JPS6365445A

JPS6365445A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPS6365445A
Application number: JP21123686A
Authority: JP
Inventors: Katsunori Fujio; 藤尾　克紀
Original assignee: Alps Electric Co Ltd
Current assignee: Alps Alpine Co Ltd
Priority date: 1986-09-08
Filing date: 1986-09-08
Publication date: 1988-03-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「技術分野」本発明は、電子写真感光体に関し、さらに詳しくはキャ
リヤ発生物質とキャリヤ輸送物質とを含有する感光層を
具備した新規な電子写真感光体に間する。

「従来技術およびその問題点」電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カド
ミウム等の無機光導電体を主成分として含有する感光層
を有するものが広く知られていた。しかし、これらは熱
安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足し得るものでは
なく、ざらに、毒性を有するために製造上、取扱い上に
も問題があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、゛
安価であること、取扱いが容易であること、また一般に
セレン感光体に比べて熱安定性が優れていること、など
の多くの利点を有するので、近年、多くの注目を集めて
いる。このような有機導電性化合物としては、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾールが最もよく知られており、これと
２．４゜７−ドリニトロー９−フルオレノン等のルイス
酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層
を有する電子写真感光体がすでに実用化されでいる。

また、光導電体のキャリヤ発生機能とキャリヤ輸送機能
とをそれぞれ別個の物質に分担させるようにした積層タ
イプあるいは分散タイプの機能分離型感光層を有する電
子写真感光体が知られてあり、例えば無定形セレン薄層
からなるキャリヤ発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールを主成分として含有するキャリヤ輸送層とからなる
感光層を有する電子写真感光体がすでに実用化されてい
る。

上記のような電子写真感光ドラムの感光層中にキャリヤ
発生物質として用いられる化合物としでは、アゾ色素、
フタロシアニン色素、アジトラキノン色素、ペリレン色
素、シアニン色素、チアピリリウム色素、およびスクェ
アリウム色素などが知られている。また、キャリヤ発生
物質として用いられる化合物の一つとして、特開昭５９
−５３８５０号には、アズレニウム色素とアニアオン残
基とをイオン結合してなるアズレニウム塩化合物が提案
されている。

しかしながら、上記従来の有機光導電性化合物において
は、未だ光導電性の感度が充分でないため、これらをキ
ャリヤ発生物質としで用いても、高感度の電子写真感光
体が得られないのが現状であった。

「発明の目的」本発明の目的は、アズレニウム色素とイオン結合させる
化合物をさらに選択することにより、光導電性の感度を
高め、それによって高感度の電子写真感光体を提供する
ことにある。

「発明の構成ｊ本発明者は、上記目的を達成するため鋭意研究した結果
、アズレニウム色素にそれ自体光導電性を有するピロガ
ロールまたはピロカテコールをイオン結合させることに
より、より優れた感度の光導電性が得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明による第１の電子写真感光体は、アズ
レニウム色素とピロガロールとをイオン結合してなる下
記一般式■で示される化合物＠感光層中に含有すること
を特徴とする。

（式中、Ｒ４−Ｒ９は、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、置換もしくは未置換のアリール
基、置換もしくは未）換のアラルキル基、アシル基、置
換もしくは未置換のアミノ基、Ｍ換もしくは未置換のス
チリル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、
シアノ基、スルホン基、フェノール基、リン酸基から選
ばれた一種であり、Ｂ、〜ＲＩＩの少なくとも一つは解
離してプロトンを放出し陰イオンになる基であることが
必要である。また、Ｒ７゛〜８７゛は、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、置換もしくは未
置換のアリール基、置換もしくは未置換のアラルキル基
、アシル基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もし
くは未置換のスチリル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、シアノ基から選ばれた一ｆ！を表わす。

ざらに、Ａは２重結合によって結合した２価の有機残基
を表わす、）また、本発明による第２の電子写真感光体は、アズレニ
ウム色素とピロカテコールとをイオン結合してなる下記
一般式［２］で示される化合物を感光層中に含有するこ
とを特徴とする。

（式中、Ｒ，−Ｒ，、は前記一般式■の８１〜Ｒ８と同
様な意味、Ｒ７“〜Ｒ７゛およびＡは前記一般式〇と同
様な意味を表わす。）本発明において、アズレニウム色素とイオン結合するピ
ロガロールおよびピロカテコールは、可視領域において
、それ自身弱い光導電性を示す。

