JPS6348366A - 防汚塗料組成物 - Google Patents
防汚塗料組成物Info
- Publication number
- JPS6348366A JPS6348366A JP19336586A JP19336586A JPS6348366A JP S6348366 A JPS6348366 A JP S6348366A JP 19336586 A JP19336586 A JP 19336586A JP 19336586 A JP19336586 A JP 19336586A JP S6348366 A JPS6348366 A JP S6348366A
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- Japan
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- antifouling
- resin
- cuprous oxide
- glass
- copper
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、船舶、海洋構築物、海水導入管、漁網など
に付着する海棲生物による汚損を防止する防汚塗料組成
物に関する。
に付着する海棲生物による汚損を防止する防汚塗料組成
物に関する。
船舶、海洋構築物、海水導入管、栽培漁網、漁具等は、
海中生物の付着による汚れのために種々の損失を招く。
海中生物の付着による汚れのために種々の損失を招く。
例えば、船舶に汚）員生物が付着した場合、船体と海水
の摩擦砥抗を増大させ、船速の低下、燃料消費量の増加
を招き、運航上多大の経済損失をもたらす。また、海洋
構築物においては、防食被覆膜が損傷し、その結果、構
造物の耐用期間が著しく短かくなる。さらに滲憫に付着
した場合、網目をおおいつくして海水の流出入を阻害し
、養殖漁などが呼吸困難、病気などを起こして死滅する
。
の摩擦砥抗を増大させ、船速の低下、燃料消費量の増加
を招き、運航上多大の経済損失をもたらす。また、海洋
構築物においては、防食被覆膜が損傷し、その結果、構
造物の耐用期間が著しく短かくなる。さらに滲憫に付着
した場合、網目をおおいつくして海水の流出入を阻害し
、養殖漁などが呼吸困難、病気などを起こして死滅する
。
このように海中生物の付着は産業上極めて大きな用害を
もたらすため、その付着防止のため、従来より防汚剤と
して亜酸化銅、ロダン銅、有機錫化合物、有機錫重合体
、ジチオカルバミン酸誘導体などを一種または二種以上
を配合した防汚塗料が使用されている。
もたらすため、その付着防止のため、従来より防汚剤と
して亜酸化銅、ロダン銅、有機錫化合物、有機錫重合体
、ジチオカルバミン酸誘導体などを一種または二種以上
を配合した防汚塗料が使用されている。
このうち亜酸化銅は防汚塗料組成物とした時の効果、持
続性、塗料としての性能、価頷等の点で優れ、実使用面
において、当分他のものに置き換わることがないだろう
と言われている。
続性、塗料としての性能、価頷等の点で優れ、実使用面
において、当分他のものに置き換わることがないだろう
と言われている。
しかしながら、経時変化に対して極めて不安定で、酸化
されて、酸化銅になりやすく、防汚作用がを効な一価の
銅イオンの溶出が低下し、防ｔη作用が徐々に失なわれ
るという問題がある。したがって、この亜酸化銅を防汚
剤として塗料中に含有させても、安定性に欠けるので、
長期の貯蔵安定性に欠ける。
されて、酸化銅になりやすく、防汚作用がを効な一価の
銅イオンの溶出が低下し、防ｔη作用が徐々に失なわれ
るという問題がある。したがって、この亜酸化銅を防汚
剤として塗料中に含有させても、安定性に欠けるので、
長期の貯蔵安定性に欠ける。
また、単一化合物であるので海水中における溶解量は一
定であり、このため人為的に溶解量を変化させて防汚作
用を調節することはできない等の欠点がある。
定であり、このため人為的に溶解量を変化させて防汚作
用を調節することはできない等の欠点がある。
そこで、この発明は、極めて優れた貯蔵安定性と防汚性
能を有し、かつその防汚効果を長期間にわたり持続でき
るような塗膜を形成し得る防汚塗料組成物を提供しよう
とするものである。
能を有し、かつその防汚効果を長期間にわたり持続でき
るような塗膜を形成し得る防汚塗料組成物を提供しよう
