JPS6368531A

JPS6368531A - ジオ−ル類の吸着・分離方法

Info

Publication number: JPS6368531A
Application number: JP21289386A
Authority: JP
Inventors: Genshi Suzuki; 源士鈴木
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1986-09-10
Filing date: 1986-09-10
Publication date: 1988-03-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］この発明はジオール類の吸着・分離方法に関し、さらに
詳しく言うと、ジオール類を含有する溶液からジオール
類を分離する際に、特定の吸着剤を用いることにより、
常温、常圧下に簡単な操作で、かつ効率よくジオール類
を吸着・分離することができるジオール類の吸着・分離
方法に関する。

［従来の技術およびその問題点］一般に多価アルコールは極性が高く、水をはじめとする
種々の溶媒に溶ける。

このような多価アルコール含有溶液から多価アルコール
を分離する方法としては、従来、蒸留法が一般的である
。しかしながら、蒸留法では多量の熱エネルギーを必要
とするため操作が比較的煩雑になると共に、装置が大型
化、複雑化して経済効率の面でも不利であるという問題
がある。

そこで、この問題を解決する方法として有機溶媒で抽出
する方法が提案されているが（特公昭４３−２６２８３
．特開昭８１−９３１３３等）、多価アルコールがたと
えば水をはじめとする極性溶媒に溶けやすいものである
場合には抽出率が著しく低下するという新たな問題を有
している。

また、たとえばジオールを、ローエチルポラノジイル誘
導体として分離する方法（特公昭６１−１８３７３）も
提案されているが、この方法も操作が煩雑であり、コス
ト高であるという問題を有している。

この発明は前記事情に基いてなされたものである。

［発明の目的］この発明の目的は、前記問題点を解決し、熱エネルギー
を必要とせず、常温、常圧下での操作が可７１であって
、しかも簡単な操作により高い回収率でジオール類を分
離することができる工業」二右利なジオール類の吸着・
分離方法を提供することである。

この発明者は、前記の目的を達成すべく、鋭意研究を重
ねた結果、特定の吸着剤を用いることによって前記の目
的を達成しうることを見い出し、この発明に到達した。

［前記目的を達成するためのｆ段］前記目的を達成するためのこの発明の要旨は。

ジオール類を含有する溶液からジオール類を吸着・分離
する方法において、結晶性シリカおよび／または結晶性
全屈シリケートを吸着剤として用いることを特徴とする
ジオール類の吸着・分離方法である。

この発明においては吸着剤として結晶性シリカおよび／
または結晶性金属シリケートを使用する。

前記結晶性シリカとしては、たとえば天然に産出する石
英、鯖珪石、クリストバル石や人工的に合成されたコー
サイト（シリカＣ）、スチショバイト、シリカに、シリ
カＷなどを挙げることができる。

＋ｉｉ＋記結晶性金属シリケートとしては、たとえば式
［ｌ］；Ｍ　２０３　　　ｅＸｓ　　ｉｍ　？　　＊ｍＨｙ　　
Ｏ［１３（ただし、式［１］中、ｍＨ２Ｏは結晶の構造
木を示し、ｍはＭの種類、Ｘのイ４などによって変化す
る。）で表わされる３価の金ｙ、酸化物とケイ素酸化物とから
構成され、Ｍが、Ａｌ、Ｇａ、Ｂ、Ｆｅ、Ｉ　ｎ、Ｌａ
、Ｓｃ、Ｙ、Ｃｒ、Ｔｉよりなる１から選択される１種
もしくは２挿具りの金属元素であり、かつ、Ｘすなわち
、モル比（５１０２７Ｍ７０３　）がｌＯ以」―、好ま
しくは１５以りである結晶性の空洞構造を持ち、かつ陽
イオン交換ＩＥを有する結晶性の金属シリケートを挙げ
ることができる。ここで、１−記モル比（Ｓ　ｉ　０７
　／Ｍ２Ｏ５）が１０未満であるとジオール類の回収率
が低い場合があるので好ましくない、なお、Ｈ型ゼオラ
イトもこれに含まれる。これらのうち、酸素１０ｉ環の
主空洞を有するＺＳＭ−５型構造のゼオライトすなわち
ペンタシル型構造の金属シリケートに属する結晶性金属
シリケートが好ましい、このような結晶性金属シリケー
トとして、たとえば、ＭがＡｎの場合について特公昭４
Ｂ−１００８４号、米国特許第３，７９０，４７１号な
どに記載されているＺＳＭ−５，特開昭４７−２５０９
７　′−＋に記載されているＺＳＭ−８、特公昭５３−
２３２８０号に記載されているＺＳＭ−１１、特開昭５
２−１３９０２９号などに記載されているＺＳＭ−３５
，米国特許第４．００１．３４８号などに記載されてい
るＺＳＭ−２１などの結晶性アルミノシリケートであっ
て、Ｓ　ｉ　Ｏ２／Ｍ２Ｏ３が１０以上のものを好適に
使用することができる。

