JPS6348264B2

JPS6348264B2 -

Info

Publication number: JPS6348264B2
Application number: JP58023888A
Authority: JP
Inventors: Shureederu Rorufu; Ryuurusen Kurausu
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1978-06-03
Filing date: 1983-02-17
Publication date: 1988-09-28
Also published as: DE2824517A1; ZA792717B; JPS54160720A; JPS58154539A; JPS6254762B2; JPS6344739B2; SU915779A3; CS214799B2; JPS60208950A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、植物生長調節剤の活性化合物として
用いられ得るある種シクロアルカンカルボン酸誘
導体に関する。（２―クロロエチル）―トリメチルアンモニウ
ムクロリドが、植物生長調節特性を有することは
既に知られている（米国特許第3156554号参照）。
しかしながら、この物質の活性は、かならずしも
完全に満足であるとは限らず、特に少量使用され
たときにこのことがいえる。さらには、６、８、10および12個の炭素原子を
有する脂肪アルコールに基づいた“Off―Shoot
―Ｔ”という名称で商業的に入手可能な生成物
が、植物の生長を調節するため、特にタバコの側
部からでる枝の生長を抑制するために使用される
ことが明らかとされている｛Meister Publishing
Co.（Willoughby，Ohio）刊、Farm.Chem
Handbook1975年版、およびPesticide
Dictionary D147を参照されたい｝。それにもか
かわらず、ある場合には、特に少量が用いられた
とき、この生成物の活性は、不足なものがある。２―クロロエチルホスホン酸が植物生長調節剤
として使用され得ることも既知である（独国特許
公開明細書2050245号を参照されたい）。しかしな
がら、その作用は、少量使用の場合、完全に満足
なものではない。一般式：〔ここでR³は、ベンジルオキシ、アミノ、１
ないし４個の炭素原子を有するアルキルアミノ、
またはアルキル基１個当り１ないし４個の炭素原
子を有するジアルキルアミノを示し、 R⁴は、アミノまたは基

【式】（ここで、 R⁵は水素、１ないし４個の炭素原子を有するア
ルキル、またはフエニルを示す）を示すか、ある
いはR⁴は基―NH₃Clを示し、そしてｎは１または２を示す〕のシクロアルカン
カルボン酸誘導体（新規化合物）が、植物の生長
を調節するのに非常に適するのが確認された。従つて、固体または液化ガスの希釈剤あるいは
キヤリヤーと混合して、または表面活性剤を含有
する液体の希釈剤またはキヤリヤーと混合して、
式（ａ）の化合物を活性成分として含有する植
物生長調節組成物が提供される。また、式（ａ）の化合物を単独で、または、
希釈剤あるいはキヤリヤーと混合して式（Ia）の
化合物を活性成分として含有する組成物の形態
で、植物またはその生息個所へ施すことを含む植
物の生長の調節方法が提供される。驚くべきことには、式（ａ）のシクロアルカ
ンカルボン酸誘導体は、本技術分野で公知であつ
て同様な作用を有する高い活性の活性化合物であ
る（２―クロロエチル）―トリメチル―アンモニ
ウムクロリド、Off―Shoot―Ｔおよび２―クロ
ロエチルホスホン酸よりもかなり高度な植物生長
調節作用を示す。よつて、かかる物質は、本分野
を大いに豊かにする。式（ａ）の好ましい化合物は、R³が、ベン
ジルオキシ、アミノ、１または２個の炭素原子を
有するアルキルアミノ、または１または２個の炭
素原子をアルキル基１個当りに有するジアルキル
アミノを示し、 R⁴がアミノ、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、
プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノまたは―
NH₃Clを示し、そしてｎが１または２である化合物である。式（ａ）の化合物として挙げることのできる
例を次に示す：α―アミノ、α―ホルムアミノ
―、α―アセチルアミノ―、およびα―ベンゾイ
ルアミノ―シクロプロパンカルボン酸および―シ
クロブタンカルボン酸のベンジルエステル、およ
びこれらのアミド、メチルアミド、エチルアミ
ド、ジメチルアミド、およびジエチルアミド；さ
らにまたα―アミノ―シクロプロパン―およびα
―アミノ―シクロブタン―カルボン酸のベンジル
エステル塩酸塩。新規化合物（ａ）は、いくつかの方法により
