JPS6369511A - オキサイド類の吸着・分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明はオキサイド類の吸着・分離方法に関し、さら
に詳しく言うと、オキサイド類を含有する溶液からオキ
サイド類を分離する際に、特定の吸着剤を用いることで
、たとえばエポキシ環を開環することなく、かつ温和な
条件下に効率よくオキサイド類を吸着・分離することが
できるオキサイド類の吸着・分離方法に関する。

［従来の技術およびその問題点］ 従来、オキサイド類を含有する溶液からオキサイド類を
分離する方法としては、たとえば蒸留法や抽出法が知ら
れている。

一方、オキサイド類は非常に反応性に富み、たとえば酸
、アルカリ、金属、熱などの作用により分解し易く、ま
た、たとえばアミ７基、−３１（基、−ＯＨ基、−ＣＯ
ＯＨ基などと容易に反応してしまうという性質を有して
いる。

そのため、オキサイド類の分離は温和な条件下に行なう
のが好ましい。

しかしながら７従来の蒸留法によりオキサイド類を分離
する場合には、比較的高温下に分離操作を行なう必要が
あるため、熱によってオキサイド類の一部が分解してし
まい、高い回収率でオキサイド類を分離することができ
ないという問題があった。また、従来の抽出法によりオ
キサイド類を分離する場合には、溶媒を用いるため副反
応が起こって副生物が生成することがある。従って、純
粋なオキサイドを得るためには、この副生物を除表しな
ければならないという問題があった。

さらに、蒸留法および抽出法のいずれの方法による場合
も、オキサイド類の分離操作が比較的に複雑になるとい
う問題もあった。

この発明は前記事情に基いてなされたものである。

［発ＩＪＩの目的］ この９．明の［１的は、前記問題点を解決し、熱による
オキサイド類の分解や溶媒の使用に伴う副生物の生成な
どの問題がなく、しかも筒中な操作により高い回収率で
オキサイド類を分離することができる１業−に有利なす
キサイド類の吸着・分離方法を提供することである。

この発明者は、前記の目的を達成すべく、鋭、ａ研究を
重ねた結果、特定の吸着剤を用いることによって前記の
目的を達成しうることを見い出し、この発明に到達した
。

［前記目的を達成するためのＬ段］ 前記目的を達成するためのこの発明の要旨は、オキサイ
ド類を含有する溶液からオキサイド類を吸着番分離する
方法において、結晶性シリカおよび／または結晶性金属
シリケートを吸着剤として用いることを特徴とするオキ
サイド類の吸看◆分離方法である。

この発明においては吸着剤として結・９性シリカおよび
／または結晶性金属シリケートを使用する。

前記結晶性シリカとしては、たとえば天然に産出する石
英１Ｍ珪石、クリストバル石や人工的に合成されたコー
サイト（シリカＣ）、スチショバイト、シリカＫ、シリ
カＷなどを挙げることができる。

前記結晶性金属シリケートとしては、たとえば式［１］
； ％式％［１］ （ただし、式［１］中、ｍＨ２Ｏは結晶の構造水を示し
、ｍはＭの種類、Ｘの値などによって変化する。） で表わされる３価の金属酸化物とケイ素酸化物とから構
成され１Ｍが、Ａｎ、Ｇａ、Ｂ、Ｆｅ、Ｉ　ｎ、Ｌａ、
Ｓｃ、Ｙ、Ｃｒ、Ｔｉよりなる群から選択される１種も
しくは２種以上の金属元素であり、かつ、Ｘすなわち１
モル比（ＳｉＯ２／Ｍ７０３）がｌＯ以」二、好ましく
は１５以上である結晶性の空１ｊ４４１造を持ち、かつ
陽イオン交換箋を有する結晶性の金属シリケートを挙げ
ることができる。ここで、■−、記モル比（Ｓ　ｉ　０
２　／Ｍ２Ｏ＋　）が１０未満であるとオキサイド類の
回収率が低い場合があるので好ましくない、なお　Ｈ７
４ゼオライトもこれに含まれる。これらのうち、酸１　
ｔｏｇ環の主空洞を有するＺＳＭ−５型構造のゼオライ
トすなわちペンタシルＪ！ｌ構造の金属シリケートに属
する結晶性金属シリケートが好ましい、このような結晶
性金属シリケートとして、たとえば１ＭがＡｎ（１’）
場合ニツイテ特公１ｊ’（４６−Ｘ０Ｏ８４号。

