JPS6346243A

JPS6346243A - 強化ポリオレフイン樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6346243A
Application number: JP18859186A
Authority: JP
Inventors: Morio Take; 杜夫岳; Hidenori Kanehara; 秀憲金原; Ei Yahagi; 矢作　暎; Takaaki Osanai; 長内　隆明
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1986-08-13
Filing date: 1986-08-13
Publication date: 1988-02-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、雲母を配合してなる強化ポリオレフィン樹脂
組成物に関するものであり、特に成形材料として剛性、
成形収縮性などが改善された成形品が得られるものであ
る。

〔従来の技術〕

ポリオレフィン樹脂に、雲母を配合した強化ポリオレフ
ィン樹脂組成物は知られており、この組成物の成形性、
成形品外観、熱安定性、寸法安定性などを改善する方法
も、例えば、特開昭５２−３６１４１号、特開昭５３−
４５３４３号、特開昭５５−５００５６号、特公昭５５
−１０４３３８号および特公昭５６−１４９４５２号等
がある。

〔発明が解決しようとしている問題点〕上記の如き雲母
を配合した強化ポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレ
フィン樹脂の機械的性質や熱的性質などを改善するもの
である。しかしながら単に、ポリオレフィン樹脂に、雲
母を配合し、適宜通常の安定剤類などを配合した場合に
は、特性の改良は不十分であった。

この改良法として、例えば、雲母そのものの安定化その
他の目的で、不飽和カルボン酸やカルボン酸基を有する
ポリマーで表面処理したものを使用する方法（特開昭５
６−１４９４５２号）、エポキシ基又はカルボニル基を
含有する変性ポリオレフィン樹脂とアミノアルキルシラ
ン化合物を用い、雲母を充填する方法（特公昭５８〜１
７５４４号）、イソシアナート化合物又はエポキシ化合
物を共存させて成形する方法（特開昭５２−３６１４１
号）が知られており、強度などの点では良好であるが、
成形収縮性などの総合的な物性バランスにおいて十分満
足されるものではなかった。

本発明者らは、前記の従来技術の改良について種々検討
した結果、雲母を配合してなるポリオレフィン樹脂に、
シアナト基を有する化合物を添加するという新しい試み
によって、曲げ弾性率、引張強度、曲げ強度などの物性
を改良し、かつ熱老化性、成形収縮性の少ない組成物が
得られることを見出すに至った。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、ポリオレフィン樹脂に、雲母（ａ
）および分子中にシアナト基を１個以上含有する単官能
性もしくは多官能性シアン酸エステル化合物ら）を配合
してなる強化ポリオレフィン樹脂組成物であり、好まし
くは該雲母（ａ）の配合量を１０〜７０重量％、該シア
ン酸エステル化合物（ｂ）の配合量を０．１〜１０重量
％の範囲とする強化ポリオレフィン樹脂組成物である。

以下、本発明について説明する。

本発明のポリオレフィン樹脂とは、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン−１、エチレン−プロピレン共
重合体、及びアクリル酸、マレイン酸等のカルボン酸変
性ポリオレフィン或いはこれらポリオレフィンの２種以
上の組成物、これらポリオレフィン樹脂に、エチレン−
プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
化合物共重合ゴム、その他のエラストマーを配合したも
のなどである。

本発明の雲母とは、マスコバイト、プロゴパイト、セリ
サイト等であり、特に本発明で好ましい雲母としては、
平均粒径２００−以下、アスペクト比（長さ／直径）が
１０〜１２０のものである。又、配合量は、１０〜７０
重量％の範囲が好ましい。

本発明の分子中にシアナト基を１個以上含有する単官能
性もしくは多官能性シアン酸エステル化合物ら）として
好適なものは、下記一般式（１）：％式％（１）（式中のｍは１以上、通常５以下の整数であり、Ｒ３は
芳香族の有機基であって、上記シアナト基は該有機基の
芳香環に結合、しているもの）で表される化合物である。具体的に例示すればモノシア
ナトベンゼン、Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシアナトベンゼン
などのアルキルシアナトベンゼン、モノシアナトナフタ
レン、１，３−又は１，４−ジシアナトベンゼン、１．
３．５−トリシアナトベンゼン、１．３−、１．４−。

