JPS6356265B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は塗装性、とりわけ焼付塗装性の改良さ
れた耐熱性ポリエステル樹脂組成物に関する。 ポリテトラメチレンテレフタレートや、ポリテ
トラメチレンテレフタレートとポリエチレンテレ
フタレートとの混合物等のポリアルキレンテレフ
タレートは機械的性質、耐薬品性、成形性等の諸
特性にバランスのとれた成形材料であり、例えば
自動車外装用途等への適用が期待されている。し
かしながら本発明者が塗装性について詳細な評価
を行なつたところ、ポリアルキレンテレフタレー
トの塗装性、とりわけ塗膜の密着性や焼付塗装後
の熱変形等の大きな欠点のあることが明らかとな
つた。 かかるポリアルキレンテレフタレートが外装用
途に優れた機械的熱的性質を有しているだけにこ
の問題は重大であり、塗装性の改良が強く望まれ
ている。 ポリテトラメチレンテレフタレートと一般の
ABS樹脂及びガラス繊維から成る組成物は、例
えば特開昭48−56742号公報に開示されている。
しかしかかる組成物の塗装性を評価したところ、
充分な塗装性が得られなかつた。 また特公昭51−25261号公報に記載されている
ポリテトラメチレンテレフタレートとゴム成分が
40〜80重量％であるアクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン系重合体から成る耐衝撃性樹脂組成
物は焼付塗装時に成形品の形態を保持できず、全
く塗装性に劣つていた。 かかる現状に鑑み、ポリアルキレンテレフタレ
ートの途装性改良について鋭意研究の結果、意外
にもアクリロニトリル含有率並びにブタジエンを
主成分とするゴム成分含有率が特定のアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン系共重合体と無機
充填剤とを併用した場合に優れた焼付塗装性を示
すことを見い出し、本発明に到達した。 即ち、本発明はポリアルキレンテレフタレート
(a)55〜95重量部とアクリロニトリル含有率が15重
量％以上35重量％以下で、かつブタジエンを主成
分とするゴム成分が30重量％以上50重量％以下で
あるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系
グラフト共重合体(b)45〜５重量部との重合体混合
物100重量部に、無機充填剤(c)として、炭酸カル
シウム、ドロマイト、ケイ灰石、ウオラストナイ
ト、加工鉱物繊維およびアノーサイトから選択さ
れる少なくとも一種のカルシウム系無機充填剤を
２〜150重量部配合して成る塗装性改良ポリエス
テル樹脂組成物にある。 本発明に用いられるポリアルキレンテレフタレ
ート(a)としては、炭素数２〜６のアルキレングル
コールとテレフタル酸あるいはジメチルテレフタ
レートから公知の方法で合成されるが、必要に応
じて他のジオール、イソフタル酸等のジカルボン
酸あるいはポリアルキレンオキサイド等のポリエ
ーテルを少量加えて共重合させた重合体を用いて
もよい。特に好ましく用いられるのはポリテトラ
メチレンテレフタレート、及びポリテトラメチレ
ンテレフタレートとポリエチレンテレフタレート
との混合物である。ポリマーの極限粘度〔η〕と
してはテトラクロルエタンとフエノールの等量混
合溶媒中25℃での測定値が0.3〜2.0dl／ｇ範囲の
ものが使用されるが、最終的に得られる成形品の
耐熱性、成形加工性並びに塗装性を考慮すると、
特に0.4〜0.99dl／ｇの範囲が好ましい。 また用いられるアクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン系グラフト共重合体(b)〔以下、ABS
樹脂(b)と呼ぶ〕は本発明の目的を達するためには
アクリロニトリル含有率が15重量％以上35重量％
以下で、かつブタジエンを主成分とするゴム成分
含有率が30重量％以上50重量％以下でなければな
らない。かかるABS樹脂(b)は一般に市販されて
いないが、市販されているABS樹脂と同様の乳
化重合等公知の方法で重合される。本発明に用い
るABS樹脂(b)のゴム成分としては、主にブタジ
エンゴムが好ましく用いられるが、スチレン／ブ
タジエン共重合体（SBR）も使用することがで
きる。またABS樹脂(b)はスチレンの他、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン等を使用してもよ
い。 本発明において使用するABS樹脂(b)中のアク
リロニトリル含量が15重量％未満の場合には塗装
性が悪くなり、また35重量％を越えると機械的強
度が低下する。またABS樹脂(b)中のブタジエン
を主成分とするゴム成分量が30重量％未満では塗
装性が悪くなり、また50重量％を越えると熱変形
が大きくなる。したがつてアクリロニトリル含有
率が15重量％以上35重量％以下で、かつブタジエ
ン含有率が30重量％以上50重量％以下のとき極め
て良好な塗膜密着性と形態安定性等焼付塗装性改
良効果を発揮しうる。しかし、その塗装性改良効
果は無機充填剤(c)との併用によつて初めて達成さ
れるものである。 かかるABS樹脂(b)の添加量は、ポリアルキレ
ンテレフタレート(a)55〜95重量部に対して45〜５
