JPS6058467B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPS6058467B2
JPS6058467B2 JP52126946A JP12694677A JPS6058467B2 JP S6058467 B2 JPS6058467 B2 JP S6058467B2 JP 52126946 A JP52126946 A JP 52126946A JP 12694677 A JP12694677 A JP 12694677A JP S6058467 B2 JPS6058467 B2 JP S6058467B2
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恭治 筒井
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真用感光体に関し、詳しくは電荷担体
発生顔料と電荷移動物質とを組み合わせた感光層を、導
電性支持体上に形成してなる電子写真用感光体に関する
従来電子写真用感光体として、その電子写真複写法に応
じて種々のものが開発され、使用されてきたことは周知
である。
しカルながら、それらのいづれも満足するものはなく、
例えばセレン系感光体は、可撓性がわるく、シート状に
できず、傷がつきやすく、耐熱性がわるい等の諸欠点を
有し、また酸化亜鉛型感光体は、感度が低く、耐刷性に
劣り、また帯電性がわるい。さらに、電荷移動錯体型感
光体(電子受容性物質と電子供与性物質とよりなる)は
、最近注目され、実用化されてきたものの、感度の点で
満足するべきものとは言えないものである。本発明の目
的は、上記諸欠点が解決された電子写真用感光体を提供
するにある。
本発明者等は、種々研究をかさねた結果、従来光導電性
物質として使用されてきた化合物のうちの特定のものが
、電荷担体発生顔料と組み合わせ使用されることにより
光導電性物質としてよりもむしろ電荷移動物質として働
き、上記目的を達成できることを見いた七た。
本発明はそれに基づいて完成されたものである。すなわ
ち本発明は、導電性支持体上に電荷担体発生顔料と電荷
移動物質とを含有する感光層を設けた電子写真用感光体
において、前記電荷移動物質が下記一般式(但し、Xは
水素原子又はハロゲン原子、Rは非置換又はハロゲン原
子、シアノ基、低級ジアルキルアミノ基、低級アルキル
基、低級アルコキシ基あるいはニトロ基で置換された芳
香族残基または複素環残基を表わす。
)で示されたアントラセン類化合物の少なくとも1種て
あることを特徴とする電子写真用感光体である。
ここで、電荷担体発生顔料とは、光照射をうけると電荷
担体を発生するとみとめられる顔料を称し、一方電荷移
動物質とは、電荷担体発生顔料より発生した電荷担体を
注入し、それを移動する作用を有すると考えられるもの
を称する。
本発明に用いられる前記の電荷移動物質(アントラセン
類化合物)は、物質として公知であり、その調整法ある
いは光導電性物質として電子写真用感光体に用いること
は特開昭51−94829号公報、特開昭51−982
60号公報などに示されている。
上述の如く、本発明においては、これらの物質か電荷担
体発生顔料と組み合わさつた結果、従来公知のように光
導電性物質として作用するより、電荷移動物質として働
いて得られる電子写真用感光体は、従来のものよりも特
に感度の点ですぐれたものとなつた。
これまて電子写真複写方法として、種々のものが知られ
ており、それらはいずれも光による照射(像露光)の工
程を含んでいる。
この像露光工程は、感光体を選択的に露光することによ
つて、感光層を選択的に導電性にするものであるが、本
発明の感光体は、従来公知のすべての電子写真複写方法
に適用した場合にも、従来公知の感光体に比して、該工
程を効果的に達成せしめるものである。本発明の感光体
において、上記の特定の電荷移動物質と共に組み合わせ
られる電荷担体発生顔料としては、特定のものを用いる
必要はなく、適宜選択される。
電荷担体発生顔料としては、例えば次のようなアゾ顔料
を使用することが特に効果的である。