また、ＭがＦｅの例として、ジャーナル・才ブ・キャタ
リシス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ）
第３５巻　２５６頁〜２７２頁（１９７４年）、特開昭
５０−１２７８８８号あるいは特開昭５５−８５４１５
号などに記載されているフェリフェライトなどの結晶性
鉄シリケートがある０ＭがＧａの例としては、ＺＳＭ−
５型構造を有するガロシリケートなどの結晶性ガロシリ
ケートがある０Ｍが、Ｂ、Ｉｎ、Ｌａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｃｒ
、Ｔｉである例としては、前記結晶性アルミノシリケー
ト中の３価のＢ、Ｉｎ、Ｌａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｃｒイオンで
こき換わった構造を有する結晶性金属シリケートがある
。

これらのうち、前記［１１式中のＭがＡｎ、Ｇａ、Ｆｅ
であるものが好ましく、Ａｎであるものが特に好ましい
。

この発明の方法において用いられる前記結晶性金属シリ
ケートは、公知の方法によって：Ａ製することができる
。

たとえば、前記２３Ｍ−５型ゼオライトもしくはペンタ
シル型の結晶性金属シリケートを合成する方法としては
、炭素数が２〜５であるテトラアルキルアンモニウムハ
ライド、その他のアミン類の存在下において、シリカ源
としてコロ・ｆド状シリカまたは水ガラスなどのケイ酸
またはその縮合物、あるいはケイ酸塩、金属酸化物（Ｍ
２０３　）源として、たとえば、硫酸アルミニウム、硝
酸ガリウム、硫酸第２鉄、硫酸クロム、アルミン酸ナト
リウムなどの金属元素ＭのＷＬ酸塩、硝醋塩などの塩あ
るいは酸素酸塩などを主成分とする混合物を用いて水熱
合成によってＷ製できることが知られている。

また、前記の水熱合成の際に、ナトリウムなどのアルカ
リ金属水酸化物、ハライドなどのアルカリ金属化合物を
共存させて調製する方法も知られている。

これらの方法によって得られる納品性金属シリケートは
一般にＨ′型　ではなく、Ｈｏの代わりに４級アンモニ
ウムイオンおよび／またはＮａ’などのアルカリ金属イ
オンが置換されているので、これをＨ′型に変えるのが
好ましい、この変換は公知の方法によって容易に達成で
きる。

たとえば、４級アンモニウムイオンをＨｏに変えるには
、空気巾約５００〜６００℃の温度で焼成することによ
って達成できることが知られており。

一方、Ｎａ゛などのアルカリ金属イオンをＨｏに変える
には、たとえば、アルカリ金属塩型結晶性金属シリケー
トを、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウムなどのアン
モニウム塩の水溶液で処理してアンモニウム塩型結晶性
金属シリケートを得る方法がよく用いられる。

これらのほか、直接、島塩酸などの稀薄な酸で処理する
方式を用いることもできる。

結晶性金属シリケートの合成法としては、これら以外に
も種々の方法が知られている。

この発明の方法において吸着剤として用いる納品性金属
シリケートはこれらのいずれの方υ、によっても合成す
ることができ、この発明は、特定の調製法による吸着剤
の使用に限定されるものではない。

なお、この発ＩＪ１では、納品性金属シリケートはＨ′
型であるのが好ましいが、この発す１のＩＩ的を阻害し
ない限り、吸着剤中のＨ・が他の陽イオンたとえばアン
モニウムイオン、ナトリウムイオン、カルシウムイオン
等で置き換わっていてもよい。

