回焼付けてオー
バコートしたものを用いた。

比較例４ 参考例１で得られた絶縁塗料５００ｇに対し、低分子量
四フッ化エチレン分散液（ダイキン工業（株）製、ＬＤ
−１、固形分含有量６重量％）１３゜８ｇを添加し、均
一になるまで攪拌、混合し、これを電線に７回塗装で焼
付けたものを用いた。

比較例５ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例２で得た絶縁
塗料を用いた以外は比較例１と同様にして得たものを用
いた。

比較例６ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例２で得た絶縁
塗料を用いた以外は比較例２と同様にして得たものを用
いた。

比較例７ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例２で得たもの
を用いた以外は、比較例３と同様にして得・たちのを用
いた。

比較例８ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例２で得たもの
を用いた以外は比較例４と同様にして得たものを用いた
。

比較例９ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例３で得た絶縁
塗料を泪いた以外は比較例１と同様にして得たものを用
いた。

比較例１０ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例３で得た絶縁
塗料を用いた以外は比較例２と同様にして得たものを用
いた。

比較例１１ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例３で得た絶縁
塗料を用いた以外は比較例３と同様にして得たものを用
いた。

比較例１２ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例３で得た絶縁
塗料を泪いた以外は比較例４と同様にして得たものを用
いた。

実施例１ 比較例２で得られた絶縁塗料５００ｇに、テトラブチル
チタネート（金属量１４．１重量％）０゜０８ｇ中ｍｐ
クレゾール１．５ｇに希釈した溶液を明の自己潤滑性ポ
リアミドイミド絶縁塗料を得た。

かくして得られた絶縁塗料を電線に７回塗装して焼付け
たものを用いた。

実施例２ 参考例１で得られた絶縁塗料５００ｇ（ポリアミドイミ
ド樹上分３３重量％）に、ポリエチレン樹Ｊｉ？ＮＵＣ
−８５０７（日本ユニカ（株）製、ＭＩ　　０゜８、密
度０．９２３）０．ａｇをキシレン１６ｇ中で加熱溶解
した後、冷却して得た分散液を添加し、更に、これに、
ノーｎ−ブトキシ・ビス（トリエタノールアミナト）チ
タン０．００８ｇをｍｐクレゾール０．２ｇに希釈した
溶液を徐々に添加し、均一になるまで攪拌、混合して本
発明の自己潤滑性ポリアミドイミド絶！＆塗料を得た。

この絶縁室料は、市販のポリエステル′イミド塗料を電
線に７回塗布焼付けた上に、１回焼付けられ、これによ
ってオーバコートしたものを泪いた。

実施例３ 参考例１で得られた絶縁塗料５００ｇ（ポリアミドイミ
ドｕ１脂分３３％）に、ＢＡＳＦジャパン社製のポリエ
チレンワックスＡＦ−３１（ＭＩ　　１００以上、分子
量３，０００、密度０．９４〜０゜９５）１．７ｇをキ
シレン３４ｇ中で加熱溶解した後、冷却して得た分散溶
液を添加し、均一になるよで攪拌、混合した後、これに
、ナフテン酸コバルト０．８３ｇをｍｐクレゾール６ｇ
ｌ：希釈した溶液を徐々に添加し均一になるまで攪拌、
混合して本発明の自己潤滑性ポリアミドイミド絶縁塗料
を得た。

この絶縁塗料を、実施例２と同様に、市販のポリエステ
ルイミド塗料の上にオーバコートした。

実施例４ 参考例１で得られた絶縁塗料５００ｇ（ポリアミドイミ
ド樹脂分３３重量％）に、三片デュポンポリケミカル社
製のフイオノマレソン、ノ１イミラン１７０２（ＭＩ　
　１４、密度０．９５）１．７ｇをキシレン３４ｇで加
熱溶解した後、冷却して得た分散溶液を添加し、均一に
なるまで攪拌、混合し５ｇを１６９クレゾ一ル１２ｇで
希釈した溶液を徐々に添加し均一になるまで攪拌、混合
して本発明の自己潤滑性ポリアミドイミド絶縁塗料を得
た。