製造され得る。すなわち、 (a) R⁴が、ホルミルアミノを示す式（ａ）の
シクロアルカンカルボン酸誘導体は、一般式（式中、R⁶は、ベンジルオキシ、アミノ、
１ないし４個の炭素原子を有するアルキルアミ
ノ、またはアルキル基１個当り１ないし４個の
炭素原子を有するジアルキルアミノを示し、そ
してｎは、前記の意味を有する）のα―イソシアノ
―シクロアルカンカルボン酸誘導体を水で加水
分解させ、このとき適切なら触媒の存在下で、
さらに適切なら付加的な希釈剤の存在下で、前
記加水分解を行うことにより得られ、 (b) 式（ａ）においてR⁴が、ホルミルアミノ
を示し、そしてR³がOM（ここでＭはナトリウ
ムイオンまたはカリウムイオンを示す）を示す
式（ａ）のシクロアルカンカルボン酸誘導体
は、一般式：（式中、R⁷は、アルキルを示し、そしてｎ
は前記の意味を有する）のα―イソシアノ―シ
クロアルカンカルボン酸誘導体を穏和な条件下
でナトリウムまたはカリウムの水酸化物と反応
させ、適切なら該反応を付加的な希釈剤の存在
下で行い、このようにして得られる一般式：（式中、M′は、ナトリウムイオンまたはカ
リウムイオンを示し、そしてｎは前記の意味を
有する）のα―イソシアノ―カルボン酸塩を水
性アルコールと共に沸騰させることにより加水
分解させることにより得られ、 (c) R⁴が、ホルミルアミノを示し、そしてR³が
アミノ、１ないし４個の炭素原子を有するアル
キルアミノまたはアルキル基１個当り１ないし
４個の炭素原子を有するジアルキルアミノを示
す式（ａ）のシクロアルカンカルボン酸誘導
体は、前記方法(b)に従つて製造され得る一般
式：（式中、M′およびｎは前記の意味を有する）
のα―イソシアノ―カルボン酸塩を一般式：（式中、R⁸とR⁹とは、同一であつてもよく
異なつていてもよく、水素または１ないし４個
の炭素原子を有するアルキルを示す）の化合物
と塩酸の存在下で、さらに適切なら希釈剤の存
在下で、反応させることにより得られ、 (d) R³がベンジルオキシを示し、そしてR⁴が基
― ＮH₃Clを示す式（ａ）の化合物は、前
記方法(a)に従つて得られる一般式：（式中、R¹⁰はベンジルを示し、そしてｎは
前記の意味する）のα―ホルミルアミノシクロ
アルカンカルボン酸誘導体を、一般式： HCl （）の化合物と、適切なら希釈剤の存在下で反応さ
せて得られ、 (e) R⁴が基―NH―CO―R⁵を示す式（ａ）の
シクロアルカンカルボン酸誘導体は、一般式：（R³およびｎは、前記の意味を有する）の
α―アミノシクロアルカンカルボン酸誘導体
を、一般式｛式中、R¹¹は、水素、１ないし４個の炭素
原子を有するアルキル、またはフエニルを示
し、そしてＹが塩素または基―OCO―R¹¹（こ
こで、R¹¹は前記の意味を有する）を示す｝の
アシル化剤と、酸受容体の存在下で、さらに適
切なら希釈剤の存在下で、反応させることによ
り得られ、そして (f) R₄がアミノを示す式（ａ）のシクロアル
カンカルボン酸誘導体は、一般式：（式中、ｎは、前記の意味を有する）のα―
アミノシクロアルカンカルボン酸クロリドを一
般式： R³H （）（式中、R³は、前記の意味を有する）の化
合物と、適切なら酸結合剤の存在下で、また適
切なら希釈剤の存在下で反応させることにより
得られる。たとえば、α―イソシアノ―シクロプロパンカ
ルボン酸ベンジルエステルおよび水性アルコール
性塩酸が方法(a)の反応体として用いられ、エタノ
ール中の水酸化ナトリウムおよびα―イソシアノ
―シクロプロパンカルボン酸メチルエステルが方
法(b)の反応体として用いられ、ナトリウムα―イ
ソシアノ―シクロプロパンカルボキシレートおよ
び濃アンモニアが濃塩酸と組合せて方法(c)の反応
体として用いられ、α―ホルムアミノ―シクロプ
ロパンカルボン酸ベンジルエステルおよび希塩酸
が方法(d)の反応体として用いられ、α―アミノ―
シクロプロパンカルボン酸ベンジルエステルおよ
びベンゾイルクロリドが方法(e)の反応体として用
いられ、そしてα―アミノシクロプロパンカルボ
ン酸クロリドおよびジエチルアミンが方法(f)の反
応体として用いられる場合、反応は、次式により
示され得る：式（）および（）は、方法(a)および(b)での
出発物質としてされるべきα―イソシアノ―シク
ロアルカンカルボン酸誘導体の一般的定義を与え
る。式（）で、R⁶は、ベンジルオキシ、アミ
ノ、１または２個の炭素原子を有するアルキルア
ミノ、または１ないし４個の炭素原子を１アルキ
ル基当りに有するジアルキルアミノを好ましく示
す。式（）のR⁷は、１ないし３個の炭素原子
を有するアルキル、特にメチルまたはエチルを好
ましくは示す。式（）および（）のα―イソシアノ―シク
ロアルカンカルボン酸誘導体は、既知であり、原
理上公知の方法により製造され得る｛DT―OS
（独国特許公開明細書）第2063502号；Angew.
