JPS63500311A - 感圧性化学記録材のための修正用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧性化学記録材に記録された文字等を修正するだめの新規の修正用改 良型組成物と、感圧性化学記録材に書いた文字等を修正する新規の改良型方法に 係る。

感圧性化学記録材は既知の商品で、曽通記録材２枚１組の形をとっていて、その 一方は被覆裏面（ＣＢ）を有し他方は被覆表面（’ＣＦ）を有する。被覆裏面シ ートは通常その紐のカバーシートとなり裏面上に筈通無色の着色材を担持してい る。被覆表面シートは表面シーｌ、上に発色材を担持しており、裏面と表面のシ ートは重畳関係に置かれている。使う時には手書き、タイプ打ち、又は印刷用具 によるなどして裏面シート面の反対の面に圧力をかけて着色材を放出させて発色 材と相互作用させる。

両シートを離すと、かけた圧力のパターンと一致する可視像パターンが表面に得 られる。

紙のような記録材に通常のインクで書いた文字等の修正用の組成物も既知の商品 で、それらの性能特性の望ましい組合せも明確化されている。基本的にそのよう な組成物の性能特性の主な組合せには、紙面の誤った文字数字等を完全に効果的 に覆い、表面に強く結合されてはいるが修正したシートを扱ったり折曲状態にす る時もひび割れや薄片はげ落ち等によって表面からはがれないだけたわみ性もあ る、修正した文字等のための薄膜となる能力がある。さらに、その薄膜は紙の色 とよく合った色をもち、紙のきめ、すなわち表面とよく合致した表面を成すもの であるとよい、他の好ましい性能特性として、貯蔵安定性がよく、容易にむらな く塗れる流動特性と粘度特性、修正が比較的速くできるように速く乾燥すること が挙げられる。上述の組成物は従来のインキで書いたものを修正するには効果的 であるが、感圧性記録材には適当ではない、化学感圧記録材に書いたものを修正 するのに効果的な組成物は、上述の全ての性能特性に加えて、書いた文字等を覆 うことができると共にその覆った面に目に見える修正ができるように記録材の画 像形成能を効果的に取戻す手段も与えるものでなければならない０本発明は感圧 性化学記録材用の効果的な修正用組成物の提供という当該技術分野での未解決の 問題に係るものであり、これに対して、特に効果的な解決策を提供するものであ る。　〜 本発明は着色材と酸性発色材の相互作用によって感圧性化学記録材に目視できる ように書いた文字等を効果的に修正するための新規の改良型修正用組成物を当該 技術分野に提供するものである。基本的に本発明の修正用組成物は不透明化用顔 料の分散剤、高分子薄膜形成用結合材、及びルイス酸すなわち電子受容体を包含 してなるものである０本発明によって提供される改良法においては、感圧性化学 記録材の表面に書かれた可視の文字等に組成物を塗布して効果的にその文字等を 覆うと同時にこの記録材に可視の修正文字等を書くことのできる能力を回復させ る薄膜が形成される。感圧性化学記録シートをその薄膜に重畳して着色材（ＣＢ ）を担持したシートの面をその薄膜に接触させ、修正文字等と一致する着色材め パターンを薄膜に塗布することによって薄膜の面に文字等が修正される。

本発明の修正用組成物は不燃性で、はぼ無毒で速乾性の分散液である０本発明の 修正用組成物の主要成分は全てほぼ均一に流動性媒体に分散された不透明化用顔 料、高分子薄膜形成用結合材、及びルイス酸を含んでいる。

本発明の組成物に適当な流動性媒体は高分子薄膜形成用結合材が好ましくはほぼ 完全にそれに溶けるものであるとよい、さらに、この流動性媒体はその流体の貯 蔵寿命が許容限界を越えて短くなるほど揮発性が大きくなく、又あまり速く蒸発 してしまうほど蒸気圧が低くないとよい、好適な流動性媒体は沸点が約６０°Ｃ 〜約８５℃の有機溶剤である。塩素原子３個以上を含むハロゲン化エタンあるい は塩素原子及びフッ素原子１個以上を含むハロゲン化エタンは本発明の修正用組 成物に適当な流動性媒体となる。具体的な適当な流動性媒体には１．１．１−） リクロロエタン、１．１．２−トリクロロエタンあるいはこれらと他のハロゲン 化エタンとの混和物がある。流動性媒体は修正用組成物を被修正面に容易に塗布 でき、自由流動特性を与え又塗布後組成物の比較的薄い薄膜が得られるだけ充分 な量を用いる。従って、流動性媒体の量は組成物中の顔料と高分子物質の種類と 童によって変わるが、任意の配合に効果的な量は規定の実験によって決めること ができる。流動性媒体の代表的な適当な量は組成物全呈の約８０〜約１２５重量 部である。