この発明における吸着剤の形状は、微粉状、粒状、細片
状、球状、ベレット状などのいずれの形状でも使用する
ことができる。

この発明においては、吸着剤の活性を向上させるために
反応前に空気および／または窒素などの不活性ガス気流
中で、前記結晶性金属シリケートを焼成することが好ま
しい。

焼成条件は前記結晶性金属シリケートの種類、４級アン
モニウムイオンおよび構造水の残存の度合などにより異
なるが１通常、４００〜６００℃、好ましくは４５０〜
５５０℃の温度で１時間具−１−１好ましくは３時間以
上加熱することによって十分な活性が得られる。

この発明においては前記結晶性シリカおよび鮎品性金属
シリケートのうち、少なくとも１種または２種以上から
なる混合物を吸着剤として用いることができる。

前記ジオール類の具体例としては、たとえば以下に示す
式［２１〜［５］のいずれかで表わされる各種のジオー
ル類を挙げることができる。

式［２］：（ただし、式［２］中、Ｒ１、Ｒ２は水素および／また
はアルキル基を表わし、ｎは０または１以上の整数を表
わす、また、−ＯＨが付いていない炭素原子にハロゲン
、−５Ｈ１−ＮＨ２Ｆ）少なくとも一種が置換されたも
のも含む、）式［３］；（ただし、式［３］中、Ｒ１、Ｒ２は水素および／また
はアルキル基を表わし、ｎはＯまたは１以上のｇ！数、
ｑはｌ以−Ｌの！１数を表わす、また、−ＯＨが付いて
いない’＆ＪｎＰにハロゲン、−５Ｈ１−ＮＯ３の少な
くとも一種がご換されたものも含む、）式［４］：％式％（ただし１式［４］中、Ｒ１、Ｒ２は水素および／また
はアルキル基を表わし、ｎはＯまたは１以上の整数、ｑ
は１以上のａ！数を表わす、また、−ＯＨが付いていな
い炭素原子にハロゲン、−ＳＨ，−ＮＯ３の少なくとも
一種が置換されたものも含む、）式［５］：％式％（ただし、式［５］中、Ｒ３は水素またはアルキル基を
表わし、ｎおよびＰはＯまたは１以上の！！数を表わす
、また、〜ＯＨが付いていない炭素原子にハロゲン、−
ＳＨ，−ＮＯ３の少なくとも一種が置換されたものも含
む、）この発明の方法では、ジオール類のうち、たとえば前記
式［２１〜［５１で表わされるような炭素ａ４以上のジ
オールを特に好適に吸着・分離することができる。

前記結晶性シリカおよび／または前記結晶性金属シリケ
ートに吸着されたジオール類を回収するには回収溶媒を
用いる。

前記回収溶媒としては、たとえばメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパツール、インプロパツール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、５ｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ
−ブタノール、ペンタノール。

ペンタ／−ルーｌ、ペンタノールー２．ペンタノール−
３，２−メチルブタノール−１，２−メチルブタノール
−２，２−メチルブタノール−３，２−メチルブタノー
ル−４、ジメチルプロパツール等のアルコールを好適に
使用することができる。これらの中でも、メタノール、
エタノールが特に好ましい。

この発明においては、吸着剤として使用される結晶性シ
リカおよび／または結晶性金属シリケートは、焼成操作
を行なうことにより破壊損失するまで繰り返し吸着剤と
して有効に使用することができる。

［発ＩＩ＋の効果］この発明の方法によると、ジオール含有溶液からジオー
ル類を分離するにあたって、結晶性シリカおよび／また
は結晶性金属シリケートを吸着剤として用いるため、従
来の蒸留法による場合のように多量の熱エネルギーを必
要とすることなく、常温、常圧下にジオール類の分離ψ
回収ができる。従って、この発明の方法によれば、大型
かつ複雑な装置を用いることなく、シかも操作が簡単な
ジオール類の分離・回収方法を提供することができる。

また、この発明の方法では、吸着剤を用いて選択的にジ
オール類を吸着・分離するため、従来の抽出法では抽出
しにくかったｉＲ素ａ　４以上のジオール類を高い回収
率で容易に抽出することができる。さらに、この発明の
方法で使用する吸着剤は焼成操作を繰り返すことにより
何回でも吸着剤として有効に使用することができるので
、経済的にも右利なジオール類の吸着・分離方法を提供
することができる。