米国特許第３．７ｆ３０，４７１号などに記載されてい
るＺＳＭ−５，特開ＩＷ（４７−２５０９７号に記載さ
れているＺＳＭ−８，特公昭５３−２３２８０号に記載
されているＺＳＭ−１１，特開＋１ｉ　５２−１１９０
２９号などに記載されているＺＳＭ−３５，米国特許第
４，００１，３４８号などに記載されているＺＳＭ−２
１などの結晶性アルミノシリケートであって、Ｓ　ｉ　
０２　／ｆＶｂ　Ｏ３がｌＯ以にのものを好適に使用す
ることかでさる。

また、ＭがＦｅの例として、ジャーナルφオブＱキャタ
リシス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ）
第３５ａ２５８頁〜２７２　Ｑ（１９７４年）、特開Ｎ
（５０−１２７８９８号あるいは特開昭５５−８５４１
５号などに記載されているフェリフェライトなどの結晶
性鉄シリケートがある０ＭがＧａの例としては、ＺＳＭ
−５型構造を有するガロシリケートなどの結晶性ガロシ
リケートがある０Ｍが、Ｂ、Ｉｎ、Ｌａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｃ
ｒ、Ｔｉである例としては、前記結晶性アルミノシリケ
ート中の３価のＢ、Ｉｎ、Ｌａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｃｒイオン
で置き換わった構造を有する結晶性金属シリケートがあ
る。

これらのうち、前記［１］式中のＭがＡｎ、Ｇａ、Ｆｅ
であるものが好ましく、Ａｎであるものが特に好ましい
。

この発明の方法において用いられる前記結品性金属シリ
ケートは、公知の方法によって調製することができる。

たとえば、前記ＺＳＭ−５型ゼオライトもしくはペンタ
シル型の結晶性金属シリケートを合成する方法としては
、炭素数が２〜５であるテトラアルキルアンモニウムハ
ライド、その他のアミン類の存在下において、シリカ源
としてコロイド状シリカまたは木ガラスなどのケイ酸ま
たはその縮合物、あるいはケイ酸塩、全屈酸化物（Ｍ２
Ｏ３　）源として、たとえば、ＷＬ酸アルミニウム、硝
酸ガリウム、硫酸第２鉄、Ｗｉ＃クロム、アルミン酸ナ
トリウムなどの金属元素Ｍの硫酸塩、硝酸塩などの塩あ
るいは酸素酸塩などを主成分とする混合物を用いて水熱
合成によって調製できることが知られている。

また、前記の水熱合成の際に、ナトリウムなどのアルカ
リ金属水酸化物、ハライドなどのアルカリ金属化合物を
共存させてｇ！Ｊｇ１する方法も知られている。

これらの方法によって得られる結晶性金属シリケートは
一般にＨ°型　ではなく、Ｈ・の代わりに４級アンモニ
ウムイオンおよび／またはＮａ。

などのアルカリ金属イオンが置換されているので、これ
をＨ″型に変えるのが好ましい、この変換は公知の方法
によって容易に達成できる。

たとえば、４級アンモニウムイオンをＨ゛に変えるには
、空気巾約５００〜６００℃の温度で焼成することによ
って達成できることが知られており。

一方、Ｎａ・などのアルカリ金属イオンをＨ゛に変える
には、たとえば、アルカリ金属塩型結晶性金属シリケー
トを、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウムなどのアン
モニウム塩の水溶液で処理してアンモニウム塩型結晶性
金属シリケートを得る方法がよく用いられる。

これらのほか、直接、希塩酸などの！ｉ薄な酸で処理す
る方式を用いることもできる。

結晶性金属シリケートの合成法としては、これら以外に
も種々の方法が知られている。

この発明の方法において吸着剤として用いる結晶性金属
シリケートはこれらのいずれの方法によっても合成する
ことができ、この発明は、特定の調製法による吸着剤の
使用に限定されるものではない。

なお、この発明では、結晶性金属シリケートはＨ・型で
あるのが好ましいが、この発明の目的を阻害しない限り
、吸着剤中のＨ・が他の陽イオンたとえばアンモニウム
イオン、ナトリウムイオン、カルシウムイオン等で置き
換わっていてもよい。