カルバゾール骨格を有するアゾ顔料(例えば、特願昭5
2−8740y.は52−8741号に記載)スチリル
スチルベン骨格を有するアゾ顔料(例えば、特願昭52
−4885鰐に記載)トリフェニルアミン骨格を有する
アゾ顔料(例えば、特願昭52−4581汚に記載)ジ
ペンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料(例えば、特願
昭52−86255号に記載)オキサジアゾール骨格を
有するアゾ顔料(例えば、特願昭52−77155号に
記載)フルオレノン骨格を有するアゾ顔料(例えば、特
願昭52−87351号に記載)スチルベン骨格を有す
るアゾ顔料(例えば、特願昭52−8179皓に記載)
ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(例
えば、特願昭52−66711号に記載)ジスチリルカ
ルバゾール骨格を有するアゾ顔料(例えば、特願昭52
−81791号に記載)これらのアゾ顔料のほかにも、
一般的に知られている次のような物質を電荷担体発生顔
料として用いることもできる。
例えば、セレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫
化カドミウム−セレンなどの無機顔料、有機顔料として
は例えばシーアイピグメントブルー25(カラーインデ
ックスCI2ll8Ol別名ダイアブルー)、シーアイ
ピグメントレツド41(CI2l2OO)、シーアイア
シツドレツド52(CI45lOO)、シーアイベーシ
ツクレツド3(CI452lO)などのアゾ系顔料、シ
ーアイピグメントブルー16(CI74lOO)などの
フタロシアニン系顔料、例えばシーアイバツトブラウン
5(Cl734lO)、シーアイバツトダイ(CI73
O3O)なJどのインジゴ系顔料、アルゴスカーレツト
B(バイエル社製)、インダンスレンスカーレツトR(
バイエル社製)などのペリレン系顔料などである。本発
明の感光体は、電荷移動物質と電荷担体発J生顔料とを
組合せたところに特徴を有するものであり、このような
条件を満たせばどのような層構成をとろうと、すべて本
発明に包含されるものである。
例えば、電荷移動媒体中に電荷担体発生顔料の微細粒子
を分散させた感光層を導電性支持体上に設けた分散型感
光体、および電荷担体発生顔料の薄層(以後、電荷担体
発生層と称する)上に前述のような電荷移動媒体を層状
(以後、電荷移動層と称する)に重ねた、あるいは電荷
移動層上に電荷担体発生層が層状に重ねられた感光層を
導電性支持体上に設けた積層型感光体などをあげること
ができる。第1図は前者の分散型電子写真用感光体を、
第2図および第3図は後者の積層型電子写真用感光体を
それぞれ表わしており、1は導電性支持体、2は電荷担
体発生顔料、2″は電荷担体発生層、3は電荷移動媒体
、3″は電荷移動層、4は電荷担体発生顔料2(又は電
荷担体発生層2″)と電荷移動媒体3(又は電荷移動層
30とで構成される感光層を示している。
第2図および第3図に示すごとく、積層型感光体の場合
、電荷移動層3″は電荷担体発生層2″の上部もしくは
電荷担体発生層2″の下部のいずれに形成されてもよい
が、機械的強度等を考慮すると、前者のような電荷移動
層3″を上部におくことが一般的に好ましい。
電荷移動媒体3中に電荷担体発生顔料2を分散した分散
型電子写真用感光体の場合には、感光体ぼ企1こ帯電し
た方力塙感度てある場合が多い。
一方、積層型感光体について検討してみると、電荷移動
層3″が電荷担体発生層2″の上に位置する場合には、
電子写真用感光体は負に帯電した方が高感度であること
が多く、また電荷移動層3″が電荷担体発生層2″の下
に位置する場合には、電子写真用感光体は正に帯電した
方が高感度であることが多い。これらの理由は明らかで
はないが、前述の特定の化合物(アントラセン類)のい
ずれかを含む電荷移動層3″がホールを移動する役目を
果しているためと考えられる。
また、光導電性とは一般に、(1)電荷の発生および、
(2)電荷の移動の少なくとも2つの現象を含んでいる
ものであり、従つて本発明においては、前述の特定の化
