JPS6343916A - ウレタン基および／または尿素基を含むポリアミノヒドロキシル化合物およびその製造方法および使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はウレタン基および／または尿素基によって分子
の骨格に結合している第一アミノ基のほかにヒドロキシ
ル基金含み、そして随意にイソシアネート不活性の基を
含む化合物、およびその化合物の製造方法および使用法
に関するものである。

〔発明の背景〕

欧州特許出願公告明細書第１Ｉ、７０／号によれば、堅
く締まった表面層全有する弾性ポリウレタン成形物は、
イソシアネート反応性の基が少なくとも！０チの第一お
よび／または第ニアミノ末端基（ばかりでなく、ことに
よるとヒドロキシル基）を含み、かつ／♂ｏｏ−ｉｔｏ
ｏｏの分子量を有するポリエーテルから得られる。この
開示されたポリエーテルは、西ドイツ特許出願公開明細
書第シタｔｔｒ、ｔｔｉり号にしたがった、ポリエーテ
ルポリオールの加圧アミノ化（ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ａｍ
ｉｎａｔｉｏｎ　）またはアクリロニトリルとポリエー
テルポリオールとの付加物の水素化またはポリオールと
無水イサト酸との反応またはイソシアネート化合物の加
水分解によって得ることができる。このポリエーテルは
また、例えばノリエーテルポリオールと混合して、上記
公開明細書の特許請求の範囲に記載されている組成を有
するポリエーテル混合物を形成させることもできる。好
適なアミノプリエーテルはまたアンモニアの存在下にお
ける部分的な加圧水素化によっても得ることができ、こ
れらのアミノポリエーテルは、例えば♂０当量−のアミ
ノ基と２０当量−のヒドロキシル基を含むことができる
。

米国特許第碕Ｎ１ｒ≠Ｏ号によれば、／　＋７オキシア
ルキレンーアリールＩリアミンは、ニッケル、コバルト
、銅またはマンガンを含む触媒を存在させながら、ポリ
オキシアルキレンノリオールを加圧下で芳香族アミンお
よび水素と反応させることによって得られる。

この種類のアミノ化合物もまた、例えば、欧州特許出願
公開明細書筒１Ｊ″０．２７３号にしたがい。

対応する予備的なインシアネート段階（特にイソシアネ
ートブレポリマー）の加水分解によって得ることができ
、これらの化合物はポリウレタン（尿素）ニジストマー
を製造するのく極めて適した出発原料である。

しかしながら、この目的に特に適している高分子量の化
合物は比較的高い粘度、例えばｉｏ、ｏｏ。

〜／　００，０００　ｍＰａ５　／２　ｊ　’Ｃの範囲
の粘度をもつので、加工が非常に難かしい。この高い粘
度は、好ましいアミノ化合物を製造するのに好ましい出
発化合物がポリオール（好ましくは４リエーテルポリオ
ール）と過剰量のポリイソシアネートとの反応によって
得られるイソシアネートブレポリマーであって、ウレタ
ン基を含むという事実に基づいている。これらのイソシ
アネートブレポリマーは基本的なノリエーテルポリオー
ルよりもかなり高い粘度（通常約２倍の粘度）ｔ−有す
る。

〔発明の要約〕

本発明の目的はポリウレタン（尿素）ｔ−製造するため
に欧州特許出願公開明細書筒１３０，２７３−号に開示
されている化合物と少なくとも同程度て適している、公
知の化合ウニすもかなゆ粘度の低い化合物を提供するこ
とである。

上記のようなポリアミノヒドロキシル化合物の製造方法
およびポリウレタン（尿素）の製造においてその化合物
を使用する方法を提供することも本発明の目的である。

これらの目的および当業者にとって明らかなその他の目
的は、所定量のイソシアネート基、ヒドロキシル基、ウ
レタン基および／または尿素基金含むイソシアネートを
加水分解して、それに対応するポリアミノヒドロキシル
化合物を生成させることによって達成される。ついでこ
れらの化合物はポリイソシアネートと反応してポリ９レ
タン（尿素）全形成することができる。