Chem.83、（1971年）、357〜358；Chem。Ber.108
（1975年）、1580〜1592およびLiebigs Ann.
Chem.1973、611〜618を参照されたい｝。式（）、（）、（）および（）は、方法(c)
〜(f)の反応体として使用されるべき化合物の一般
的定義を与える。式（）で、R⁸およびR⁹は、
相互に無関係に、水素または１または２個の炭素
原子を有するアルキルを好ましくは示す。式
（）で、R³は、式（ａ）の化合物の記載に関
連してR³に対し好ましいとして既述した基を好
ましくは示す。式（）、（）、（）および
（）の化合物は、既知である。式（ｃ）は、方法(e)の出発物質として使用さ
れるべきα―アミノ―シクロアルカンカルボン酸
誘導体の一般的定義を与える。この式において、
R³は、式（ａ）の化合物の記載に関連してR³
に対し好ましいとして既述した基を好ましくは示
す。式（ｃ）の化合物は、方法(f)により製造さ
れ得る。式（）は、方法(f)の出発物質として使用され
るべきα―アミノ―シクロアルカンカルボン酸ク
ロリドの定義を与える。式（）の化合物は、こ
れまで刊行物に記載されてないが、対応する酸を
酸塩化物へ、通常の方法により、たとえばチオニ
ルクロリドにより変換することにより製造され得
る。式（）の化合物が基礎にされる必要なα―
アミノ―シクロアルカンカルボン酸は、公知であ
り、また公知方法により製造してもよい（J.Org.
Chem.29、（1964年）、2764〜2766；
Synthesis1978、46およびJ.Chem.Soc.1960、2119
〜2132および1962、3977〜3980を参照されたい）。通常、前記製造方法(a)は、水溶液中、または、
水および有機溶剤たとえばアルコール、ジオキサ
ンまたはテトラヒドロフランを含有する希釈剤中
で行われる。反応は、触媒の作用下で、たとえば
触媒として塩酸を用いて行われる。反応温度は、
かなりの範囲内で変えられ得る。通常、反応は、
０ないし100℃の温度、触媒が用いられる場合は、
好ましくは10ないし40℃で他の場合は好ましくは
60ないし90℃の温度で行われる。前記方法(a)の生成物の分離は、慣用の方法によ
り行われる：反応混合物は、水不混和性溶剤たと
えば塩化メチレンにより抽出され、有機相を乾燥
させ、過してから、溶剤は、液から真空中で
蒸留し去る。残留する粗生成物は、蒸留により、
または適切なら再結晶により精製され得る。通常、方法(b)は、１種またはそれ以上の有機溶
剤を用いて実施され得る。可能な有機溶剤は、特
に次のものが挙げられる：エーテル、たとえばジ
エチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ケトンたとえばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケ
トンおよびメチルイソブチルケトン、ニトリルた
とえばアセトニトリルおよびプロピオニトリル、
およびアルコールたとえばメタノール、エタノー
ルおよびプロパノール。通常、反応は、０ないし
100℃の間で、好ましくは第１反応段階では５な
いし25℃で、好ましくは第２反応段階では25ない
し90℃で行われる。該製造方法は、２つの分けられた反応段階でま
たは“ワンポツトプロセス）one―pot
process）”として行われ得る。通常、出発物質と
して用いられるべきα―イソシアノ―シクロアル
カンカルボン酸誘導体は、前記の溶剤の１つに分
散させ、カルボン酸誘導体１モル当り１ないし
1.2モルの水酸化物を含有するアルカリ金属水酸
化物アルコール溶液を加える。初期的に生ずるα
―イソシアノ―シクロアルカンカルボン酸塩は、
通常、混合物の長期の撹拌により結晶として析出
し、過により分離され得る。通常、これらの中
間体は、α―イソシアノ―シクロアルカンカルボ
ン酸塩１モル当り水１ないし1.2モルを含有する
水性アルコールと共に沸騰させることによりさら
に変換され得る。仕上げは、たとえば、冷却した
反応混合物へエーテルを加え、これにより析出す
るα―ホルムアミノ―シクロアルカンカルボン酸