合物の、電荷担体発生顔料により発生した電荷を移動す
る性能を利用するものであるが、更にこの化合物は単に
電荷を移動するだけでなく、電荷担体発生顔料で発生し
た電荷を容易に受入れるという能力をも有しているため
とも考えられる。電荷移動層に使用される結着樹脂とし
ては多くの有機高分子化合物、例えばポリエステル、ポ
リアミド、ポリウレタン、ポリケトン、ポリカーボネー
ト、ビニル重合体等の他、それ自身光導電性を有するポ
リーN−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラセン、ポリビニルベンゾカルバゾール、
ピレン〜ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン〜ホルム
アルデヒド樹脂等も有効である。
また可塑剤としてはポリ塩素化ビフェニル、ジブチルフ
タレート、ジメチルナフタレン、ハロゲン化パラフィン
等がある。本発明による電子写真用感光体を作るには、
第1図に示した分散型の感光体の場合は電荷担体発生顔
料を適当な分散媒、例えばテトラヒドロフランと共にボ
ールミルなどの粉砕手段により微細化した顔料分散液を
作り、これにアントラセン類及び適当な結着樹脂並びに
必要により適当な可塑剤を加え、それらを混合せしめて
塗布液を調整し、あるいはアントラセン類および適当な
結着樹脂並びに必要により適当な可塑剤をテトラヒドロ
フランなどの溶剤に溶解せしめ、これに更に電荷担体発
生顔料を加え、ボールミルなどの粉砕手段により粉砕混
合することにより塗布液を調整し、この塗布液を、アル
ミニウム等の金属板、アルミニウム等の金属を蒸着した
プラスチックフィルム、導電加工を施した紙などの導電
性支持体上にドクターブレードなどを用いて塗布し、次
いで乾燥すればよい。
この場合の感光層4中に占めるアントラセン類の割合は
10〜6鍾量%で、好ましくは30〜5鍾量%である。
また電荷担体発生顔料2の粒径は直径約5ミクロン以下
、好ましくは2ミクロン以下であり、これの感光層4中
に占める割合は5轍量%〜1重量%で好ましくは2鍾量
%〜1重量%である。さらに感光層4の厚みは、乾燥後
の厚みで約3〜100ミクロンで、好ましくは5〜30
ミクロンである。また、第2図に示した積層型の感光体
にあつては、電荷担体発生顔料単独よりなる電荷担体発
生顔料層2″を、また必要により電荷担体発生顔料”に
結着樹脂を加えた混合物よりなる電荷担体発生顔料層2
″を導電性支持体1上に蒸着あるいは塗布などの手段に
よつて形成した後、この上に電荷移動物質としてアント
ラセン類を含有する電荷移動層3″を塗布形成すれはよ
い。
また電荷移動媒体層3″中に占めるアントラセン類の割
合は、感光体の作成条件などを考慮すると、10〜6喧
量%が適当である。そして、この電荷移動層3″の厚さ
は、5〜100ミクロンが適当である。積層型感光体の
電荷担体発生層を塗布により形成する場合の塗布液は、
適当な分散媒、例えばテトラヒドロフランと共にボール
ミルなどの粉砕手段により5ミクロン以下、好ましくは
2ミクロン以下に微細化した顔料分散液をつくりドクタ
ーブレードなどを用いて塗布するか、可溶性の溶剤に溶
解して、塗布し、乾燥により微細結晶として析出させれ
ばよい。
この場合、電荷担体発生顔料層2″が電荷担体発生顔料
および結着樹脂から構成されているときには、光導電性
を損わないために結着樹脂の占める量は少ない方がよく
、望ましくは50〜5重量%がよい。電荷担体発生顔料
層2″の厚さは、0.05〜20ミクロン好ましくは0
.1〜5ミクロンである。また第3図に示した積層型の
感光体にあつては、前述の第2図の感光体における電荷
担体発生顔料層2″と電荷移動層3″を逆転した層構成
であり、第2図と同様の方法で感光体は作成される。
また、本発明て使用される導電性支持体1の上に、ポリ
アミド、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタンなどの樹脂から
なる層、あるいは酸化アルミニウームの層を厚さ0.0
1〜2ミクロンに形成せしめた後感光層を設けることに