本発明の修正用組成物に用いるに適当なルイス酸は、化学記録材の着色材と相互 作用して被修正文字等を覆う薄膜に可視の文字等を書けるようにする電子受容体 である。適当なルイス酸には他にもあるがＡｌＣｌ３、ＺｎＣｌ２、ＣａＣｌ２ 、酸活性化ベンＩ・ナイトのような酸活性化粘土及びフェノール／アルデヒド系 ポリマーのような酸性重合体がある。ルイス酸の量は変えてもよいが、約０．５ 〜約１５重量部の量が通常適当である。好適なルイス酸はＺｎＣｌ２で、本発明 の好適な実施例においてはＺｎＣｌ２は組成物に添加する際に適当な溶剤に溶か す、好ましくはＺｎＣｌ２と溶剤の量はほぼ当量とするとよく、最も好適な溶剤 はエタノールである。

本発明に適当な高分子薄膜形成用結合材は、媒体の容器が大気にさらされている とき流動性媒体の量が減るので、好ましくはほぼ完全に流動性媒体に溶けるもの であるとよい、この流動性媒体の含有量の低減によって組成物の粘度が急速に増 える。更に、高分子物質と流動性媒体の分散液はこの組成物に含まれる他の物質 と相溶性でなければならない、極性特性の低い高分子ｉＩ！形成用結合材は本発 明の実施に一般に適当である。好適な高分子薄膜形成用結合材は無臭のミネラル スピリットに可溶なビニルトルエン／アクリル系である。他の適当な市販の高分 子薄膜形成用結合材には塩素化ゴム、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブ チル及びメタクリル酸イソブチルのようなアクリル系樹脂及び塩化ビニル／酢酸 ビニル共重合体のようなビニル重合体及びそのような高分子物質の混合物がある 。高分子薄膜形成用結合材の使用量は変わるが、約３〜約２０重量部の量で通常 適当である。

１広正用組成物の技術に熟練した人は流動性媒体と高分子薄膜形成用結合材の選 ばれた組合せに各種の顔料を含めることができることを知っている。基本的に全 ての１広正用組成物は、調色してこの組成物を塗布使用とする紙の色とよく一致 した修正用組成物とすることのできる基本白色とするための不透明化用顔料とし て、二酸化チタンを含んでいる。ａ当な二酸化チタンには好ましくは平均粒径が 約０．２〜約０．４ミクロン、平均吸油量が顔料１００ボンド当たり約１４ポン ド〜約３６ポンドの市販のルチル型及びアナタース型二酸化チタンあるいはこれ ら両者の混合物がある。この組成物に含まれる二酸化チタンの同は主として所望 の被覆度によって変えることができる。しかし約３０〜約７０重景部の量が一般 に適当である。他の不透明化用顔料゛は単独で用いてもよいが、二酸化チタンと 組み合わせるとよい、そのような顔料には硫化亜鉛、酸化亜鉛、及び塩基性炭酸 鉛や硫酸鉛がある。修正用組成物の色をその組成物を塗布する紙の色と合わせる ために着色顔料を使うこともできる。

修正用組成物にはその４種の主成分、すなわち、ルイス酸、顔料、高分子物質、 及び流動性媒体に加えて好ましくは流動性媒体に溶ける不揮発性可塑剤を入れる こともできる。可塑剤は脆化を減らしこの組成物によって形成される薄膜の粘着 力と可撓性を良くして薄膜の欠損や剥離をできるだけ少なくするために用いられ る。適当な特定の可塑剤にはフタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、低分子量 ポリスチレン、鉱油、燐酸トリクレジル、及びひまし油があり、可塑剤の量は約 ０〜約１０重量部が通常適当であるが、必要な場合や望まれる場合にはそれより 多くも少なくも用いてよい。

本発明の修正用組成物には組成物を安定化させ又顔料によって与えられる被覆力 が分散液中にほぼ均一に分布されるようにするために分散剤も用いることができ る。

って販売されているＮＵＯＳＰＥＲＳＥ　６５７及びＤＵＯＭＥＥＮ　ＴＤＯの 商品名で売られているものがあり、使用量は変えてもよいが、通常約０〜約１０ 重量部の１用いられる。