この絶縁塗料を、実施例２と同様に、市販のポリエステ
ルイミドワニス上にオーバフートした。

実施例５ 参考例１で得られた絶縁塗料ＳＯＯｇ（ポリアミドイミ
ド樹脂分３３重１％）に、低分子１四フッ化エチレン分
散液（ダイキン工業（株）社製、ＬＤ−１、固形分含有
量６重量％）１３．８ｇを添加し、均一になるまで攪拌
、混合した。次いで、これに、オクテン酸ジルコニウム
（金属量　１２重１％）ｏ、ｓｇをｍｐクレゾール１０
ｇに希釈した溶液を徐々に添加し均一になるまで攪拌、
混合して本発明の自己潤滑性ポリアミドイミド絶縁塗料
を得た。

この絶縁塗料を、実施例２と同様に、市販のポリエステ
ルイミド塗料上にオーバコートした。

実施例６ ホー＃〃ｄ１鳴倶２詰り仏は４ψ・１【８八−７７Ｉ＋
　９ごトイミド樹脂分３３重量％）に、ポリエチレン樹
脂ＮＵＣＧ−５３８１（日本コニカ（株）製、ＭＩ２０
、密度０．９２４）３．３．を添加した。

添加方法はＮＵＣＧ−５３８１３，３ｇをキシレン６４
ｇ中で加熱溶解した後冷却して分散溶液とし、これを添
加した。更に、これに、テトラｎ−ブチルジルコニウム
（金属量２３．８重量％）０．７．をｔａｐミルクレゾ
ール２ｇに希釈した溶液を徐々に添加し均一になるまで
攪拌、混合して本発明の自己潤滑性ポリアミドイミド絶
縁塗料を得た。

この絶縁塗料は、市販のポリエステルイミド塗料を７回
塗布焼付けた７Ｍ、線上に、１回焼付けられ、これによ
ってオーバコートして得たものを用いた。

実施例７ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例２で得た絶縁
塗料を用いた以外は、実施例１と同様にして得たものを
用いた。

実施例８ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例２でして得た
ものを用いた。

実施例９ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例２で得た絶縁
塗料を用いた以外は、実施例３と同様にして得たものを
用いた。

実施例１０ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例２で得た絶縁
塗料を用いた以外は、実施例４と同様にして得たものを
用いた。

実施例１１ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例２で得た絶縁
塗料を用いた以外は、実施例５と同様にして得たものを
用いた。

実施例１２ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例２で　“得た
絶縁塗料を用いた以外は、実施例６と同様にして得たも
のを用いた。

実施例１３ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例３で得た絶縁
塗料を用いた以外は、実施例１と同様にして得たものを
用いた。

実施例１４ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例３で得た絶縁
塗料を用いた以外は、実施例２と同様にして得たものを
用いた。

実施例１５ 参考例１で得た絶縁塗料−二代えて、参考例３で得た絶
縁塗料を用いた以外は、実施例３と同様にして得たもの
を用いた。

実施例１６ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例３で得た絶縁
塗料を用いた以外は、実施例４と同様にして得たものを
用いた。

実施例１７ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例３で得た絶縁
塗料を用いた以外は、実施例５と同様にして得たものを
用いた。

実施例１８ 参考例１で得た絶縁塗料に代えて、参考例３で得た絶縁
塗料を用いた以外は、実施例６と同様にして得たものを
泪いた。

実施例１９ 参考例２で得られた絶縁塗料５００ｇ（ポリアミドイミ
ド樹脂分３３重量％）に、ポリエチレンワックスＡ（Ｂ
ＡＳＦ製ＰＥワックス、分子量約６０００）０．５ｇを
添加した。添加方法はポリエチレンワックスＡ０．５ｇ
をキシレン５ｇ中で加熱溶解した後、冷却して分散溶液
とし、これを添加し、均一になるなで攪拌、混合し、更
に、これに、テトラ−ｎ−プロキシチタン９．７８をｍ
ｐクレゾール１８４ｇで希釈したものを徐々に添加し、
均一に混合して本発明の自己潤滑性ポリアミドイミド絶
縁塗料を得た。