［実施例］この発明の方法における、吸着剤Ｊｕｌ製例、実施例お
よび比較例を以下に示す。

吸着剤調製例１硫酸アルミニウム（１８木１１り　１６．１３２　ｇ＋
硫酸１５．０ｇ、テトラノルマルプロピルアンモニウム
ブロマイド２８．３ｇを木２５０ｍＪＬに溶解してＡ液
を調製した。また、水ガラス（ＳｉＯ２２９，０重ψ％
、Ｎａｎｏ　９．４重量％、木６１．６％）　２１１　
ｇを水２５０ｍ１に溶解してＢ°液をｔＡ製した。さら
に、ＮａＣｌ　７９．０ｇを水１２２ｍＭに溶解し−（
Ｃ液を；１ｉ１５１シた。

Ｃ液にＡ液とＢ液とを徐々に滴ド混合した後。

該混合溶液に５０％硫酸３．０　ｇを加えて攪拌し、Ｐ
Ｈを９．５に調整した。続いて得られた水性混合物を容
積１１のオートクレーブに入れ、攪拌しながら温度１７
０℃、自己圧力下にて２０時間反応を行なった０反応混
合物を冷却した後、生成物を１．５１の水で５回洗浄し
た０次いで、＆！過により固形分を分離し、１２０℃で
６時間乾燥して、５８ｇの結晶性金属シリケートを得た
。この生成物の組成比（モル比）は０．３Ｎａ７０・１
．１（ＴＰＡ）２０・Ａｌｚ０３・３８．０３ｉＯ２・
４．９）１７０であった。ここでＴＰＡとはテトラノル
マルプロピルアンモニウム基を示す（以下　？ｌにＴＰ
Ａということがある。）。

さらにこの結晶性シリカを空気中５５０℃で６時間焼成
した後、同シリカＩｇ当り５　ｍ　ｌの１規定硝酸アン
モニウム溶液を用いて室温にて一昼夜イオン交換を行な
った０次いで、純水１．５文を用いて洗浄を３回行ない
、１２０℃で６時間乾燥した後、さらに５５０℃で６時
間乾燥して結晶性金属シリケートの吸着剤を得た。

吸着剤調製例２硫酸アルミニウム（１８水塩）　７．５２ｇ、９７％硫
酸１７．８ｇ、テトラノルマルアンモニウムブロマイド
２ｆｉ、３ｇを水２５０ｍｊｌに溶解してＡ液を調製し
た。

また、前記吸着剤ｉＡ製例１と同様のＢ液およびＣ液を
調製した。

Ｃ液にＡ液とＢ液とを同時に徐々に滴下混合し、次いで
５０％硫酸５．０ｇを加えて攪拌し、ｐＨを９．５に調
整した。続いて得られた水性混合物を容ｖ１１２のオー
トクレーブに入れ、攪拌しながら温度１７０℃、自己圧
力下にて２０時間反応を行なつた０反応混合物を冷却し
た後、生成物を１．５２の水で５回洗浄した０次いで、
濾過により固形分を分離し、１２０℃で６時間乾燥して
、５３ｇの結晶性金属シリケートを得た。この生成物の
組成比（モル比）は０．５Ｎａ２０−１．８ＣＴＰＡ）
２０・ｋＩｙ０３・６８．ＱＳｉＣｈ　・４．８）１７
０であった。

さらにこの結晶性シリカを空気中５５０℃で６時間焼成
した後、同シリカＩｇ当り５ｍ文の１規定硝酸アンモニ
ウム溶液を用いて室温にて一昼夜イオン交換を行なった
０次いで、純水１．５文を用いて洗浄を３回行ない、１
２０℃で６時間乾燥した後、さらに５５０℃で６時間乾
燥して結晶性金属シリケートの吸着剤を得た。

吸着剤調製例３硫酸１７．６ｇ、テトラノルマルアンモニウムブロマイ
ド２８．３ｇを木２５０ｍ１に溶解してＡ液を調製した
。また、前記吸着剤調製例１と同様のＢ液およびＣ液を
調製した。