修正用組成物に入れてもよい他の添加物としては白の所望の色合いを得るために 加える上質のカーボンブラックなどのトナーがある。相手の紙の色と合った望ま しい色の組成物を得るために着色顔料、染料などのトナーも適当に用いてもよい ０分散物の沈降を調節するために更に有効量の増結剤をチキントロピー剤として 用いてもよい、増結剤の量は約０〜約５重量部が通常適当である。

本発明の適当な代表的な修正用組成物には有機溶剤と、被覆顔料を沈着させて薄 膜を形成する高分子物質を包含して成り、溶剤と高分子物質の組合せの混和特性 がＭナイス酸を更に含むものがある。改良型修正用組成物はあるレベルの混和性 （Ｍナンバーで規定される）が保持されるように、組成物中の溶剤、高分子物質 及びその他の成分を選定することによって得られる。

本発明の代表的な適当な組成物を下記に挙げる。

第１表 範　囲　好適な範囲 直−玉　−〇【１］ｌ−−Ｏ【ｌ」ロー顔料　３０−７０　４０−６０ 高分子物質　３−２０　５−１５ ルイス酸　０．５−１５　１−８ 流動性媒体　８０−１２５　９０−１１０可塑剤　０−１０　１−５ 分散剤　０−１０　１−５ 増粘剤　０−５　０−３ 上記の組成物には相手の紙の色と合った好ましい色の組成物とするに充分な量の トナーを加えることもでき、このトナーの量は約０〜約５０重量部の広い範囲又 はそれよりいくらか高く変えてもよく、好適な範囲は約０．５〜約２５重量部で ある。

本発明並びにその組成物の製造法、使用法及びそれから得られる利点について次 に実施例によってより充分に説明するが、これは本発明を例示する目的だけのた めで、請求する本発明の範囲をこれに限定するためではない。

尖」【例」一 本実施例は下に掲げた成分を含むベース修正液組成物の調整法を例示するもので ある。

Ｌ−一部　１１に 酸化チタン１５゜ ビニルトルエン／アクリル系重合体２１０塩化亜鉛　１．２５ １．１．１−　）リクロロエタン　１００フタル酸ジオクチル　３ 分散剤３３ エタノール　１．２５ ［注］に二酸化チタンはｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｇｏ、に ょって商品名ＴＩ−ＰＵＲＥ　Ｒ９３１で売られている市販の二酸化チタンを用 いた。

吐ビニルトルエン／アクリル系重合体はＧｏｏｄｙｅａｒＴｉｒｅ　ａｎｄ　Ｒ ｕｂｂｅｒ　Ｃｏ、により商品名ＰＬＩＯＬＩＴＥ　ＯＭＳで売られている市販 の重合体を用いた。

３：分散剤はＡｒｍａｋによって商品名ＤＵＯＭＥＥＮ　ＴＤＯで売られている 市販のジオレイン酸Ｎ−タロウー１．３−ジアミノプロパンを用いた。

上記のベース１広正液組成物はまず重合体が溶解するまで１．１．１−）リクロ ロエタンの一部をビニルトルエン／アクリル系重合体と混ぜて調整した０次いで この溶液にフタル酸ジオクチルと分散剤を加えてから二酸化チタンを溶液に添加 してスラリーとし、これを約４分／ガロンの間１５００ｐｓｉで均質化した。そ の後、残部の１．１．１−）リクロロエタンと１：１のＺｎＣｌ２／エタノール 溶液をこの均質化した分散液に混ぜながら加えた。修正用組成物の固形分含有率 は４０ｆｎ量パーセントであった。

本発明の修正用組成物は竹色剤と酸性発色剤の相互作用によって可視像パターン を与える感圧性化学記録紙に省いた文字等を修正するのに用いる。上記の可視像 パターンを与えるシステムを用いている「カーボンレス」紙又は、ｒＮＣＲ，（ カーボン不要）紙と呼ばれることのある感圧性化学記録紙は既知の商品である。

これら商品の共通因子は紙が２枚で１組をなしている点である。１枚目の紙は着 色剤を担持した裏面を有し、この面は酸性発色剤を担持した２枚目の紙の表面に 重畳されている。