この発明における吸着剤の形状は、微粉状１粒状、細片
状１球状、ベレット状などのいずれの形状でも使用する
ことができる。

この発明においては、吸着剤の活性を向上させるために
反応前に空気および／または窒素などの不活性ガス気流
中で、前記結晶性金属シリケートを焼成することが好ま
しい。

焼成条件は前記結晶性金属シリケートの種類。

４級アンモニウムイオンおよび構造水の残存の度合など
により異なるが、通常、４００〜６００℃、好ましくは
４５０〜５５０℃の温度で１時間以上、好ましくは３時
間以上加熱することによって十分な活性が得られる。

この発明においては前記結晶性シリカおよび結晶性金属
シリケートのうち、少なくとも１種または２種以上から
なる混合物を吸着剤として用いることができる。

前記オキサイド類の具体例としては、たとえば以下に示
す式［２］〜［６］のいずれかで表わされる各種のオキ
サイド類を挙げることができる。

式［２］： （ただし、式［２］中、Ｒ１、Ｒ２は水素および／また
はＲＩおよびＲ２のＬ１２数が１〜１８となるようなア
ルキル、アルケンおよびそのハロゲン２１検体をそれぞ
れ表わす、） 式［３］： （ただし１式［３］中、Ｘは水素、ハロゲン、−０Ｈ１
−ＯＣＨｘ、アルキル、　−ＭＨｚ　、　−３Ｈ。

−ＳＣＨ３のいずれかを表わし、ｑおよびｎはそれぞれ
ｑ＋ｎが０−１８の範囲内になる整数である。） 式［４］および式［５］： （ただし、式［４］および式［５］中、Ｒ１およびＲ２
はアルキル、アルケン、ベンゼン、シクロアルカン、お
よびそのハロゲン置換体のいずれか奢表わし、Ｐは１〜
６の範囲内の整数である。） 式［６］； （ただし１式［６］中、Ｙはハロゲンおよびアルキルの
いずれかを表わす、） この発明の方法では、オキサイド類のうち、たとえば前
記式［２１〜［６］で表わされるようなエボ午シトを特
に好適に吸着・分離することができる。

この発ＩＪＩにおいては、オキサイド含有溶液をｐＨ３
以上に調製すると共に１反応温度８０℃以下で前記結晶
性シリカおよび／または前記結晶性金属シリケートによ
るオキサイド類の吸着反応を進行させるのが好ましい、
オキサイド含有溶液のｐＨが３より小さい場合には該溶
液中のオキサイド類が酸によって分解したり、酸と反応
して副生物が生成することがある。また、反応温度が８
０℃を越えるとオキサイド類が熱により分解することが
ある。

ここで、前記すキサイド含有溶液のｐＨを調整するには
、たとえばリン酸緩衝液やグリシン緩衝液などの緩衝液
を必要に応じて使用すればよい。

前記結晶性シリカおよび／または前記結晶性金属シリケ
ートに吸着されたオキサイド類を回収するには回収溶媒
を用いる。

前記回収溶媒としては、たとえばメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパツール、インプロパツール、ｎ−ブタノ
ール、インブタノール、５ｅｃ−ブタノール、　ｔｅｒ
ｔ−７’タノール、ペンタノール。

ペンタノール−１、ペンタノール−２，ペンタノール−
３，２−メチルブタノール−１，２−メチルブタノール
−２，２−メチルブタノール−３，２−メチルブタノー
ル−４、ジメチルプロパツール等のアルコール；メタン
、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデ
カン等のアルカン：エテノ、プロペン、ブ７ン−１゜ペ
ンテン−１、ヘキセン−１，ヘプテン−１，オクテン−
１，ノネン−１，デセン−１，ウンデセン−１，ドデセ
ン−１等のアルケン；アセトン、メチルエチルケトン、
ピルビン酸、アセト酢酸、レブリン酸等のケトン；ベン
ゼン、トルエン？ｐノ芳香族溶媒およびシクロヘキサン
などを挙げることができる。

この発明においては、吸着剤として使用される結晶性シ
リカおよび／または結晶性金属シリケートは、焼成操作
を行なうことにより破壊損失するまで繰り返し吸着剤と
して有効に使用することができる。

［発明の効果］ この発明の方法によると、オキサイド含有溶液からオキ
サイド類を分離するにあたって、結晶性シリカおよび／
または結晶性金属シリケートを吸着剤として用いるため
、従来の蒸留法や抽出法に比較して温和な条件下にオキ
サイド類の分離・回収ができる。従って、この発明の方
法によれば。