とするものである。
Ｃ問題点を解決するための手段〕
この発明は、上記の問題点を解決するために、展色剤１
００重量部と組成中に一価の銅イオン又は亜酸化銅の微
結晶を含有する溶解性ガラス１００〜１０００重量部と
によって防汚塗料組成物を構成したのである。
００重量部と組成中に一価の銅イオン又は亜酸化銅の微
結晶を含有する溶解性ガラス１００〜１０００重量部と
によって防汚塗料組成物を構成したのである。
溶解性ガラスは、ガラス成分が熔解しやすいガラスであ
り、ＳｉＯ□、Ｂ２０１、Ｐ２Ｏ，の一種または二種以
上の網目形成酸化物とＮａｚＯｌＫｚＯ、ＣａＯ、、Ｍ
ｇＯ１ＢａＯ、ＡＮ、Ｏ，などの網目修飾酸化物の組成
比によって、ガラス成分の溶解度を制御することができ
るものであり、−価の銅はガラスマトリックス成分又は
微結晶として一価の銅イオンあるいは亜酸化銅の微粒子
の形態でガラス中に安定に存在し、ガラス成分の熔解に
応じて徐々に表面から溶出する。
り、ＳｉＯ□、Ｂ２０１、Ｐ２Ｏ，の一種または二種以
上の網目形成酸化物とＮａｚＯｌＫｚＯ、ＣａＯ、、Ｍ
ｇＯ１ＢａＯ、ＡＮ、Ｏ，などの網目修飾酸化物の組成
比によって、ガラス成分の溶解度を制御することができ
るものであり、−価の銅はガラスマトリックス成分又は
微結晶として一価の銅イオンあるいは亜酸化銅の微粒子
の形態でガラス中に安定に存在し、ガラス成分の熔解に
応じて徐々に表面から溶出する。
したがって、−価の銅イオン又は亜酸化銅の微粒子の形
態で一価の銅を含有する溶解性ガラスを塗料中に含有さ
せることによって、長期に亘って一価の銅が溶出して防
汚作用を有し、かつ防ｔη作用にを効な一価の銅の溶出
量も制御することができる。
態で一価の銅を含有する溶解性ガラスを塗料中に含有さ
せることによって、長期に亘って一価の銅が溶出して防
汚作用を有し、かつ防ｔη作用にを効な一価の銅の溶出
量も制御することができる。
以下、この発明の詳細な説明する。
まず、−価の銅を含有する溶解性ガラスは、ガラス成分
１００重量部に対し、酸化銅、亜酸化銅などの銅化合物
を１０〜９００重量部（Ｃｕ、Ｏに換算）を添加して、
これを溶融することにより得られるが、ガラス組成中に
一価の銅イオン、亜酸化銅の微結晶を安定に含有、析出
させるためには、ＺｎＯ、ＳｎＯ，５ｂｚＯｚ 、Ｐｂ
Ｏ、ＦｅＱ 、ＦｅｚＯ＊ 、ＳｉＣなどを一種または
二種以上を組合せた酸化還元剤とともに溶融することが
望ましい。
１００重量部に対し、酸化銅、亜酸化銅などの銅化合物
を１０〜９００重量部（Ｃｕ、Ｏに換算）を添加して、
これを溶融することにより得られるが、ガラス組成中に
一価の銅イオン、亜酸化銅の微結晶を安定に含有、析出
させるためには、ＺｎＯ、ＳｎＯ，５ｂｚＯｚ 、Ｐｂ
Ｏ、ＦｅＱ 、ＦｅｚＯ＊ 、ＳｉＣなどを一種または
二種以上を組合せた酸化還元剤とともに溶融することが
望ましい。
この発明の防汚塗料組成物に使用される前記展色剤とし
ては通常使用される樹脂ビヒクルを支障なく使用するこ
とができる。例えばビニル樹脂（塩化ビニル樹脂、塩化
ビニル−イソブチルエーテル共重合樹脂等）、塩化ゴム
樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン
樹脂、アクリルｔ８１脂、スチレンープクジエン系樹脂
、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、石油系樹脂、油系樹脂、ロジン、ロジンエステル系
樹脂、トリブチル賜含有アクリル共重合樹脂、トリフェ
ニル錫含有アクリル共重合樹脂、シリコンゴム等である
。
ては通常使用される樹脂ビヒクルを支障なく使用するこ
とができる。例えばビニル樹脂（塩化ビニル樹脂、塩化
ビニル−イソブチルエーテル共重合樹脂等）、塩化ゴム
樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン
樹脂、アクリルｔ８１脂、スチレンープクジエン系樹脂
、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、石油系樹脂、油系樹脂、ロジン、ロジンエステル系
樹脂、トリブチル賜含有アクリル共重合樹脂、トリフェ
ニル錫含有アクリル共重合樹脂、シリコンゴム等である
。
塗料化にあたっては、この溶解性ガラスをボールミルで