Ｃ液にＡ液とＢ液とを同時に徐々に滴ド混合し、次いで
５０％硫酸１０．１ｇを加えて攪拌し、ｐ）ｌを９．５
に調整した。続いて得られた水性混合物を容積１２のオ
ートクレーブに入れ、攪拌しながら温度１７０℃、自己
圧力下にて２０時間反応を行なった０反応混合物を冷却
した後、生成物を１．５１の水で５回洗浄した０次いで
、濾過により固形分を分離し、１２０℃で６時間乾燥し
て、５０ｇの結晶性金属シリケートを得た。この生成物
の組成比（モル比）は８．５Ｎａ２０・１３．８（ＴＰ
Ａ）２０・＾１７０３・６２．０Ｓｉ０２−１．８Ｈ２
０であった。

さらにこの結晶性シリカを空気中５５０℃で６時間焼成
した後、同シリカＩｇ当り５ｍ文の１規定硝酸アンモニ
ウム溶液を用いて室温にて一昼夜イオン交換を行なった
０次いで、純水１５１を用いて洗浄を３回行ない、１２
０℃で６時間乾燥した後、さらに５５０℃で６時間乾燥
して結晶性金属シリケートの吸着剤を得た。

吸着剤調製例４水酸化ナトリウム１１．１８　ｇを水３２０ｍ１に溶解
して得られた溶液に高純度シリカ７２．８５　ｇを徐々
に添加し、１時間攪拌してＡ液を調製した。また、テト
ラノルマルアンモニウムブロマイド３２．４ｇを木２３
５ｍ１に溶解してＢ液を調製した。

Ａ液にＢ液を徐々に滴下混合して得られた水性混合物を
容積１交のオートクレーブに入れ、攪拌しながら温度１
７０℃、自己圧力下にて２０時間反応を行なった０反応
混合物を冷却後、＆！過した。その後、症液のｐ）Ｉが
９以下になるまで蒸留水を用いて洗浄・濾過を繰り返し
た。

次いで、１２０℃で６時間乾燥して、４８ｇの結晶性金
属シリートを得た。この生成物のモル比（Ｓ　ｉ　０７
　／Ｍ２Ｏ３）は３２００であった。

さらに、この納品性金属シリケートを空気中５５０℃で
６時間焼成した後、放冷して結晶性金属シリケートの吸
着剤を得た。

（実施例１）水５　ｍ　ｌに第１表に示す化合物を４０牌文を溶解し
た後、前記吸着剤調製例３で得た結晶性金属シリケート
吸着剤１ｇを加え、４５℃で３０分分間上う攪拌した。

この溶液をガラスフィルターで濾過し、さらに７５０ｍ
文の蒸留水を用いて洗浄した。

次いで、メタノールを用いて５　ｍ　ｌの溶出液を得た
。この溶出液をガスクロマトグラフィーにより分析した
。結果を第１表に示す。

（比較例１）実施例１における二価アルコール化合物の代わりに、炭
素数が３以下の二価アルコールとして第１表に示す種類
の化合物の混合液を用いたほかは、前記実施例１と同様
に行なった。

結果を第１表に示す。

第１表から明らかなように、炭素数が４に満たない二価
アルコールは、この発明における吸着剤には吸着されて
いない。

（以下、余白、）第　　　１　　　表（実施例２）水５ｍ！；Ｌに第２表に示す化合物２５１ｇを加えた試
験管を用意し、各試験管に前記吸着剤ｗＪ製例１．２．
４で得たいずれかの結晶性金属シリケート１ｇを加え、
シリコンゴム栓で密栓後、３０℃で３０分分間上う攪拌
した９次いで、この溶液をガラスフィルターで濾過し、
さらに２５ｍＭの蒸留水を用いて洗浄した。症過液と洗
浄液中の化合物につき、糖類については液体クロマトグ
ラフィーにより、他の化合物についてはガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。結果を第２表に示す。

（比較例２）実施例２における二価アルコール化合物の代わりに、水
酸基数が１あるいは３以且の、第２表に示す種類の化合
物を用いたほかは、前記実施例２と同様に行なった。