従来の蒸留法による場合のように熱によってオキサイド
類の一部が分解してしまうといったことがなくなると共
に、従来の抽出法による場合のように溶媒とオキサイド
類とが反応して副生物が生成することもない、そのため
、この発明の方法によれば、オキサイド類の回収率が高
く、かつ、操作が簡単なオキサイド類の吸着・分離方法
を提供することができる。さらに、この発明の方法で使
用する吸着剤は焼成操作を綴り返すことにより何回でも
吸着剤として有効に使用することができるので、経済的
にも有利なオキサイド類の吸着・分離方法を提供するこ
とができる。

［実施例］ この発明の方法における、吸着剤調製例、実施例および
比較例を以下に示す。

吸着剤調製例１ 硫酸アルミニウム（１８水塩）　１８．９２　ｇ、硫酸
１５．０ｇ、テトラノルマルプロピルアンモニウムブロ
マイド２６．３ｇを水２５ＱｍｆＬに溶解してＡ液を調
製した。また、水ガラス（ＳｉＯ２２９．０重量％。

Ｎａｚｏ　９．４重量％、水６１．６重量％）　２１１
　ｇを水２５０ｍａｌに溶解してＢ液を３１製した。さ
らに、　Ｈａ（：１７９．０　ｇを水１２２℃見に溶解
してＣ液を調製した。Ｃ液にＡ液とＢ液とを徐々に滴下
混合した後、該混合溶液に５０％硫酸３．０ｇを加えて
攪拌し、ｐＨを３．５に調製した。続いて得られた水性
混合物を容積ｉｔのオートクレーブに入れ、攪拌しなが
ら温度１７０℃、自己圧力下にて２Ｏ時間反応を行なっ
た０反応混合物を冷却した後、生成物を１゜５文の水で
５回洗浄した０次いで、濾過により固形分を分離し、１
２Ｏ℃で６時間乾燥して、５８ｇの結晶性金属シリケー
トを得た。この生成物の組成比（モル比）は０．３Ｎａ
２Ｏ−１．１（ＴＰＡ）２Ｏ−　Ａｌ２Ｏ３・３８．０
３ｉＯ？−４，９）１２Ｏであった。ここでＴＰＡとは
テトラノルマルプロピルアンモニウム基を示ス（以下、
単にＴＰＡということがある。）。

さらにこの結晶性シリカを空気中５５０℃で６時間焼成
した後、同シリカＩｇ当り５ｍ見の１規定硝酸アンモニ
ウム溶液を用いて室温にて一昼夜イオン交換を行なった
０次いで、純水１．５１を用いて洗浄を３回行ない、１
２Ｏ℃で６時間乾燥した後、さらに５５０℃で６時間乾
燥して結晶性金属シリケートの吸着剤を得た。

ｉＬ薄員ｌ璽ヱ ｆｔ酸アルミニウム（１８水塩）７．５２ｇ、９７５Ｍ
Ｍ１７．８ｇ、テトラノルマルアンモニウムブロマイド
２６．３ｇを木２５０ｍ見に溶解してＡ液を調製した。

また、前記吸着剤調製例１と同様のＢ液およびＣ液をＷ
Ｓ２した。

Ｃ液にＡ液とＢ液とを同時に徐々に滴下混合し１次いで
５０％硫酸５．０ｇを加えて攪拌し、ｐｉを３．５に７
Ａ製した。続いて得られた水性混合物を容積１文のオー
トクレーブに入れ、攪拌しながら温度１７０℃、自己圧
力下にて２Ｏ時間反応を行なった６反応混合物を冷却し
た後、生成物を１．５１の木で５回洗浄した１次いで、
濾過により固形分を分離し、１２Ｏ℃で６時間乾燥して
、５３ｇの結晶性全屈シリケートを得た。この生成物の
組成比（七に比）は０．５Ｎａ２Ｏ・１．８（丁ＰＡ）
２Ｏ・ＡＩｚ（ｈ　４８．０ＳｉＯ？・４．８Ｈ２Ｏで
あった。