粉砕し微粒として使用する。
粉砕し微粒として使用する。
前記展色剤と溶解性ガラスとの配合比は、展色剤１００
重量部に対し、溶解性ガラス粉末を１００〜１００ Ｏ
ＮＮ郡部好ましくは２００〜８００重量部の割合にする
。
重量部に対し、溶解性ガラス粉末を１００〜１００ Ｏ
ＮＮ郡部好ましくは２００〜８００重量部の割合にする
。
この配合比において、溶解性ガラス粉末の使用量が１０
０重量部にみたない場合には、目的とする防汚効果が発
揮されにくい、一方、１０００重量部をこえて使用され
ると塗膜強度が低下し、塗膜のワレ、ハガレ等の欠陥が
生じやすくなるので好ましくない。
０重量部にみたない場合には、目的とする防汚効果が発
揮されにくい、一方、１０００重量部をこえて使用され
ると塗膜強度が低下し、塗膜のワレ、ハガレ等の欠陥が
生じやすくなるので好ましくない。
なお、この発明の防汚塗料組成物はそれだけで十分防汚
性能を有する塗膜を形成し得るが、必要に応し他の公知
の無機または有機の防ｔη剤を添加することもできる。
性能を有する塗膜を形成し得るが、必要に応し他の公知
の無機または有機の防ｔη剤を添加することもできる。
このような防汚剤としては、例えば亜酸化銅、ロダン化
第−銅、各種の錫化合物、例えばトリブチル錫フルオラ
イド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライ
ド、ビス（トリブチル錫）α、α′ジブロムサクシネー
ト、トリフェニル錫ハイドロオキサイド、トリフェニル
錫アセテート、トリフェニル錫クロライド、トリフェニ
ル錫フルオライド、トリフェニル錫ジブロムサクシネー
ト、トリフェニル錫ニコチン酸、およびジチオカルバミ
ン酸誘導体、例えばテトラメチルチウラムジサルファイ
ド、ビス（ジメチルジチオカルバミン）酸亜鉛、エチレ
ン−ビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛、エチレン−ビス
（ジチオカルバミン酸）マンガン、ビス（ジチオカルバ
ミン酸）銅が挙げられる。
第−銅、各種の錫化合物、例えばトリブチル錫フルオラ
イド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライ
ド、ビス（トリブチル錫）α、α′ジブロムサクシネー
ト、トリフェニル錫ハイドロオキサイド、トリフェニル
錫アセテート、トリフェニル錫クロライド、トリフェニ
ル錫フルオライド、トリフェニル錫ジブロムサクシネー
ト、トリフェニル錫ニコチン酸、およびジチオカルバミ
ン酸誘導体、例えばテトラメチルチウラムジサルファイ
ド、ビス（ジメチルジチオカルバミン）酸亜鉛、エチレ
ン−ビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛、エチレン−ビス
（ジチオカルバミン酸）マンガン、ビス（ジチオカルバ
ミン酸）銅が挙げられる。
その他、この発明の防汚塗料組成物には、着色顔料、体
質顔料、可塑剤、各種添加剤（沈降防止剤、発泡防止剤
、レベリング剤）を機溶剤等を含有させることができる
。また、この発明の防汚塗料組成物は、ボールミル、ペ
ブルミル、サンドグラインドミル等、公知の製造方法に
より、混合分散することにより一液型塗料として調整す
ることもできる。
質顔料、可塑剤、各種添加剤（沈降防止剤、発泡防止剤
、レベリング剤）を機溶剤等を含有させることができる
。また、この発明の防汚塗料組成物は、ボールミル、ペ
ブルミル、サンドグラインドミル等、公知の製造方法に
より、混合分散することにより一液型塗料として調整す
ることもできる。
〔実施例１〜６〕
実施例１〜６においては表１に示した組成比によりガラ
ス成分材ｔ４と銅化合物とも均一に混合し、１１００〜
１３００℃のガス炉を用いて６０分間溶融した後、急冷
して一価の銅を含有する溶解性ガラスを製造し、その後
この溶解性ガラスをボールミルで粉砕した。
ス成分材ｔ４と銅化合物とも均一に混合し、１１００〜
１３００℃のガス炉を用いて６０分間溶融した後、急冷
して一価の銅を含有する溶解性ガラスを製造し、その後
この溶解性ガラスをボールミルで粉砕した。
表 １ （ｆ［量パーセント）上記のよ
うにして製造した溶解性ガラス各３ｇを３００ｍｊ！フ
ラスコにとり、自然海水（ＰＨ８，０〜８．１）２００
ｍＡを加え、室内に貯蔵する。貯蔵中、７毎水を毎週−