圧力によって着色剤と発色剤の間に相互作用が起こってこの作用する圧力のパタ ーンに相応する可視像パターンが表面シートに与えられる。このような市販品に 用いられている代表的な適当な着色剤と酸性の発色剤については米国特許第４， ２７５，９０６号に詳述しである。

尖」Ｕ釧λ 本実施例は本発明の白色修正用組成物の調整法を例示するものである。実施例１ ０ベース修正液組成物中に下に挙げた量のトナー成分を混ぜながら加えて分散さ せた。

Ｅ−−玉　１１１ ０一アンバー京　０．５８ ランプブラツク零　〇、０２ イエローオキサイド１　０．０６ 無鉛プリムロ一ズ京　０・０７ 見胤エユ この実施例は本発明の黄色修正用組成物の調整法を例示するものである。下に挙 げた量のトナー成分を実施例１のベース修正液組成物に混ぜながら加えて分散さ せた。

劇−一部　ＭＪＬＭ＝ ローアンバー京　０．６４ 無鉛プリムローズ零　８．８２ 尖玉Ｕ殊Ａ この実施例は本発明のピンク色１力正用組成物の調整法を例示する。下に挙げた 量のトナー成分を実施例１０ベース修正液組成物に混ぜながら加えて分散させた 。

注：杆σの全ての着色剤はＮｕｏｄｅｘ　、　Ｉｎｃ裂に’）　８６６シリ一ズ ｇ着色剤濃縮物から選ばれたものである。

見立班五 この実施例は市販の感圧性化学記録紙に書いた文字等を１ピ正するために実施例 ２．３．４の組成物を使用する場合を例示するものである。この実施例で用いた 記録紙はＡｐｐｌｅｔｏｎ　Ｐａｐｅｒｓ、　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄにより 商品名ＮＣ：ＲＰＡＰＥＲで売られているものである。基本的に記録紙は４枚重 ねシートを含むものである。下の表に２１で示す紙においては、１枚目と２枚目 の色は白であるが３枚目は買電で、４枚目はピンクであった。Ｐ２で示した紙で は、１枚目は白、２枚目は黄、３枚目はピンク、４枚目は白であった。

紙Ｐ、、Ｐ２の１枚目、２枚目、３一枚目はカプセルに入れたロイコ染料を含む 着色剤を包含して成る被膜を裏面（ＣＢ）に有した０紙ＰＩとＰ２の２枚目、３ 枚目、４枚目は石炭酸樹脂を含む酸性発色剤を包含して成る被膜を表面（ＣＦ） に有した。下の表のＰ１紙は１枚日の表面に圧力をかけると、２枚目、３枚目、 ４枚目の表面に黒い文字等を書き出す着色剤と酸性発色剤の組合せを包含するも のであった。下の表の２２紙は２枚目、３枚目、４枚目の表面に青く書く着色剤 と発色剤の組合せを包合するものであった・ 本発明の修正用組成物の有効性を示すために、比較例の修正用組成物を調監した 。これらの比較例の修正用組、放物は下の表に例２０、例３０、例４０とした０ 例２０．３０．４０は例２．３．４とほぼ同一であるがＺｎＣ１２を含んでいな い。

下の表はマクベスＰＣＭＩＩ反射率計を用いて得られた反射率値の測定値を示す 、　ＦＳと表示される反射率値は２枚目、３枚目、４枚目の表面シートの書いて ない面の反射率値の測定値である。反射率値Ｍは１枚目の表面に書く器具の圧力 をかけることによって２枚目、３枚目、４枚目の表面に得られたこれらの表面に 書かれた文字等の反射率値の測定値である０反射率値りは２枚目、３枚目、４枚 目の表面の上記の書かれた文字等に塗布した修正用組成物の層の反射率値の測定 値である０反射率値ＣＭは修正用組成物の層に与えられた修正した文字等の反射 率値の測定値である。