重量部（合計100重量部）である。ABS樹脂(b)が
５重量部未満では無機充填剤(c)との併用による塗
装性改良効果が不充分であり、また45重量部を越
えると耐熱安定性が低下する。 さらに本発明において用いられる無機充填剤(c)
としては、炭酸カルシウム、ドロマイト、ケイ灰
石、ウオラストナイト、加工鉱物繊維、アノーサ
イトから選択される少なくとも一種のカルシウム
系無機充填剤である。 これらの充填剤の添加量は、前記ポリアルキレ
ンテレフタレート(a)及びABS樹脂(b)よりなる重
合体混合物100重量部に対し、２〜150重量部、好
ましくは10〜100重量部である。 これらの充填剤は必要に応じてシラン処理、脂
肪酸処理等の表面処理をほどこしたものも使用で
きる。 本発明においては、カルシウム系無機充填剤(c)
とABS樹脂(b)を併用することが重要であり、そ
れぞれ単独では塗装性改良効果が発揮されない。
両者を併用することによつて初めて相乗的に塗装
性が改良される。無機充填剤(c)の添加量が２重量
部未満では塗装性改良効果が充分でなく、また
150重量部を越えると流動加工性の低下と共に、
被塗装表面の平滑さが低下するため好ましくな
い。 本発明を実施するに際しては、当業者によく知
られた方法がいずれも適用でき、例えば充分乾燥
したペレツト状のポリアルキレンテレフタレー
ト、ABS樹脂粉末及び無機充填剤をブレンダー
で混合したのち、押出機を通して溶融混合する方
法等で挙げられる。 本発明の組成物には必要に応じて光あるいは熱
に対する安定性、流動性、離型性、機械的性質等
の改良剤例えばワツクスやエポキシ樹脂等、難燃
剤、染顔料、ガラスハク等非繊維状増量剤等の添
加剤を加えることができる。 なお、以下の実施例中塗装性はメラミン−アル
キド塗料を成形品に塗装して140℃で30分間焼き
付けたのち塗膜に１mm間隔で基材に達する塗膜切
断線を、縦、横それぞれ11本入れて１mm²の目数を
100個つくり、その上にセロハンテープを貼りつ
けて、急激にはがすセロハンテープはくり試験を
行なつたものである。 判定は下記の通りとした。 ◎：100／10（全くハクリせず） 〇：99〜98／100（100個中１〜２ケハクリ） △：97〜90／100（100個中３〜10ケハクリ） ×：90未満／100（100個中10ケ以上ハクリ） 実施例１、比較例１〜２ 極限粘度〔η〕が0.83のポリテトラメチレンテ
レフタレート70重量部、アクリロニトリル／ブタ
ジエン／スチレンの重量比率が18／38／44の
ABS樹脂30重量部、及びウオラストナイト（メ
タケイ酸カルシウム）パウダー58重量部、32メツ
シユバスのガラスハク粉10重量部をＶ型ブレンダ
ーで混合し、押出温度250℃で溶融押出し、ペレ
ツト状に賦型して本発明の樹脂組成物を得た。得
られたペレツトを用いて名機SJ35B型射出成形機
でシリンダー温度260℃、金型温度100℃で４オン
スの成形品を成形し、塗装性等の評価を行なつ
た。結果を表１に示す。なお表１中の比較例１は
本発明の組成物のうち、ABS樹脂を含有しない
組成物を、また比較例２は無機充填剤を含有しな
い組成物を実施例１と同様にして押出、成形して
評価したものである。 本発明の樹脂組成物から得られた成形品は極め
て良好な塗装性を示したが、ポリテトラメチレン
テレフタレートと無機フイラーのみから成るもの
（比較例１）、ポリテトラメチレンテレフタレート
とABS樹脂のみから成るもの（比較例２）は塗
装性に劣つていた。

【表】 実施例２〜４、比較例３〜８ アクリロニトリル、ポリブタジエン及びスチレ
ンを表２に示す割合で乳化重合し、ABS及びAS
粉末を得た。これらと極限粘度〔η〕が0.95のポ
リテトラメチレンテレフタレート及び加工鉱物繊
維（愛知産業(株)社製、商品名PMF）を表２に示
す割合で秤量混合し、実施例１と同様にして本発
明の樹脂組成物等を得た。 これらを用いて実施例１と同様にして成形品を
得、塗装性等の評価を行なつた。結果を表２を併
せて示す。 アクリロニトリル含有率の上昇と共に塗装性は
改良される傾向にはあるが、本発明の組成の範囲
外では充分な塗装性を示さず、アクリロニトリル
及びブタジエン含有率が特定の範囲にあることが
必要である。

【表】 実施例５、比較例９〜11 表３に示す組成のABS樹脂を用い、実施例２
と全く同様にして樹脂組成物を得、塗装性等の評
価を行なつた。結果を表３に示す。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリアルキレンテレフタレート(a)55〜95重量
   部とアクリロニトリル含有率が15重量％以上35重
   量％以下で、かつブタジエンを主成分とするゴム
   成分が30重量％以上50重量％以下であるアクリロ
   ニトリル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重
   合体(b)45〜５重量部との重合体混合物100重量部
   に、無機充填剤(c)として、炭酸カルシウム、ドロ
   マイト、ケイ灰石、ウオラストナイト、加工鉱物
   繊維およびアノーサイトから選択される少なくと
   も一種のカルシウム系無機充填剤を２〜150重量
   部配合して成る塗装性改良ポリエステル樹脂組成
   物。