回更新し、一定期間毎に試料の一部を取り出し、銅の溶
出部を原子吸光分光光度計で測定した。その結果を表２
に示す。なお、比較例は亜酸化銅を使用した例である。
うにして製造した溶解性ガラス各３ｇを３００ｍｊ！フ
ラスコにとり、自然海水（ＰＨ８，０〜８．１）２００
ｍＡを加え、室内に貯蔵する。貯蔵中、７毎水を毎週−
回更新し、一定期間毎に試料の一部を取り出し、銅の溶
出部を原子吸光分光光度計で測定した。その結果を表２
に示す。なお、比較例は亜酸化銅を使用した例である。
また、表２中の数字は溶出量をρρ曙で表わしたもので
ある。
ある。
表 ２
上記表２から明らかなように、この発明の塗料組成物に
含有する溶解性ガラスはガラス組成を変化させることに
より銅の溶出量を調節することができる。Ｂ２０．の増
量、ＳｉＣの添加等は銅の溶出量を大きくするが、ＡＩ
ｌ、ｔ（：ｈの増量は極端に低下させる。また、Ｎａｚ
Ｏもガラスの溶解性に大きく影ツするが３〜７％が適当
である。
含有する溶解性ガラスはガラス組成を変化させることに
より銅の溶出量を調節することができる。Ｂ２０．の増
量、ＳｉＣの添加等は銅の溶出量を大きくするが、ＡＩ
ｌ、ｔ（：ｈの増量は極端に低下させる。また、Ｎａｚ
Ｏもガラスの溶解性に大きく影ツするが３〜７％が適当
である。
〔実施例７〜１６〕
次に、上記実施例４．６の溶解性ガラスを用いて表３に
示す配合により防汚塗料を作装し、これらを塩ビ仮＜１
１００Ｘ３００Ｘ３■）の両面に約１００μの厚さに塗
装し、長崎湾内の試験筏に浸漬し、一定期間毎に引き揚
げ、防汚性能を調査した。
示す配合により防汚塗料を作装し、これらを塩ビ仮＜１
１００Ｘ３００Ｘ３■）の両面に約１００μの厚さに塗
装し、長崎湾内の試験筏に浸漬し、一定期間毎に引き揚
げ、防汚性能を調査した。
なお、各防汚塗料とも貯蔵安定性を調べるため、製造直
後のものと５０℃で２力月貯蔵したものと同時に試験し
た。その結果を表４に示す。
後のものと５０℃で２力月貯蔵したものと同時に試験し
た。その結果を表４に示す。
表 ４
×：はぼ全面付着
この発明の実施例７〜１６は比較例１〜３に比較して、
防汚性、貯蔵安定性において顕著な結果を示した。この
発明の実施例は、貯蔵後の防汚性能の低下が殆んどなく
、貯蔵安定性が良好であるのに対し、比較例はかなり低
下する。これは、ロジンと亜酸化銅、及びトリブチル錫
メタクリレート共重合体と亜酸化銅の反応によるところ
が主である。
防汚性、貯蔵安定性において顕著な結果を示した。この
発明の実施例は、貯蔵後の防汚性能の低下が殆んどなく
、貯蔵安定性が良好であるのに対し、比較例はかなり低
下する。これは、ロジンと亜酸化銅、及びトリブチル錫
メタクリレート共重合体と亜酸化銅の反応によるところ
が主である。
トリブチル錫メタクリレート共重合体と亜酸化銅の組合
せは安定剤の添加が必要であるのに対しこの発明の一価
の銅を含む溶解性ガラスとの組合せは安定剤を必要とし
ない。
せは安定剤の添加が必要であるのに対しこの発明の一価
の銅を含む溶解性ガラスとの組合せは安定剤を必要とし
ない。
なお、比較例１は亜酸化銅、ロジンが溶出していく過程
で経時とともに塗膜表層の不溶性実施例（ラロフレック
スＭＰ−４５゜塩化ビニル樹脂や塩化ゴム樹脂の場合も
同じ）のみのスケルトン層が厚くなり、下層の亜酸化銅
の溶出が妨げられるため、防汚性能が低下するが、実施
例は経時の防汚性能の低下が少ない。これはこの発明に
使用している溶解性ガラスの特性によるもので、塗膜表
面ではガラスの溶解と同時に不溶性樹脂の展色剤も脱落
させる性質があり、常に下層の活性塗膜が表面に出てく
るためである（自己研掃性）と考えられる。
で経時とともに塗膜表層の不溶性実施例（ラロフレック
スＭＰ−４５゜塩化ビニル樹脂や塩化ゴム樹脂の場合も
同じ）のみのスケルトン層が厚くなり、下層の亜酸化銅
の溶出が妨げられるため、防汚性能が低下するが、実施
例は経時の防汚性能の低下が少ない。これはこの発明に
使用している溶解性ガラスの特性によるもので、塗膜表
面ではガラスの溶解と同時に不溶性樹脂の展色剤も脱落
させる性質があり、常に下層の活性塗膜が表面に出てく
るためである（自己研掃性）と考えられる。
この発明の防汚塗料組成物は、以上のように、防汚性に
優れ、しかもその防汚性能を長期間に亘って維持するこ
とが可能な塗膜を形成することができるという効果があ