さらにこの結晶性シリカを空気中５５０℃で６時間焼成
した後２同シリカ１ｇ当り５　ｍ　ｌの１規定硝酸アン
モニウム溶液を用いて室温にて一昼夜イオン交換を行な
った０次いで、純水１．５立を用いて洗浄を３回行ない
、１２Ｏ℃で６時間乾燥した後、さらに５５０℃で６時
間乾燥して結晶性金属シリケートの吸着剤を得た。

ｉ豆鼠スｌ碧ユ 硫酸１７．８ｇ、テトラノルマルアンモニウムブロマイ
ド２８．３ｇを水２５０ｍＪＬに溶解してＡ液をａ製し
た。また、前記吸着剤調製例１と同様のＢ液およびＣ液
を調製した。

Ｃ液にＡ液とＢ液とを同時に徐々に滴下混合し１次いで
５０％硫酸１０．１ｇを加えて攪拌し、　ｐＨを８．５
に３Ｊ製した。続いて得られた水性混合物を容積１１の
オートクレーブに入れ、攪拌しながら温度１７０℃、自
己圧力下にて２Ｏ時間反応を行なった０反応混合物を冷
却した後、生成物を１．５　Ｍの水で５回洗浄した６次
いで、濾過により固形分を分離し、１２Ｏ℃で６時間乾
燥して、５０ｇの結晶性金属シリケートを得た。この生
成物の組成比（モル比）はＥｌ、５Ｎａ２Ｏ４３．８（
ＴＰＡ）ｚ０４１２Ｏ３・８２−ＯＳｉＯ２・１．８Ｈ
２Ｏであった。

さらにこの結晶性シリカを空気中５５０℃で６時間焼成
した後、同シリカ１ｇ当り５ｍ文の１規定硝酸アンモニ
ウム溶液を用いて室温にて一昼夜イオン交換を行なった
０次いで、純水１．５１を用いて洗浄を３回行ない、１
２Ｏ℃で６蒔間乾燥した後、さらに５５０℃で６時間乾
燥して結晶性金属シリケートの吸着剤を得た。

ｉ丘鼠１梨１Ｊ 水酸化ナトリウム１１．１８　ｇを水３２Ｏｍ１に溶解
して得られた溶液に高純度シリカ７２．８５　ｇを徐々
に添加し、１時間攪拌してＡ液を：ＡＳ１した。また、
テトラノルマルアンモニウムブロマイド３２．４ｇを水
２３５℃見に溶解してＢ液を７ＪＪ製した。

Ａ液にＢ液を徐々に滴下混合して得られた水性混合物を
６１１１１文のオートクレーブに入れ、攪拌しながら温
度１７０℃、自己圧力下にて２Ｏ時間反応を行なった０
反応混合物を冷却後、濾過した。その後、濾液のｐＨが
９以下になるまで蒸留水を用いて洗浄・濾過を繰り返し
た。

次いで、１２Ｏ℃で６時間乾燥して、４８ｇの結晶性金
属シリートを得た。この生成物のモル比（Ｓ　ｉ　０２
　／Ｍ２Ｏ３　）は３２Ｏ０であった。

さらに、この結晶性金属シリケートを空気中５５０℃で
６時間焼成した後、放冷して結晶性金属シリケートの吸
着剤を得た。

ｉ髭晟青１勇１ 水１５０ｍ１、テトラノルマルアンモニウムブロマイド
２９．２８　ｇ、メタノール５０ｍ１からなる溶液にテ
トラメチルオルトシリケー）　１８７．２　ｇを加え、
ヘリウム雰囲気下８０℃で１時間、加熱しながら攪拌し
てＡ液を調製した。また、水３４５℃見に水酸化ナトリ
ウム１０．１２　ｇを溶解してＢ液を調製した。

次いで、１２Ｏ℃で６時間乾燥して５８ｇの結晶性金属
シリケートを得た。この生成物のモル比（Ｓ　ｉ　０２
　／Ｍ２Ｏ３　）は１００００以上であった。

さらに、この結晶性金属シリケートを空気中に５５０℃
で６時間焼成した後、放冷して結晶性金属シリケートの
吸着剤を得た。

（実施例１） 前記吸着剤調製例３で得た結晶性金属シリケート吸着剤
２Ｏ０１ｇを容ａｌＯｍＭの試験管に入れ。

０．１　Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７，４）２ｍＪｌを加え
た。さらに１．２−ブチレンオキサイド３０１８を加え
て密栓後、所定の温度で１時間振とう攪拌した。その後
、ただちに遠心分離して結晶性金属シリケートと水とを
分離し、水中の残存ブチレンオキサイドをガスクロマト
グラフィーにより定量した。