したがって、どロガロール、どロカテコール単独では、
光導電性化合物とはなり得ないが、これらをアズレニウ
ム色素に結合させることにより、アズレニウム色素の光
導電性の感度をより高めることができる。したがって、
アズレニウム色素にピロガロールまたはピロカテコール
を結合させた有機光導電性化合物をキャリヤ発生物質と
しで用いることにより、高感度の電子写真感光体を得る
ことができる。

一般式■、［２］で表わされる化合物は、Ｊｏｕｒｎａ
ｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　
、　Ｐ、４９４〜５０１　　（１９６０年）に記＠され
ている方法により、）ＩＣＩＯ，のかわりに、解離して
プロトンを放出し、陰イオンとなるピロガロールまたは
ピロカテコール化合物を存在させ、芳香族アルデヒドと
アズレン化合物を適切な溶媒中で反応させることにより
得られる。

一般式■、■において、構造式中、右側部分で示される
アズレニウム色素の好ましい具体例を上げれば次の通り
である。

また、一般式■において、構造式中左側部分で示される
どロガロールの好ましい具体例を挙げれば次の通りであ
る。

さらに、一般式〇において、構造式中左側部分で示され
るとＯカテコールの好ましい具体例を挙げれば次の通り
である。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式■、［２］で示
される光導電性化合物をキャリヤ発生物質として用いる
もので、例えば次のような構成ヒすることができる。

第１図または第２図に示すよう１こ、導電性支持体１上
に、キャリヤ発生物質を主成分とするキャリヤ発生層２
と、キラ１ノや輸送物質を主成分とするキャリヤ輸送層
３との積層体よりなる感光層４を設ける。

第３図または第４図に示すように、導電性支持体１上に
、上記と同様な感光層４を中間層５を介して設ける。

第５図または第６図に示すように、キャリヤ輸送物質を
主成分とする層６中に、微粒子状のキャリヤ発生物質７
を分散してなる感光層４を、導電性支持体１上に直接、
あるいは中間層５を介して設ける。

導電性支持体１としては、金１板、あるいは、導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物、もしくはア
ルミニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着
またはラミネートして導電化した紙、プラスチックなど
が用いられる。

キャリヤ発生層２は、前記一般式■、［２］で示される
キャリヤ発生物質を、ボールミル、ホモミキサー、サン
ドミル、コロイドミル等によっで分数媒中で微細粒子状
とし、必要に応じて結着剤と混合分散して得られる分散
液ｌＦ！：塗布するか、またはキャリヤ発生物質を溶媒
中で結着剤に溶かし込ませて得られる溶液を塗布するこ
とで形成することができる。

この場合、結着剤としては、例えばフェノール樹脂、ポ
リエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリペプチド樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニル樹
脂、澱粉類、ポリビニルアルコール、アクリル系共重合
樹脂、メタクリル系共重合樹脂、シリコーン樹脂、ポリ
アクリロニトリル系共重合樹脂、ポリアクリルアミド、
ポリビニルブチラール等が使用できる。

キャリヤ輸送層３は、キャリヤ輸送物質を上記と同様な
結着剤中に分散もしくは溶解して塗布することにより形
成できる。キャリヤ輸送物質としては、特に国定されな
いが、例えばアミン誘導体、オキサゾール誘導体、オキ
サジアゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体などが
使用できる。

キャリヤ輸送物質を主成分とする層６中に、微粒子状の
キャリヤ発生物質７を分散してなる感光層４は、キャリ
ヤ輸送物質を上記のような結着剤中に分散もしくは溶解
し、ざらに前記のキャリヤ発生物質を分散させた液を塗
布することによって形成することができる。

「発明の実施例」実施例！Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒド０．４５（＋およ
びグアイアズレン０．６ｑｆメタノ一ルｌ０ｍ１中に溶
かす、これに、水−メタノール混合溶媒５０ｍ１にビロ
カテコールスルホンフクレイン３．４８（１！溶がした
溶液を加え、室温で放置する０次に、生成した固体をろ
取し、エタノール、エーテルの順で洗浄することにより
、下記構造式で示される化合物１．３６９を得た。

（以下、余白）この化合物１．２重量部を、結着剤としてボリエ゛　　
ステル樹脂１．５重量部中に溶解させ、この液をドクタ
ーブレードでアルミ板上に塗布し、乾燥させて、膜厚０
．１ミクロンのキャリヤ発生層を形成した。

ざらに、このキャリヤ発生層の上１こ、下記構造式で示
されるヒドラゾン化合物５重量部とポリメチルメタクリ
レート樹脂５重量部をベンゼン７０重量部に溶かし、こ
れをキャリヤ発生層の上にドクターブレードで塗布し、
乾燥させて、膜厚１０ミクロンのキャリヤ輸送層を形成
した。