塩を別することにより行われる。通常、塩酸１モルおよび式（）のアミンまた
はアンモニア３モルまでが、方法(c)を行うために
α―イソシアノ―シクロアルカンカルボン酸誘導
体１モル当りに使用される。反応は、通常、溶剤
として水を用いて、０ないし40℃の温度で行われ
る。反応混合物を数時間混合した後、揮発性成分
と溶剤とを真空で蒸留し去る。残留する粗生成物
は、通常の方法、たとえば塩化メチレンでの抽
出、乾燥、塩化メチレン相の過、および過の
濃縮により処理する。方法(d)は、通常、反応媒体として塩酸を用いて
行われる。通常、使用されるべきα―ホルムアミ
ノ―シクロアルカンカルボン酸誘導体が、この中
で、数日、室温で撹拌されるか、または数時間還
流されるようにする。次に、混合物を真空で蒸発
させて固化させ、残留する結晶性生成物をデシケ
ーター中の五酸化燐により乾燥させる。通常、水が、方法(e)の溶剤として使用される。
アシル化剤１ないし1.2モルおよび酸受容体２な
いし2.5モルが、α―アミノ―シクロアルカンカ
ルボン酸誘導体１モル当りに使用される。好まし
く用いられるアシル化剤を次に示す：無水酢酸、
アセチルクロリド、無水プロピオン酸、プロピオ
ニルクロリドおよびベンゾイルクロリド。好まし
く用いられる酸受容体は、アルカリ金属水酸化
物、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、またはアルカリ金属の炭酸塩および重炭酸
塩、たとえば炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナトリ
ウムである。方法(e)に従う反応は、10ないし40℃の温度で実
施される。反応混合物を短時間撹拌した後、PHを
たとえば塩酸の如き強酸で１まで調節する。この
ようにして得られた結晶の生成物は、過により
分離され、次に再結晶により精製される。方法(f)での可能な希釈剤は、水および不活性有
機溶剤である。しかしながら、多くの場合、過剰
量で用いられる成分（）も希釈剤として働く。いずれの慣用の酸受容体も、方法(f)で酸結合剤
として使用され得る。しかしながら、過剰量で使
用される式（）の反応体は、酸結合剤として適
切に反応する。反応温度は、方法(f)でかなりの範囲で変えてよ
い。通常、反応温度は、０ないし40℃の温度、好
ましくは10ないし25℃の温度で行なわれる。方法(f)を行うに当り、式（）の化合物約１な
いし２モル、さらに適切な場合１モルの酸結合剤
が、式（）のα―アミノ―シクロアルカンカル
ボン酸クロリド１モル当りに使用される。仕上げ
は、慣用の方法により行われる。式（ａ）の化合物は、植物の物質代謝に関与
し、よつて、生長調節剤として使用され得る。植物生長調節剤の働きの態様についての今日ま
での経験は、活性化合物が、植物に１種またはそ
れ以上の異なる作用を発揮し得ることを明らかと
している。化合物の働きは、種子または苗の発育
段階に関連して化合物が使用された時期、および
植物またはその環境に対して施した活性化合物の
量、および化合物が施された方法に実質的に依存
する。いずれの場合も、生長調節剤は、作物植物
に好ましいようにして積極的に影響を与えようと
意図されるものである。植物生長調節化合物は、たとえば植物の生長を
抑制させるように使用され得る。このような生長
の抑制は、草の場合、特に経済的関心のもたれる
ものであり、なぜなら、草の生長を抑えることに
より、たとえば、観賞用の庭、公園、および運動
場あるいは花壇などの縁での草の刈込回数の減少
を可能とするからである。花壇などの縁、および
陸上のパイプライン近傍、あるいは、きわめてよ
くある繁茂が望ましくない領域での草本および木
本植物の生長の抑制も、また重要である。穀類の長さの生長を抑制するため生長調節剤を
用いることも、重要であり、なぜなら収穫前の植
物の倒伏の危険は、茎を短縮化することにより、
減少するか、または全く排除されるからである。
さらに、生長調節剤は、穀類の茎を強化し得て、
倒伏に対応し得るからである。多くの作物植物の場合、植物の生長の抑制は、
作物の密植を可能とし、よつて単位土地当りのよ