この絶縁塗料は、市販のエステルイミド塗料を７回焼付
けた電線上に、１回焼付けてオーバコートした。

実施例２０ 参考例３で得られた絶縁塗料５００ｇ（ポリアミドイミ
ドわ（脂分３３重量％）に、ポリエチレンワックスＡ　
Ｈ６（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ製、分子量約６，０００）８．３
ｇを添加した。

添加方法はポリエチレンワックスＡＨ−６８，３ｇをキ
シレン１０．中で加熱溶解した後、冷却して分散溶液と
し、これを添加し均一に混合し、更に、これに、ＴＢＴ
ポリマーＢ２（日本曹達（株）製、金属量１７．５重量
％）０．１ｇをｍｐクレゾール１０ｇで希釈した溶液を
徐々に添加し、均一に混合して本発明の自己潤滑性ポリ
アミドイミド絶縁塗料を得た。

この絶縁塗料は、市販のエステルイミド塗料を７回焼付
けた電線上に、１回焼付けられ、これによってオーバフ
ートした。

各比較例および各実施例で得られた絶縁電線の特性を第
１表に示す。

（以下余白） ｆｊＳ１表より、実施例を泪いて得た被覆Ｔｉ線は、比
較例のものに比べて、優れた滑り性を示すと共に摩耗性
が優れていることが認められる。

又、オーバフート層として用いたばあいにおいて、その
皮膜厚が薄くても優れた滑り性を有することが認められ
る。

（ｇ）発明の効果 本発明の自己潤滑性ポリアミドイミド絶縁塗料は、従来
のポリアミドイミドワニスに比べ、他の特性を損なうこ
となく、卓越した滑り性を示すと共に、摩耗性も優れる
効果を有するのである。

又オーバコートとして使用したばあいにおいて、該オー
バコート層の皮ｇ！厚が薄くても優れた滑り性を示し、
その工業的価値は非常に大きいものである。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミドイミド樹脂を主成分とする絶縁塗料に
   、ポリエチレン系樹脂又は低分子量四フッ化エチレン樹
   脂と有機金属化合物を混合したことを特徴とする自己潤
   滑性ポリアミドイミド絶縁塗料。
2. （２）有機金属化合物が、金属石鹸又は金属のアルコキ
   シド、アシレート、キレート或いはその誘導体である特
   許請求の範囲第１項に記載の自己潤滑性ポリアミドイミ
   ド絶縁塗料。
3. （３）有機金属化合物の添加量が、ポリアミドイミド樹
   脂に対し、金属量として０．０００１％〜５重量％であ
   る特許請求の範囲第１項又は第２項のいずれかに記載の
   自己潤滑性ポリアミドイミド絶縁塗料。
4. （４）有機金属化合物の添加量が、ポリアミドイミド樹
   脂に対し、金属量として０．０００１〜３重量％である
   特許請求の範囲第３項に記載の自己潤滑性ポリアミドイ
   ミド絶縁塗料。
5. （５）金属石鹸がナフテン酸、オクチル酸などの亜鉛塩
   、鉄塩、銅塩、鉛塩、マンガン塩、コバルト塩、錫塩、
   セシウム塩、カルシウム塩、ニッケル塩、バリウム塩、
   或いはクロム塩である特許請求の範囲第２項ないし第４
   項のいずれかに記載の自己潤滑性ポリアミドイミド絶縁
   塗料。
6. （６）ポリエチレン系樹脂又は低分子量四フッ化エチレ
   ン樹脂の添加量が、ポリアミドイミド樹脂に対し０．１
   〜１５重量％である特許請求の範囲第１項ないし第５項
   のいずれかに記載の自己潤滑性ポリアミドイミド絶縁塗
   料。
7. （７）ポリエチレン系樹脂又は低分子量四フッ化エチレ
   ン樹脂の添加量がポリアミドイミド樹脂に対し０．３〜
   ５重量％である特許請求の範囲第６項に記載の自己潤滑
   性ポリアミドイミド絶縁塗料。