さらに、遠心分離後の水相を別のマイヤーフラスコに移
した。一方、沈殿した結晶性全屈シリケートに２　ｍ　
ｌのメタノールを加え、　１５℃で１０　分間攪拌した
後、遠心分離してメタノール相を集めた。メタノールを
加える操作を２回繰り返し、その後、水相とメタノール
相を混合し、この木−メタノール相中のブチレングリコ
ール、ブチレンオキサイドをガスクロマトグラフィーに
より定量した。結果を第１表に示す。

（以下、余白、） （実施例２） 前記吸着剤調製例１で得た結晶性金属シリケート２Ｏ０
霞ｇを容積１０ｍ　ｌの各ネジロ試験管に入れ。

第２表に示した０、１モル緩衝液（ｐＨ１，５〜１Ｏ）
２＋ｎＪｌを加えた。さらに１．２ブチレンオキサイド
２Ｏ−ｇを加えて密栓後、振とう攪拌した。その後、試
験管を氷水中で冷却し、４℃で遠心分離を行ない、水相
と結晶性金属シリケートとを分けてから水相中のブチレ
ンオキサイド量をガスクロマトグラフィーにより定量し
た。

次いで、ピペットを用いて静かに水相を取り、マイヤー
フラスコに移した。残った結晶性金属シリケートにメタ
ノール２　ｍ　ｌを加え、密栓後！５℃で３０分間振と
う攪拌した。その後、遠心分離により結晶性金属シリケ
ートとメタノール相とを分離した。このメタノール相を
ピペットを用いて静かに取り、先の水相と混合した。さ
らにメタノール２　ｍ　ｌを加え、同様の操作を行ない
、水−メタノール相中のブチレンオキサイド及びブチレ
ンゲリコールをガスクロマトグラフィーにより定量した
。結果を第２表に示す。

（以下、余白、） （実施例３） 前記吸着削調型側３で得た結晶性金属シリケート２５０
腸ｇを容ＪｆｉｌＯｍ文の各ネジロ試験管に入れ。

それぞれの試験管に０．１　Ｍリン＃緩衝液（ｐＨ７，
４）５ｍ文を加えた。

さらに第３表に示すオキサイドを一定量加えた後、シリ
コンゴムで密栓し、４５℃で３０分間振とう攪拌した。

その後、試験管を氷水中で冷却し、４℃で遠心分離を行
ない、水相と結晶性金属シリケートとを分けてから水相
中のすキサイド量をガスクロマトグラフィーにより定量
した。

次いで、ピペットを用いて静かに水相を取り、マイヤー
フラスコに移した。残った結晶性金属シリケートにメタ
ノール５　ｍ　ｌを加え、密栓１＆３０℃で３０分間振
とうした。その後、遠心分離により結晶性金属シリケー
トとメタノール相とを分離した。このメタノール相をピ
ペットを用いて静かに取り、先の水相と混合した。さら
にメタノール５ｍｌを加え、同様の操作を行ない、水−
メタノール相中のオキサイド及びグリコールをガスクロ
マトグラフィーにより定量した。結果を第３表に示す。

（以Ｆ、余白、） （実施例４） 前記実施例２において前記吸着剤Ｊ型側２および３で得
た結晶性金属シリケートを用いたほかは実施例２と同様
に実施して、ブチレンオキサイドの吸着および溶出を調
べた。なお、本実施例においては０．１　Ｍリン酸緩衝
液（ＰＨ７，４）を用いた。

結果を第４表に示す。

第　　　４　　　表 （ただし、第４表中、吸着ブチレンオキサイド量は吸着
剤２Ｏ（ｌｓｇ当りの驕を示す、）（実施例５） 前記吸着剤調製例２で得た結晶性金属シリケー）　２５
０ｍｇを容Ｑ１０ｍ文の各ネジロ試験管に入れ。

それぞれの試験管に０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７，４
）５ｍ文を加えた。これらの各試験管に第５表に示すオ
キサイド類を種々の濃度になるように加え、シリコンゴ
ムで密栓した後、４５℃で３０分間振とう攪拌した。

その後、試験管を氷水中で冷却し、４℃で遠心分離を行
ない、水相と結晶性金属シリケートとを分けてから水相
中のオキサイド類をガスクロマトグラフィーにより定量
した。結果を第５表に示す。