り多大な収穫が達成され得るようになる。生長抑制剤の手段により収穫を増加させるもう
１つの機構は、植物の生長が制限されるのにひき
かえ、栄養素が、開花と果実形成にかなり益する
という事実に基づいている。植物の生長の促進も、また、生長調節剤により
しばしば達成され得る。このことは、植物の生長
部分が収穫されるなら、かなり有用である。しか
しながら、植物の生長を促進することは、また、
同時的に生殖生長の促進につながり得、よつてた
とえば、より多くの結実または大きな実が得られ
る。収量の増加は、ある場合には、植物の生長に顕
著な変化を伴わずに、植物の物質代謝に影響を与
えることによつても達成され得る。生長調節剤
は、さらに植物の組成に変化を生じさせて収穫物
のより良い品質をもたらし得る。したがつて、た
とえば砂糖大根、さとうきび、パイナツプル、か
んきん果物の糖含量を増加させ得、また大豆また
は穀類中の蛋白質含量を増加させ得る。単為結実果実は、生長調節剤の影響下でつくら
れ得る。さらに花の性別も影響を受け得る。生長調節剤を用いることにより、二次的な植物
の物質の流出または生成に良好に影響を与えるこ
とが可能である。ゴムの木のラテツクスの流れの
刺激が例として挙げられ得る。植物の生長中に、生長調節剤を用い、頂上優勢
（apical dominance）の化学的破壊によつて側枝
の発生が増加され得る。このことはたとえば切り
取りによる植物の繁殖の場合に関心のもたれるも
のである。しかしながら、側枝の生長を抑制する
こと、たとえば、上部の切り取り
（decapitation）後のタバコ植物の側枝の形成を
防止して葉の生長を促すことも可能である。植物の葉の量も、生長調節剤の影響下で制御さ
れ得、好ましい時期での植物の落葉が達成され
る。このような落葉は、たとえばぶどう、または
棉の機械的収穫を促進することおよび植物が輪送
される時点での水分の発散を下げることについて
関心のもたれるものである。実の早期落果も、生長調節剤の使用により防止
され得る。しかしながら、果実―たとえば食卓用
果実の場合―についてある程度までの化学的まび
きの意味から、落果を促すことも可能である。生
長調節剤は、収穫時に穀類植物から果実をとるの
に要する力を減少させるために用いて、植物の機
械的収穫を可能としたり、手による収穫を促進し
たりできる。生長調節剤を用いることにより、さらに、収穫
の前または後に、収穫植物の成熟度合を促進させ
たり遅らせたりすることができる。このことは、
特に有利であり、なぜなら市場の要望に対する最
適合性を達成することができるからである。さら
に、生長調節剤は、果実の色彩を時々向上させ得
る。加えて、ある時期内に熟期を集中させること
も、生長調節剤の助けにより達成させ得る。この
ことは、たとえばタバコ、トマトまたはコヒーの
場合、僅か１回で、完全な機械的または手による
収穫を行わせるための予備条件をつくりだす。生長調節剤を用いることによつて、種子または
植物の蕾の潜在期間、すなわち内性生長の年間リ
ズム（endogenic annual rhythm）に影響を与
え得、たとえばパイナツプルまたは苗床の観賞植
物の如き植物が、通常は、起こらないような時期
に発芽、萌芽または開花をするようになる。生長調節剤を使用することにより、たとえば、
霜が危険な地域での晩霜による被害を避けるた
め、種子の発芽または蕾の開くのを遅らせること
を行い得る。生長調節剤は、また、穀類作物に塩性
（helophilism）をも、もたらし得る。このこと
は、塩分を含有する土壌での作物の耕作を可能と
する予備条件をもたらす。生長調節剤を用いることにより、植物に耐霜性
と耐旱魃性とをもたらす。生長調節剤の施与の好ましい時期は、気候と植
物の生長環境とに依存する。以上の記載は、それぞれの化合物が、記述した
効果の全てを植物に発揮するということを意味す
ると受けとるべきではない。特定に環境での化合
物により示される効果は、実験的に測定されねば
ならない。活性化合物は、慣用の配合物、たとえば溶液、
エマルジヨン、水和剤、懸濁物、粉体、ダスチン
グ剤、フオーム、ペースト、可溶性粉体、粒剤、
エーロゾル、懸濁―エマルジヨン濃厚物、種子処
理粉体、活性化合物で含浸された天然および合成