よつて、導電性支持体と感光層との接着性を一層良好な
ものとし、さらには感光体の帯電特性をも幾らか向上さ
せることができる。このようにしてつくられた本発明に
係る感光体は、本発明の意図する(イ)感度が高い、(
口)帯電・露光の繰り返しによる疲労が少ない、等の点
で充分満足しうるものてある。
以下に実施例を示す。
なお文中、部はすべて重.量部である。実施例1 ダイアンブルー(CI2ll8O)2部にテトラヒドロ
フラン部部を加え、これをボールミル中で粉砕混合して
電荷担体発生顔料分散液を得る。
これをアルミニウム蒸着したポリエステルフィルム上に
ドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥して厚さ1
μの電荷担体発生層を形成せしめる。次いて構造式〈●
〉−CH−CH−×●′>−N<二i)表ゎされる9−
(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン2部、ポ
リカーボネート(帝人製パンライトL)3部およびテト
ラヒドロフラン45部を混合して得た電荷移動層形成液
を、上記の電荷担体発生層上にドクターブレードを用い
て塗布し、100℃で1紛間乾燥して厚さ9pの電荷移
動層を形成せしめて本発明の感光体をつくつた。
この感光体について、静電複写紙試験装置(K.K.J
I旧電機製作所製、SP42?)を用い、−6KVのコ
ロナ放電を2@間行なつて負に帯電せしめた後、2@間
暗所に放置し、その時の表面電位■PO(V)を測定し
、次いでタングステンランプによつてその表面が照度2
0ルックスになるようにして光を照射し、その表面電位
がVpOの112になるまでの時間(秒)を求め露光量
Ell2(ルックス・秒)を得た。
その結果はVpO=ー970V..E112=3.5ル
ックス・秒であつた。実施例2 からなる液をボールミル中で粉砕混合して電荷担体発生
顔料分散液を得る。
これをアルミニウム蒸着したポリエステルフィルム上に
ドクターブレードを用いて塗布し、80′Cの乾燥器中
で5分間乾燥して厚さ1μの電荷担体発生層を形成せし
める。次いで構造式Br−<○)℃H−0H−く●)℃
CH3で表ゎされる10−ブロモー9−(4−メトキシ
スチリル)アントラセン2部、ポリカーボネート(パン
ライトL)3部および、テトラヒドロフラン45部を混
合して得た電荷移動層形成液を、上記の電荷担体発生層
上にドクターブレードを用いて塗布し、100℃で1紛
間乾燥して厚さ10μの電荷移動層を形成せしめて本発
明の感光体をつくつた。
この感光体について実施例1と同様にマイナス帯電を行
ない■PO,.Ell2を測定したところVpO=ー9
50VE112=6.9ルックス・秒であつた。実施例
3実施例2と同様にして、電荷担体発生顔料としてを用
い、また電荷移動剤として を用いたところ、VpO=ー1000■、Ell2=5
.0ルックス●秒であつた。
実施例4 実施例2と同様にして、電荷担体発生顔料としてを用い
、また電荷移動剤として を用いたところ、VpO=ー1330V..E112=
4.7ルックス●秒であつた。
実施例5 実施例1〜4で得られた感光体を用い市販の複写機によ
り負帯電せしめた後原図を介して光を照射して静電潜像
を形成せしめ正帯電のトナーを有する乾式現像剤を用い
て現像し、その画像を上質紙に静電的に転写して定着を
行ない鮮明な画像を得た。
現像剤として湿式現像剤を用いた場合にも同じように鮮
明な画像を得た。実施例6 厚さ約300μのアルミニウム板上に、セレンを厚さ1
μに真空蒸着して電荷担体発生層を形成せしめる。
次いでで表わされる化合物2部、ポリエステル樹脂(デ
ュポン社製、ポリエステルアドフエツシブ49000)
3部およびテトラヒドロフラン45部を混合して電荷移
動層形成液をつくり、これを上記の電荷担体発生層(セ
レン蒸着層)上にドクターブレートを用いて塗布し、自
然乾燥した後、減圧下て乾燥して厚さ10μの電荷移動
層を形成せしめて本発明の感光体を得た。
この感光体を実施例1と同じようにして、VpOおよび
Ell2を測定したところ、VpO=ー1060V..