〔発明の構成および発明の詳細な説明〕本発明は、ウレ
タン基お工び／ま几は尿素基と第一アミノ基、およびヒ
ドロキシル基並びに随意に不活性基金含み、かつ！００
〜．２ｏ、ｏｏｏの分子量を有する化合物、好ましくは
≠００〜／２．０００、最も好ましくはｉ、ｏｏｏ〜７
．０００の範囲の分子量を有するとともに／よりも大き
くてに以下、好ましくは１，ｊ〜乙、最も好ましくＦｉ
２〜ｌＩｔの官能性を有し、かつ ａ）アミノ基対ヒドロキシル基の当量比がり？：／〜Ｏ
０／：りＺり、好ましくはりｊ：ｊ〜よ：９５、より好
ましくは♂０：２θ〜！Ｏ：、￥０、そして最も好まし
くはる乙、乙：　３３．３〜３３．３　：乙乙、乙の範
囲にあることを条件として、０．／乙！〜／乙、ｊ重量
％、好ましくは０．３〜７０重量％、最も好ましくはＯ
０４〜５重量−の量のアミン基およびヒドロキシル基、
ｂ）アミノ基対随意に存在する不活性基の当量比がｉｏ
ｏ”、ｏ〜３３．３：乙乙、乙、好ましくは１００　：
　０〜ど０：２０、最も好ましくは／　００　：　０〜
り０：１０の範囲にあり、かつヒドロキシル基対不活性
基の当量比が７００：Ｏ〜３３．３”、乙乙、乙、好ま
しくは１００：０〜ｌ０＝２０、最も好ましくはｉｏｏ
：ｏ〜りＯ：１０の範囲にあるような量の、随意にアミ
ノ不活性末端基およびイソシアネート不活性末端基（「
不活性基」）、および Ｃ）好ましくは０，２タタ〜２Ｚｊ重量％の量のウレタ
ン基および／または尿素基 全含む高分子量化合物に関するものである。

アミノ基対ヒドロキシル基および随意の不活性基の和の
当量比は／：タタ〜９Ｚり：１，好ましくは！”、９３
；−’？！；：！、より好ましくは２０：了０〜了０：
２０、そして最も好ましくは３３．３：６６．６〜乙乙
、乙”、３３．３の範囲にある。

不活性基は、特に、トリオールまたはテトロールのよう
な多価化合物の官能基の部分的な「ブロッキング」（例
えば、アシル化またはモノイソシアネートとの反応、あ
るいは、メトキシル化または一官能性の無機酸によるエ
ステル化により）を伴うＯＨ基および／またはアミノ基
と一官能的反応性化合物との単純な反応によって存在さ
せることができる。この官能基の「ブロッキング」は、
ジイソシアネートまたはポリイソシアネートと反応させ
てヒドロキシル基含有インシアネートブレポリマーを生
成させる前に遂行するのが好ましい。

本発明はさらに、／よりも大きくてｇ以下、好ましくは
Ａ夕〜乙、最も好ましくは２〜≠の平均官能性ｔそなえ
るとともに、７６．５〜０．７６５重量％のヒドロキシ
ル基＋アミノ基含有量、２ｚよ〜０．．２９６重量−の
ウレタン基（ＮＩ（Ｃｏｏ　）および／または尿素基（
ＮＨＣＯＮＨ）含有量、およびタタ：／〜Ｏ１／：りＺ
り、好ましくは了Ｏ：２０〜．２０：了Ｏ１最も好まし
くはる乙、乙”、３３．３〜３３．３”。

ｌ、乙、乙のアミノ基対ＯＨ基当量比金有する、２００
〜２０，０００の分子量範囲にある化合物、好ましくは
≠００〜１２ｏｏｏ、最も好ましくはｉ、ｏｏｏ〜’ｙ
、ｏｏｏの分子量範囲【ある比較的高分子量の化合物に
関するものである。