の材料、高分子物質中の極微小カプセル、種子用
被覆組成物、さらにはULVの冷ミストまたは温
ミスト配合物に変えてよい。これらの配合物は、公知のようにして、たとえ
ば活性化合物をエクステンダー（すなわち、液体
または液化ガスまたは固体の希釈剤またはキヤリ
ヤー）と共にさらには任意に加えてもよい表面活
性剤（すなわち乳化剤および／または分散剤およ
び／または泡形成剤）を用いて、混合することに
より製造され得る。エクステンダーとして水を用
いる場合、有機溶剤は、たとえば、補助溶剤とし
て使用され得る。液体の希釈剤またはキヤリヤー、特に溶剤とし
ては、主に次のものが適当である：芳香族炭化水
素たとえばキシレン、トルエンまたはアルキルナ
フタレン、塩素化芳香族炭化水素または塩素化脂
肪族炭化水素たとえばクロロベンゼン、クロロエ
チレン、または塩化メチレン、脂肪族または脂環
式の炭化水素たとえばシクロヘキサンまたはパラ
フイン例として鉱油留分、アルコールたとえばブ
タノールまたはグリコールおよびそのエーテルお
よびエステル、ケトン、たとえばアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたは
シクロヘキサノン、または強極性溶剤たとえばジ
メチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド
および水。液化ガス希釈剤またはキヤリヤーとは、常温、
常圧では気体となつている液体であつて、たとえ
ばエーロゾルプロペラント例として塩素化炭化水
素、ブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素で
ある。固体キヤリヤーとしては、粉砕した天然の鉱物
たとえばカオリン、クレー、タルク、チヨーク、
石英、アタパルジヤイト、モンモリロン石、また
は珪藻土および粉砕した合成の鉱物たとえば高度
に分散された珪酸、アルミナおよびシリケートが
使用され得る。粒剤用の固体キヤリヤーとして
は、粉砕し分別した天然の岩石たとえば方解石、
大理石、軽石、セピオライトおよびドロマイトさ
らには無機および有機のあらびき粉からつくられ
た合成粒、および有機材料の粒子たとえばおがく
ず、椰子の殻、とうもろこしの穂軸およびたばこ
の茎の粒子が使用され得る。乳化剤および／または泡形成剤としては、非イ
オン系および陰イオン系の乳化剤たとえばポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ン脂肪アルコールエーテル例として、アルキルア
リールポリグリコールエーテル、アルキルスルホ
ネート、アルキルスルフエート、アリールスルホ
ネートおよびアルブミン加水分解生成物が使用さ
れ得る。分散剤には、たとえばリグニルスルフイ
ツト廃液およびメチルセルロースがある。固着剤たとえばカルボキシメチルセルロースお
よび粉末、粒子またはラテツクスの状態の天然お
よび合成のポリマーたとえばアラビアゴム、ポリ
ビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニルが配合物
中に使用され得る。着色剤例として無機顔料たとえば酸化鉄、酸化
チタンおよびプルシアンブルー、および有機染料
たとえばアリザリン染料、アゾ染料または金属フ
タロシアニン染料および痕跡量の栄養素たとえば
鉄、マンガン、硼素、銅、コバルト、モリブデン
および亜鉛の塩を用いることも可能である。通常、配合物は、活性化合物0.1ないし95重量
％好ましくは0.5ないし90重量％を含有する。式（ａ）の活性化合物は、他の公知の活性化
合物たとえば殺菌剤、殺虫剤；殺線虫剤および除
草剤との混合物としてまた肥料および他の生長調
節剤との混合物として配合物中に存在し得る。活性化合物は、それ自体で、またはその配合物
の形態で、またはこれらからつくられる使用形態
で、たとえば即時使用（ready―to―use）溶液、
乳化性濃厚物、エマルジヨン、フオーム、懸濁
物、水和剤、ペースト、可溶性粉剤、ダスチング
剤、および粒剤として用いられ得る。これらは、
慣用のようにしてたとえば散水、スプレー、霧化