E112=9.6ルックス・秒であつた。実施例7実施
例6のセレンの代りにペリレン系顔料を厚さ0.3μに
真空蒸着して電荷担体発生層を形成せしめる。
次いで電荷移動剤をに代えた以外は実施例6と同様に感
光体を作成したところVpO=ー1190V..E11
2=4.3ルックス・秒であつた。
実施例8 実施例6、7で得られた感光体を用い市販の複写機によ
り負帯電せしめた後原図を介して光を照射して静電潜像
を形成せしめ正帯電のトナーを有する乾式現像剤を用い
て現像し、その画像を上質紙に静電的に転写して定着を
行ない鮮明な画像を得た。
現像剤として湿式現像剤を用いた場合にも同じように鮮
明な画像を得た。実施例9 クロルダイアンブルー1部にテトラヒドロフラン158
部を加えた混合物を、ボールミル中で粉砕混合した後、
これにで表わされる化合物丘部、ポリエステル樹脂(ポ
リエステルアドフエツシブ49000)18部を加えて
更に混合して得た感光層形成液を、アルミニウム蒸着ポ
リエステルフィルム上にドクターブレードを用いて塗布
し、100℃で3紛間乾燥して厚さ16μの感光層を形
成せしめて、本発明の感光体をつくつた。
この感光体について、実施例1で用いたと同じ装置を使
用し、+ひ■のコロナ放電によつて正に帯電せしめ、同
様に■POおよびEll2を測定したところ、VpO=
1060V,,E112=11.4ルックス・秒であつ
た。
実施例10 実施例9と同様にして、電荷担体発生顔料としてを用い
、また電荷移動剤として を用い、また電荷移動剤として を用いたところ、VpO=1190V..E112=1
1.クス・秒であつた。
10実施例11 実施例9と同様にして、電荷担体発生顔ネて を用いたところ、■PO=1260■、Ell2=5.
1クス・秒であつた。
実施例12 9実施例9と同様にして、電荷担体発生顔tを用い、ま
た電荷移動剤としてを用いたところ、■PO=1040
V,.E112=4.5ルックス●秒であつた。
実施例13 実施例9〜12で得られた感光体を用い市販の複写機に
より正帯電せしめた後原図を介して光を照射して静電潜
像を形成せしめ負帯電のトナーを有する乾式現像剤を用
いて現像し、その画像を上質紙に静電的に転写して定着
を行ない鮮明な画像を得た。
現像剤として湿式現像剤を用いた場合にも同じように鮮
明な画像を得た。比較例 本発明の効果を確認するため比較例として実施例1にお
いて電荷担体発生層を設けずに導電性支持体上に9−(
4−クロロスチリル)アントラセンを含む層のみを設け
た感光体を実施例1と同じ装置で帯電したところVpO
=ー1180VE11280ルックス・秒以上■PO=
+1090VE11280ルックス●秒以上であり、正
負両帯電ともに、光減衰は非常に遅く、本発明ではアン
トラセン類が電荷移動物質として働らいていることが明
らかである。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に係る分散型感光体の拡大断面図、第2
〜3図は本発明に係る積層型感光体の拡大断面図てある
。 1・・・・・・導電性支持体、2・・・・・・電荷担体
発生顔料、2″・・・・・電荷担体発生顔料層、3・・
・・・・電荷移動媒体、3Z・・・・電荷移動層、4・
・・・・・感光層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 導電性支持体上に電荷担体発生顔料と電荷移動物質
    とを含有する感光層を設けた電子写真用感光体において
    、前記電荷移動物質が、下記一般式で表わされた化合物
    の少なくとも1種であることを特徴とする電子写真用感
    光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但しXは水素原子又はハロゲン原子、Rは非置換又は
    ハロゲン原子、シアノ基、低級ジアルキルアミノ基、低
    級アルキル基、低級アルコキシ基あるいはニトロ基で置
    換された芳香族残基または複素環残基を表わす。 〕
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