結果を第２表に示す。

第２表から明らかなように、水酸基数が１あるいは３以
［−の化合物は、この発明における吸着剤には吸着され
ていない。

第２表（実施例３）ｔｅｒｔ−ブチルメチルエステル５ｍ文に第３表に示す
アルコールを加えた後、前記吸着剤調製例１で得た結晶
性金属シリケー）１ｇを加え、６０℃で３０分間振とう
攪拌した。この溶液をガラスフィルターで濾過し、ざら
にｔｅｒｔ−ブチルメチルエステル７５０ｍ１を用いて
洗浄した０次いで、メタノールを用いて５ｍｌの前出液
を得た。この溶出液をガスクロマトグラフィーにより分
析した。結果を第３表に示す、なお、１，２，３．４−
ブタンテトラオールについては液体クロマトグラフィー
により分析した。

（比較例３）実施例３における二価アルコール化合物の代わりに、水
酸ノλ数が４の化合物（１，２，３，４−ブタンテトラ
オール）を用いたほかは、前記実施例３と同様に行なっ
た。結果を第３表に示す。

第３表から明らかなように、水酸基数が４の化合物は、
この発明における吸着剤には吸着されていない。

第　　　３　　　表（実施例４）インブチルニトリル５ｍＭに第４表に示すアルコールを
加え、結晶性金属シリケート（商品名「シリカライト」
；ユニオン昭和（株）製）１ｇを加え、３０℃で３０分
間振とう攪拌した。この溶液をガラスフィルターで鹸過
し、さらにインブチルニトリル７５０ｍＪ１を用いて洗
浄した６次いで、エタノールを用いて２０ｍＭの溶出液
を得た。この溶出液をガスクロマトグラフィーにより分
析した。結果を第４表に示す。

（比較例４）実施例４における二価アルコール化合物の代わりに、水
酸基数が３の化合物（＋　、２．４−ブタンドルオール
）を用いたほかは、前記実施例４と同様に行なった。

結果を第４表に示す。

第４表からＩＩらかなように、氷酸、＋、（ａが３の化
合物は、この発明における吸着剤には吸着されていない
。

第　　　４　　　表（実施例５）ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン２．５ｍＭとイソオクタン２
．５ｍＭとからなる混合溶液に第５表に示すジオール類
を加えた後、さらに前記吸着剤調製例３で得た結晶性金
属シリケー）１ｇを加えて６０℃で３０分間振とう攪拌
した。この溶液をガラスフィルターで濾過し、さらにｔ
ｅｒｔ−ブチルベンゼン７５０ｍ１を用いて洗浄した０
次いで、エタノールを用いて２０ｍＪＪの溶出液を得た
。この溶出液をガスクロマトグラフィーにより分析した
。結果を第５表に示す。

第　　５　　表（比較例５）；ｉ１記実施例１において用いた納品性金属シリケート
に代え市販無定形シリカ（「シリカゲル」；和光純薬工
２（株）製）を用いた以外は前記実施例１と同様に実施
した。その結果、前記実施例１で検出されたいずれの化
合物も検出されなかっ凱

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ジオール類を含有する溶液からジオール類を分離
する方法において、結晶性シリカおよび／または結晶性
金属シリケートを吸着剤として用いることを特徴とする
ジオール類の吸着・分離方法。
（２）前記ジオール類が炭素数４以上である前記特許請
求の範囲第１項に記載のジオール類の吸着・分離方法。
（３）前記結晶性金属シリケートが、次式；Ｍ＿２Ｏ＿
３・ＸＳｉＯ＿２・ｍＨ＿２Ｏ［ I ］（ただし、式［
I ］中、ｍＨ＿２Ｏは結晶の構造水を示し、ｍはＭの
種類、Ｘの値などによって変化する。）で表わされる３価の金属酸化物とケイ素酸化物とから構
成され、Ｍが、Ａｌ、Ｇａ、Ｂ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｌａ、Ｓ
ｃ、Ｙ、Ｃｒ、Ｔｉよりなる群から選択される１種もし
くは２種以上の金属元素である前記特許請求の範囲第１
項または第２項に記載のジオール類の吸着・分離方法。
（４）前記結晶性金属シリケートにおける、ケイ素酸化
物（ＳｉＯ＿２）と３価金属（Ｍ＿２Ｏ＿３）の酸化物
とのモル比（ＳｉＯ＿２／Ｍ＿２Ｏ＿３）が１０以上で
ある前記特許請求の範囲第３項に記載のジオール類の吸
着、分離方法。