実施例２Ｎ−ジメチルアミノケイ皮アルデヒド０．６０９および
グアイアズレン０．６ｃ＋ｉアセトニトリル３０ｍ１中
に溶かす、これに、水−メタノール混合溶媒１００ｍ１
にピロガロールスルホンフタレイン３．５９１ｒ溶かし
た溶液を加え、室温で放置する。次に、生成した固体を
ろ取し、エタノール、エーテルの順で洗浄することによ
り、下記構造式で示される化合物１．２９を得た。

この化合物１．８重！部をポリエステル樹脂２．０重量
部中に溶解させ、この液をドクターブレードでアルミ板
上に塗布し、乾燥させて、膜厚０．１ミクロンのキャリ
ヤ発生層を形成した。

さらに、このキャリヤ発生層の上に、下記構造式で示さ
れるヒドラゾン化合物５重量部とポリメチルメタクリレ
ート樹脂５重量部をベンゼン７０重量部に溶かし、これ
をキャリヤ発生層の上にドクターブレードで塗布し、乾
燥させで、膜厚１０ミクロンのキャリヤ輸送層を形成し
た。

このようにして作成した実施例１、実施例２の電子写真
感光体についで、静電気帯電試験装＝（川口電気■製、
ＥＰＡ−８１００型）を用いて、スダチ・ンク方式で０
５にＶで帯電し、暗所で１０秒間保持した猪、照度５１
１ＬＩＸで露光し、電子写真特性を調べた。初期電位（
Ｖｏ）、暗所での１０秒間の電位保持率Ｒ１％）、半減
衰露光１１　＠　Ｅ　ｌ／２（ｌｕ、ｘ　−５ｅｃ）と
した場合の電子写真感光体の特性を次表に示す。

上記表から明らかなように、本発明の電子写真感光体は
、充分な電荷保持力を存し、かつ高感度である。

「発明の効果」以上説明したように、本発明によれば、アズレニウム色
素に、それ自身可視領域において弱い光導電性を有する
ピロガロールまたはとロカテコールをイオン結合させた
ので、アズレニウム色素の光導電性の感度をより高める
ことができる。そして、この化合物をキャリヤ発生物質
として用いることにより、高感度の電子写真感光体を得
ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
は本発明による電子写真感光体の層構成のそれぞれ異な
る具体例を示す断面図である。図中、１は導電性支持体、２はキャリヤ発生層、３はキ
ャリヤ輸送層、４は感光層、５は中間層、６はキャリヤ
輸送物質を含有する層、７はキャリヤ発生物質である。 ′鞍・）第１図第３図第５図第２図第４図第６図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アズレニウム色素とピロガロールとをイオン結合
してなる下記一般式１で示される化合物を感光層中に含
有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［１］（式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿９は、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、置換もしくは未置換のアリ
ール基、置換もしくは未置換のアラルキル基、アシル基
、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換
のスチリル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、シアノ基、スルホン基、フェノール基、リン酸基か
ら選ばれた一種であり、Ｒ＿１〜Ｒ＿９の少なくとも一
つは解離してプロトンを放出し陰イオンになる基である
ことが必要である。また、Ｒ＿１′〜Ｒ＿７′は、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、置換
もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のア
ラルキル基、アシル基、置換もしくは未置換のアミノ基
、置換もしくは未置換のスチリル基、ニトロ基、ヒドロ
キシ基、カルボキシル基、シアノ基から選ばれた一種を
表わす。さらに、Ａは２重結合によって結合した２価の
有機残基を表わす。）
（２）アズレニウム色素とピロカテコールとをイオン結
合してなる下記一般式［２］で示される化合物を感光層
中に含有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［２］（式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿１＿１は、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、置換もしくは未置換の
アリール基、置換もしくは未置換のアラルキル基、アシ
ル基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未
置換のスチリル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、シアノ基、スルホン基、フェノール基、リン酸
基から選ばれた一種であり、Ｒ＿１〜Ｒ＿１＿１の少な
くとも一つは解離してプロトンを放出し陰イオンになる
基であることが必要である。また、Ｒ＿１′〜Ｒ＿７′
は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未
置換のアラルキル基、アシル基、置換もしくは未置換の
アミノ基、置換もしくは未置換のスチリル基、ニトロ基
、ヒドロキシ基、カルボキシル基、シアノ基から選ばれ
た一種を表わす。さらに、Ａは２重結合によって結合し
た２価の有機残基を表わす。）