１、６−、１．８−、２．６−又は２．７−ジシアナト
ナフタレン、１、３．６−　）リシアナトナフタレン、
４．４°−ジシアナトビフェニル、ビス（４−ジシアナ
トフェニル）メタン、２，２−ビス（４−シアナトフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（３，５−ジクロロ−４
−シアナトフェニル）プロパン、２．２−ビス（３，５
−ジブロモ−４−シアナトフェニル）プロパン、ビス（
４−シアナトフェニル）エーテル、ビス（４−シアナト
フェニル）チオエーテル、ビス（４−シアナトフェニル
）スルホン、トリス（４−シアナトフェニル）ホスファ
イト、トリス（４−シアナトフェニル）ホスフエート、
および末端−０！１基含有ポリカーボネートオリゴマー
とハロゲン化シアンとの反応によって得られるシフ７酸
工ｘ　テアＬ／　（ＵＳＰ−４，０２６，９１３）　、
／ボラックとハロゲン化シアンとの反応により得られる
シアン酸エステル（ＵＳＰ−４，０２２，７５５、同３
．４４８．０７９　）などである。これらのほかに特公
昭４１−１９２８　、同４３−１８４６８、同４４−４
７９１　、同４５−１１７１２、同４６−４１１１２、
同４７−２６８５３、特開昭５１−６３１４９、ＵＳＰ
−３，５５３，２４４、同３．７５５．４０２、同３，
７４０．３４８、同３．５９５．９００、同３、６９４
．４１０及び同４．１１６．９４６などに記載のシアン
酸エステルも用い得る。

また、上述した多官能性シアン酸エステルを鉱酸、ルイ
ス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウム等の塩類、ト
リブチルホスフィン等のリン酸エステル類などの存在下
又は不存在下に重合させて得られる（２）分子中にシア
ナト基を有するプレポリマーとして用いることができる
し、さらにアミンとのプレポリマーとして使用すること
も出来る。

以上説明した本発明の単官能もしくは多官能性シアン酸
エステル（ｂ）のポリオレフィン樹脂に対する配合量は
、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％の
範囲であり、モノマーのほうが単位重量当たりの官能基
（−０ＣＮ基）数が多いのでより有効である。

添加量が０．１％未満では、物性改良の効果が不充分で
あり、１０重量％を超えて使用した場合、熱酸化劣化防
止等については顕著な効果を示すが、ポリオレフィン樹
脂組成物の伸びの低下など特性が損なわれるので好まし
くない。尚、本発明の成分ら）のシアナト基と反応する
添加剤類−例えば、立体障害性フェノール類などの水酸
基含有化合物、その他のカルボキシル基、酸無水物基、
カルボン酸金属塩、アミノ基等−を有する化合物を添加
した方が好ましい場合があるが、この場合には、シアン
酸エステル（ｂ）とこれらの化合物とを予備混合して添
加することなどは避けた方が好ましい。

本発明の樹脂組成物の調製方法としては、雲母（ａ）の
板状構造が破壊しないように混合条件を設定することを
除き特に制限はなく、ブレンダーその他の手段で混合し
、ミキシングロール、バンバリーミキサ−１押出機など
で混練する通常の方法でよいが、更に、予め成分（ａ）
に（ｂ）を混合したもの、ポリオレフィンに成分（ｂ）
を混合したもの等の高濃度のマスターバッチを製造しそ
れを混合するマスターバッチ法などの方法も好適なもの
である。

本発明の強化ポリオレフィン樹脂組成物は以上の成分を
必須とするものであるが、必要に応じて着色、増量、改
質などの目的で公知の顔料、難燃剤、紫外線吸収剤、老
化防止剤、雲母以外の繊維状もしくは粉末状などの無機
充填剤類などを添加することが出来る。