（atomising）、散布、ダスチング、フオーミング
およびガス化により使用され得る。さらに、活性
化合物を極低容量法（ultra―low―volume
method）に従つて施すこと、活性化合物配合物、
または活性化合物自体を植物または植物各部に散
布すること、また活性化合物配合物または活性化
合物自体を土壌中の注入することが可能である。
植物の種子を処理することも可能である。活性化合物濃度は、かなりの範囲内で変えてよ
い。通常、0.01ないし50Kg好ましくは0.05ないし
10Kgの活性化合物を土壌面１ヘクタール当りに用
いる。さらに、生長の直前および／または生長中、式
（ａ）の化合物が単独でまたは希釈剤あるいは
キヤリヤーとの混合物として施された地域で生長
が調節されて育成された植物が提供される。収穫作物を与える通常の方法が、向上し得るの
が理解できよう。本発明の化合物の植物生長調節活性を、次の生
物テスト例で示す。これらの例において、本発明に従う化合物は、
後述する対応する製造例の番号（カツコ内に示し
た）によりそれぞれ示してある。公知の比較化合物を次に示す： (A)＝Cl−CH₂−CH₂− Ｎ（CH₃）Cl 例Ａ大豆の生長の抑制溶剤：ジメチルホルムアミド 30重量部乳化剤：ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート１重量部活性化合物の適当な配合物をつくるため活性化
合物１重量部を前記の量の溶剤および乳化剤と混
合し、混合物を水で所望の濃度まで希釈した。大豆植物を温室で第２葉が完全に開くまで生長
させた。この段階で植物を活性化合物の配合物で
雫がしたたるまでスプレーした。３週間後、付加
的な生長を全ての植物について測定し、対照植物
の付加的な生長に対する％として生長抑制率を計
算した。100％は、生長が停止したことを意味し、
０％は、対照植物の生長に相当することを意味す
るようにした。活性化合物の種類、活性化合物の濃度および結
果を次の表に示す：

【表】例Ｂトマトの熟期の促進／野外テスト溶剤：ジメチルホルムアミド 30重量部乳化剤：ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート１重量部活性化合物の適当な配合物をつくるため活性化
合物１重量部を前記の量の溶剤および乳化剤と混
合し、混合物を水で所望の濃度まで希釈した。トマトを野外で通常の方法で実の約30％が熟す
まで生長させた。この段階で、各場合５本の苗に
対して各場合活性化合物の配合物１リツトルをス
プレーした。２週間後、個々のテスト苗の熟果の
数を測定し、関与するテスト苗の実の全数を％で
示すようにした。100％は、全ての実が熟したこ
とを意味する。このテストの結果を次に表で示す：

【表】例Ｃエチレン生合成の刺激溶剤：ジメチルホルムアミド 30重量部乳化剤：ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート１重量部活性化合物の適当な配合物をつくるたっ活性化
合物１重量部を前記の量の溶剤および乳化剤と混
合し、混合物を水で所望の濃度まで希釈した。同じ寸法の葉片を大豆の葉から打抜いた。活性
化合物配合物10mlまたは活性化合物なしの対応対
照溶液を満たしたペトリ皿で１時間、一定数の葉
片を育成させた。その後、葉片を、活性化合物の
配合物または対照溶液１mlと一緒に、気密容器に
導入した。24時間後、容器にたまつたエチレンを
慣用の測定法により測つた。活性化合物の配合物
で処理した葉片からのエチレンの放出を、対照テ
ストのエチレンの放出と比較した。次に示す表中０は、作用なしを示す。＋は、エチレン生合成の僅かな刺激を示す。は、エチレン生合成の中立の刺激を示す。は、エチレン生合成の高度の刺激を示す。このテストは、本発明に従う化合物の生長調節
特性を示すのに特に適当であつた。苗のホルモンエチレンは、苗の生育中、各種の
プロセスに影響を与える。本発明に従う物質で達
成され得るようなエチレン生合成の増加は、これ
らのプロセスを制御することを可能とする。次に
特に商業的に興味あるものを例示する：果実の摘
果、果実および葉の成熟の促進、開花の誘発、種