（以下、余白、） （実施例６） 前記吸着剤調製例１で得た結晶性金属シリケー）　２５
０ｍｇを容積１０ｍ　ｌの各ネジロ試験管に入れ。

これに０．１　Ｍグリシン緩衝液（ｐＨ９，０）　５　
ｍ文およびエポキシヘキサデカン２Ｏ騰ｇを加えた後、
シリコンゴムで密栓し、６０℃で２時間振とう攪拌した
。

その後、４５℃で遠心分離して結晶性金属シリケートを
ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル５ｍＪＬで洗浄し、水
相およびｔａｒｔ−ブチルメチルエーテル相に含まれる
未吸着のエポキシヘキサデカンをガスクロマトグラフィ
ーにより定量した。

その結語、未吸着のエポキシヘキサデカン１．２■ｇが
検出された。さらに結晶性金属シリケートにメタノール
５ｍｌを加えてエポキシヘキサデカンを溶出させた結果
、エポキシヘキサデカン１８．１腸ｇが回収され、ヘキ
サデカン１．２−ジオールは０．１■ｇ以下であった。

（実施例７） 前記吸着剤Ｗ５１例４および５で得た結晶性金属シリケ
ートを用いたほかは前記実施例４と同様にして実施した
。結果を第６表に示す。

第　　　６　　　表 （ただし、第６表中、吸着ブチレンオキサイド量は吸着
剤２Ｏ０ｍｇ当りの量を示す、）（比較例１） 市販無定形シリカ（「シリカゲル」；和光紬薬工業（株
）製）２Ｏ０１ｇを容積１０ｍＩＬのネジロ試験管に取
り、０．１　Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７，４）　２　ｍ　
ｌを加えた後、１．２−ブチレンオキサイド２（ｌｓｇ
を加えて密栓し、４５℃で３０分間攪拌した。その後、
該試験管を氷水中で冷却し、４℃で遠心分離を行なって
水相とシリカゲルとを分離した。水相中のブチレンオキ
サイドにを測定した結果、１９　、２ｍｇのブチレンオ
キサイドが検出され、オキサイドは吸着されなかった。

（比較例２） 強酸性イオン交換樹脂（商品名「アンバーライトＩＲ−
１２ＯＢＪ　；ローム−アンド・ハース社！ｌ）２３０
ｍｇを１規定塩酸および水酸化ナトリウムで洗浄し、続
いて蒸留水を用いてｐＨが７．５になるまで洗浄を繰り
返した。この樹脂を５ｍＪｌメスフラスコに入れ、全量
が５ｍＭになるように蒸留水を加えた０次いで、ブチレ
ンオキサイド２Ｏ１ｇを加え。

さらにマグネットを入れた後、密栓し、４５℃で３０分
間攪拌した。その後、水中のブチレンオキサイドを定量
したところ、ブチレンオキサイドはわずかじか検出され
ず、ブチレングリコール１３．３１ｇが生成していた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）オキサイド類を含有する溶液からオキサイド類を
   分離する方法において、結晶性シリカおよび／または結
   晶性金属シリケートを吸着剤として用いることを特徴と
   するオキサイド類の吸着・分離方法。
2. （２）前記結晶性金属シリケートが、次式；Ｍ＿２Ｏ＿
   ３・ＸＳｉＯ＿２・ｍＨ＿２Ｏ［１］（ただし、式［１
   ］中、ｍＨ＿２Ｏは結晶の構造水を示し、ｍはＭの種類
   、Ｘの値などに よって変化する。） で表わされる３価の金属酸化物とケイ素酸化物とから構
   成され、Ｍが、Ａｌ、Ｇａ、Ｂ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｌａ、Ｓ
   ｃ、Ｙ、Ｃｒ、Ｔｉよりなる群から選択される１種もし
   くは２種以上の金属元素である前記特許請求の範囲第１
   項に記載のオキサイド類の吸着・分離方法。
3. （３）前記結晶性金属シリケートにおける、ケイ素酸化
   物（ＳｉＯ＿２）と３価金属（Ｍ＿２Ｏ＿３）の酸化物
   とのモル比（ＳｉＯ＿２／Ｍ＿２Ｏ＿３）が１０以上で
   ある前記特許請求の範囲第２項に記載のオキサイド類の
   吸着・分離方法。