〔実施例〕

以下、実施例等によって本発明をさらに具体的に説明す
る。尚、実施例等中の添加量は特に断らない限り重量基
準である。

尚、物性の測定は、下記方法によった。

聞げ咄ＪＩ　　Ｚ、　ｂ　ｍｍ／ｍｔｍ・アイゾツト衝
撃値：ノッチ付き、厚み３．２ｍｍ・熱変形温度　：　
ＡＳＴＭ　Ｄ　６４８　　荷重１８．６ｋｇ／ｃｎｆ・
外観二目視により、表面状態を観察する。

実施例１粉末ポリプロピレン（ＭＩ＝４）に、平均粒径２０Ａ３
、アスペクト比２０のマスコバイトマイカ、ビス（４−
シアナトフェニル）プロパン（以下、ＢＰＡ−ＣＮと記
す）及び安定助剤としてＢＩＩＴ　（３，５−ジターシ
ャリ−ブチル−４−しドロキシトルエン）０．１！、　
イルガノ　ッ　クス　１０１０　（ペンタエリスリトー
ルテトラキス　［３−（３，５−ジターシャリ−ブチル
−４−しドロキシトルエン）ブＵビオネート　〕　０．
１　部とを用い第１表１こ記霜父した量配合し、ヘンシ
ェルミキサーで混合した後、４０ｒｎｍφのベント型ス
クリュ一式押出機により、温度２２０℃で押出ペレット
とした。

このペレットを使用して射出成形により試験片を得、物
性測定した結果を第１表に示した。

比較例１実施例１において、ＢＰＡ−ＣＮを使用しない他は同様
にして試験片を得、同様に物性測定した結果を第１表に
示した。

比較例２実施例１と同じポリプロピレン　５８部に、アクリル酸
変性ポリプロピレン１２部及び同じマスコバイトマイカ
　３０部を用いる他は同様にして射出成形により試験片
を得、物性測定した結果を第１表に示した。

実施例２実施例１において、雲母として、平均粒径２゜虜、アス
ペクト比３０のプロゴパイトマイヵを使用する他は同様
にしてペレットを得、同様にして射出成形により試験片
を得、物性測定した結果を第２表に示した。

比較例３実施例２において、ＢＰＡ−ＣＮを使用しない他は同様
にして射出成形により試験片を得、物性測定した結果を
第２表に示した。

比較例４実施例２と同じポリプロピレン　５８部に、アクリル酸
変性ポリプロピレン１２部及び同じプロゴパイトマイカ
　３０部を用いる他は実施例１と同様にして射出成形に
より試験片を得、同様に物性測定した結果を第２表に示
した。

第２表実施例３粉末ポリエチレン（ＭＩ＝５）７０部に、平均粒径　２
０−、アスペクト比２０のマスコバイトマイカ　３０部
、ＢＰＡ−ＣＮ　　２部及び実施例１と同じ安定助剤０
．２部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合した後、４
０ｍｍφのベント型スクリュ一式押出機により、温度２
２０℃で押出ペレットとした。

このペレットを使用して射出成形により試験片を得、物
性測定した結果を第３表に示した。

比較例５実施例３において、ＢＰＡ−ＣＮを使用しない他は同様
にして試験片を得、同様に物性測定した結果を第３表に
示した。

第３表〔発明の作用および効果〕以上、詳細な説明および実施例等から明らかな如く、本
発明の組成物は、引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率等は
無論のこと、成形収縮性、熱老化性にも極めて優れた効
果を有し、総合的な物性バランスの取れた強化ポリオレ
フィン樹脂組成物をうろことができ、各秤工業部品等に
好適に使用されるものである。

Claims

【特許請求の範囲】１　ポリオレフィン樹脂に、雲母（ａ）および分子中に
シアナト基を１個以上含有する単官能性もしくは多官能
性シアン酸エステル化合物（ｂ）を配合してなる強化ポ
リオレフィン樹脂組成物。２　該雲母（ａ）の配合量が１０〜７０重量％、該シア
ン酸エステル化合物（ｂ）の配合量が０．１〜１０重量
％である特許請求の範囲第１項記載の強化ポリオレフィ
ン樹脂組成物。