る。
優れ、しかもその防汚性能を長期間に亘って維持するこ
とが可能な塗膜を形成することができるという効果があ
る。
Claims (2)
- （１）展色剤１００重量部と組成中に一価の銅イオン又
は亜酸化銅の微結晶を含有する溶解性ガラス１００〜１
０００重量部とからなる防汚塗料組成物。 - （２）展色剤はビニル樹脂、塩化ゴム樹脂、アクリル樹
脂、油性樹脂、ロジン、有機錫化合物含有ポリマー、シ
リコンゴム等からなる群から選ばれた一種または二種以
上のものである特許請求の範囲第１項記載の防汚塗料組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19336586A JPS6348366A (ja) | 1986-08-18 | 1986-08-18 | 防汚塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19336586A JPS6348366A (ja) | 1986-08-18 | 1986-08-18 | 防汚塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6348366A true JPS6348366A (ja) | 1988-03-01 |
Family
ID=16306700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19336586A Pending JPS6348366A (ja) | 1986-08-18 | 1986-08-18 | 防汚塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6348366A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000264804A (ja) * | 1999-03-16 | 2000-09-26 | Chugoku Marine Paints Ltd | 防汚剤組成物、それを含有する防汚塗料、防汚塗膜およびそれらを用いた防汚処理物ならびに防汚方法 |
| WO2012063679A1 (ja) * | 2010-11-10 | 2012-05-18 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物並びに該塗料組成物が塗布された漁網、漁網用具及び水中構築物 |
| CN104745038B (zh) * | 2013-12-31 | 2017-05-31 | 浙江省海洋开发研究院 | 一种复合型超疏水海洋防污涂料、制备方法及其使用 |
| WO2026048904A1 (ja) * | 2024-09-02 | 2026-03-05 | Ａｇｃ株式会社 | ガラス用還元剤、金属微粒子含有ガラスの製造方法、金属微粒子含有ガラス、及びガラスのリサイクル方法 |
-
1986
- 1986-08-18 JP JP19336586A patent/JPS6348366A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000264804A (ja) * | 1999-03-16 | 2000-09-26 | Chugoku Marine Paints Ltd | 防汚剤組成物、それを含有する防汚塗料、防汚塗膜およびそれらを用いた防汚処理物ならびに防汚方法 |
| WO2012063679A1 (ja) * | 2010-11-10 | 2012-05-18 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物並びに該塗料組成物が塗布された漁網、漁網用具及び水中構築物 |
| CN104745038B (zh) * | 2013-12-31 | 2017-05-31 | 浙江省海洋开发研究院 | 一种复合型超疏水海洋防污涂料、制备方法及其使用 |
| WO2026048904A1 (ja) * | 2024-09-02 | 2026-03-05 | Ａｇｃ株式会社 | ガラス用還元剤、金属微粒子含有ガラスの製造方法、金属微粒子含有ガラス、及びガラスのリサイクル方法 |
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