子の発芽、果実のまびき、たとえばHeveaでのラ
テツクスフラツクスの刺激、性別の左右および生
長の抑制たとえば穀類の倒伏の防止。活性化合物の種類および結果を次の表に示す：

【表】製造例例１（参考例）：濃塩酸0.3mlと、メタノール10ml中にα―イソ
シアノ―シクロプロパンカルボン酸メチルエステ
ル５ｇ（0.04モル）を含むものとを、水40mlに20
℃で、順次加えた。反応混合物を６時間撹拌し
た。次に反応混合物を各回50mlの塩化メチレンで
２回抽出し有機相を硫酸マグネシウムで乾燥して
から別し、次に溶剤を液から真空で蒸留し去
つた。α―ホルミルアミノ―シクロプロパンカル
ボン酸メチルエステル４ｇ（理論値の70％）が、
無色の液体として残つた。屈折率：n²⁰ _D＝1.4730 例２（参考例）：エタノール50ml中に水酸化カリウム3.1ｇ
（0.55モル）含む溶液を、50℃でエーテル100mlに
α―イソシアノ―シクロプロパンカルボン酸エチ
ルエステル７ｇ（0.05モル）含む溶液に滴下し
た。混合物を20℃で12時間、撹拌した。沈殿を
別してからエーテルで洗浄後、6.4ｇ（理論量の
86％）のカリウムα―イソシアノ―シクロプロパ
ンカルボキシレートが、白色の粉末として得られ
た。融点：225℃。水1.18ｇ（0.66モル）がエタノール50ml中にカ
リウムα―イソシアノ―シクロプロパンカルボキ
シレート９ｇ（0.06モル）を含む懸濁液に加えら
れた。混合物を沸点まで加熱し12時間、還流さ
せ、次に、冷却後、50mlのエーテルを20℃で加え
た。沈殿を過して、７ｇ（理論値の70％）のカ
リウムα―ホルミルアミノシクロプロパンカルボ
キシレートが、白色の結晶として得られた。融
点：186℃。例３：カリウムα―イソシアノ―シクロプロパンカル
ボキシレート7.46ｇ（0.05モル）を、20℃で、水
50mlにジメチルアミン6.7ｇ（0.15モル）含む溶
液へ撹拌しつつ加えた。反応混合物を５℃まで冷
却後、濃塩酸５ｇ（0.05モル）を加え、この混合
物を、閉じた容器内で12時間20℃で放置した。揮
発性成分を、浴温60℃で水流ポンプの減圧の下で
ストリツピングした。生成物を、残留物から塩化
メチレンにより抽出した：溶液を硫酸マグネシウ
ムにより乾燥し、別後、溶剤を液から真空で
蒸留し去つた。5.5ｇ（理論値の70％）のα―ホ
ルムアミノ―シクロプロパンカルボン酸Ｎ，Ｎ―
ジメチルアミドが、微黄色の液体の形で得られ
た。屈折率：n²⁰ _D＝1.4350。例４（参考例）： α―ホルミルアミノ―シクロプロパンカルボン
酸19.4ｇ（0.15モル）と、18％塩酸200mlとから
なる混合物を沸点まで加熱し３時間、還流させ
た。次にこれを、真空で蒸留して乾燥させ、残る
固体を真空デシケータ中で五酸化燐により乾燥さ
せた。収量：α―アミノ―シクロプロパンカルボ
ン酸塩酸塩18ｇ（理論値の92％）。融点：232℃。例５（参考例）ベンゾイルクロライド3.1ｇ（0.022モル）が、
α―アミノ―シクロプロパンカルボン酸２ｇ
（0.02モル）と、水25mlと、水酸化カリウム2.55
ｇ（0.044モル）とを含む混合物へ撹拌を行いつ
つ加えた。混合物を30分間撹拌した後、濃塩酸で
酸性としてPH１とし、沈殿を別した。精製する
ため、生成物を水30mlと共に沸騰させた。収量：
α―ベンゾイルアミノ―シクロプロパンカルボン
酸2.1ｇ（理論値の51％）。融点：209℃。次の表に挙げた式：の化合物を例１〜５の１つと同様にして得ること
ができた：

【表】

【特許請求の範囲】

１式の化合物およびそれらの薬学的に許容し得る酸付
加塩。［式中、R₁およびR₄は各々、フエニル基；モ
ノ置換フエニル基（ここで該置換基は塩素、臭
素、フツ素、炭素原子１から３個のアルキルまた
は炭素原子１から３個のアルコキシ基である）；
ベンジル基；ナフチル基、ピリジル基、フリル基
およびチエニル基から選択され、そしてＹは

【式】または ―NR₂R₃である。ここで、ｎおよびｍは各々１、２または３であ

Claims

あるいはR⁴は基―NH₃Clを示し、そしてｎは１または２を示す〕のシクロアルカ
ンカルボン酸誘導体。