表 感圧紙　Ｐ＋　Ｐ＋　Ｐ＋　ｈ　Ｐ＋　Ｐ＋（１ｇ正用組成物　例２例３例４例 ２０例３０例４０反射率値ＦＳ　７９．５　７９．３　６１．０　７９．５　７ ９．３　６１．０反射率値Ｍ　３４．１　３３．０　２９．０　３４．１　３３ ，０　２９．０反射率値Ｌ　？？、４　７１．２　６２．０　７９．３　７９． ２　６４．５反射率値ＣＭ　３６．８　３９．３　３５．５　４５．６　６５． ５　４９．６感圧紙　Ｐ２　Ｐ２　Ｐ２　Ｐ２　Ｐ２　Ｐ２修正用組成物例２例 ３例４例２０例３０例４０反射率値Ｆｓ　８０．０　７６．７　６３．２　８０ ．０　？６．７　６３．２反射率値Ｍ　３２．１　２６．４　２０．４　３２． １　２６．４　２０．４反射率値Ｃ７８，１？０．７　６２．２　７９．７　？ ９．８　６４．７反射率値ＣＭ　３７．７　４６．９　３８．４　５５．１　６ ８．２　５２．３上述の説明より、本発明の新規の改良型組成物が感圧性化学記 録材用に特に効果的な修正用組成物であることが明らかである。それらは書かれ た文字等を効果的に覆って１φ正するための薄膜を与え、同時に重畳した紙の裏 面に担持された着色材と相互作用して優れた品質の修正ができるものである。そ のような化学記録材の修正が比較的速く簡単だが極めて効果的にできる。従って 、本発明によれば、本発明がなされた時点で当該技術分野で既知のものとは全く 異なる新規の１広正用組成物が提供される。

国際調査報告

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．不透明化用顔料、高分子薄膜形成用結合材及びルイス酸のほぼ均一な分散液 （各々はこの分散液が書かれた文字等を覆い修正文字等に相応する該着色材のパ ターンに触れる時可視の文字等の修正ができる薄膜を形成するに有効な量）含む ことを特徴とする酸性発色材を包含して成る発色材を担持した感圧性化学記録媒 体の表面に書かれた文字等を発色材と着色材との相互作用によって修正する組成 物。
2. ２．組成物の色か文字等の書かれた表面の色とよく一致するように組成物に着色 したことを特徴とする請求の範囲第１項の組成物。
3. ３．顔料とルイス酸を沸点約６０℃〜約８５℃の不燃性有機溶剤に分散させたこ とを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項の組成物。
4. ４．溶剤か１．１．１−トリグロロエタンを包含して成ることを特徴とする請求 の範囲第３項の組成物。
5. ５．顔料が二酸化チタンを包含して成るものであり、かつ／あるいは高分子薄膜 形成用結合材かビニルトルエン／アクリル系重合体を包含して成るものであるこ とを特徴とする請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか１項の組成物。
6. ６．ルイス酸がＡｌＣｌ３、ＺｎＣｌ２、ＣａＣｌ２、酸性粘土、酸性重合体又 はこれらの混合物であることを特徴とする前記請求の範囲各項のいずれか１項の 組成物。
7. ７．下記のものの有効な量を含むことを特徴とする前記請求の範囲各項のいずれ か１項の組成物：（ａ）薄膜の可撓性又は粘着性を向上させるための可塑剤、（ ｂ）顔料の被覆力を向上させるための分散剤、及び／又は （ｃ）分散された成分の沈降を調節する増粘剤。
8. ８．ルイス酸かＺｎＣｌ２を包含して成るものであり、組成物がルイス酸の溶剤 （好ましくはダノール）を含むことを特徴とする前記請求の範囲各項のいずれか １項の組成物。
9. ９．下記の成分を組成物の全量に対して下記重量部包含して成ることを特徴とす る前記請求の範囲各項のいずれか１項の組成物： ａ．沸点が約６０℃〜約８５℃である不燃性有機溶剤約８０〜１２５重量部、 ｂ．二酸化チタンを包含して成る顔料約３０〜約７０重量部、ｃ．該溶剤に可溶 な高分子薄膜形成用結合前約３〜約２０重量部、 ｄ．ＡｌＣｌ３、ＺｎＣｌ２、ＣａＣｌ２、酸性粘土、酸性重合体又はこれらの 混合物より成るルイス酸約０．５〜１５重量部、ｅ．薄膜の可撓性又は粘着性を 向上するための可塑剤０〜約１０重量部、 ｆ．分散剤０〜約１０重量部、及び ｇ．増粘剤０〜約５重量部。
10. １０．下記の諸工程を包含して成ることを特徴とする酸性発色剤を包含して成る 発色材を担持した感圧性化学記録媒体の表面に書かれた文字等を発色材と着色材 との相互作用によって修正する方法： ａ．修正すべき書かれた文字等を有する媒体表面部分に前記請求の範囲各項のい ずれか１項に記載する組成物を塗布する工程、及び ｂ．修正すべき書かれた文字等を覆う薄膜に修正文字等に対応する着色材のパタ ーンを塗布する工程。