本発明は、好ましくは、前記の定義にしたがって、第一
アミノ基、ヒドロキシル基および随意に不活性基を担持
したウレタン基および尿素基を含み、かつポリエーテル
基をさらに含む化合物に関するものである。特に好まし
い化合物は下記の式（１）に該当するものであり、 式中 ＸはＮＨまたはＯを表わし、 ＹはＨ１／価の有機基（例えばアルキル基、アリール基
またはアルコキシ基）または好ましくは［−００ＯＮＩ
（−７価の基］または［−ＮＨＣＯＮＨ−７価の基］（
この７価の基は例えばアルキル基、アリール基またはア
ルコキシ基である）を表わし、Ｒは（ｐ＋ｒ＋ｓ）価の
ポリアミノ、ポリアルコールまたはアミノアルコールか
ら（ｐ＋ｒ＋ｓ）個のＸＨ基を除去することによって得
られる基を表わし、 Ｒ１は随意にアルキル１換またはアリール置換さレタ０
２〜Ｃ４アルキレン基、特にエチレン基オヨび／または
１，２−プロピレン基を表わし、Ｒ２は（ｑ＋／）価の
ポリイソシアネートから（ｑ＋／）個のＮＧＯ基を除去
することによって得られた（ｑ＋／）価の基を表わし、 ｑは／〜−の価を有し、 ｒｉ、ｍ、ｏは分子量が２００−２０，０００　、好ま
しくはＩＩ　００−　／２，０００の範囲にあるように
選ばれ、また ｐ、ｒ、ｓは（ｐ＋ｒ＋ｓ　）＝、２〜？、好ましくは
λ〜乙、最も好ましくは２〜≠となるように選ばれ、そ
して ｐ　：　ｍ　＝　／　００　：　０〜３３．３”、乙乙
、乙、好ましくは１００：０〜ＩＯ”、２０．最も好ｔ
シ＜ｕ’ｙｙ、ｑ　：　ｏ、ｉ　〜ｙｏ　：　ｉ。

ｒ：ｐ＝タタ：／〜０．／：り２り、好ましくはり１：
１−１：りｊ、より好ましくは ♂０：、２０〜２０：８０１最も好ましく　は　乙　乙
、乙　：３３．３　〜３３．３：６　　乙、乙　、そし
て ｒ　：　ｓ　＝／　００　：　０〜３３．３　：　６乙
、乙、好ましくＦｉｌｏｏ：０−４０”、２０、最も好
ましくは９５ｉ！り：ｏ、ｉ〜り０：ＩＯである。

本発明の化合物の中で第一アミノ基、ＯＨ基および随意
の不活性基の当量の和からＯＨ基＋随意の不活性基の当
量の和を引いた価が２±０．２夕、好ましくは約２十〇
、　／となるものが最も好ましい。式（１）に相当する
ポリエーテル化合物の場合、これは、（ｒ＋ｓ＋ｐ）マ
イナス（ｐ＋ｓ）の価が２±０．２よ、好ましくはλ±
０．　／になることを意味している。

本発明はまた、 （ｂ）　本発明のポリアミノヒドロキシル化合物、特に
上に定義した式（１）に該当する／　リエーテル化金物
ニア５〜１００重量％、 （ｂ）　　下記の式（ＩＩ）に該当する化合物、あるい
は式（Ｉｆ）に該当するそれらの化合物の低分子量生成
物または比較的分子量の大きい二次生成物（式（１）に
該当する化合物の製造に使用される遊離ポリイソシアネ
ートの加水分解から生じ、かつＯＨ基と随意に不活性基
を含むインシアネートブレポリマーのほかく、なお（少
量）存在している）：０−１重量％ Ｒ（ＮＦ２）（１＋１　　　　　　　　　０１）および （ｅ）　　出発化合物（随意に不活性基を含む４リオー
ルまたはアミノポリオール、特にポリアミノヒドロキシ
ル化合物（ａ）が製造された出発化合物に該当する下記
のポリエーテル化合物（■）、好ましくは不活性基を含
み、かつ／　ＩＪオールまたはアミノポリオール（下記
の化合物（ｍＶ）においてＸ＝Ｏ：化金物（Ｆ／）にお
いてＸ＝ＮＨ）の変性によって得られる出発化合物）：
０−２０重量％ から構成された混合物に関するものである。好ましいポ
リエーテル（ｃ）は下記の式によって表わされ、および
／または 式中、Ｘ　ｇ　Ｒｅ　Ｒｅ　Ｒｅ　Ｉｎ　ｅ　ｆｎ　Ｔ
　Ｏ＊　ｐ　ｔ　ｑｐ　ｒ　ｅＳおよびＹは前に定義さ
れた意味を有する。

本発明はまた前記の新しい化合物の製造方法に関するも
のである。この方法においては、ウレタン基および尿素
基のほかにヒドロキシル基および随意ＫＮＣＯ不活性基
金含む一方、／よりも大きくてｔ以下、好ましくはＡよ
−６、特に２〜グの官能性を有するイソシアネート化合
物であって。

０．３〜コより重量％、好ましくはＯ１≠〜／ｊ重量％
、特に７〜７３重量−の遊離イソシアネート基全含むと
ともに、ヒドロキシル基および随意にインシアネート不
活性基並びにウレタン基および／ま之は尿素基、好まし
くは０．２りｊ−２Ｆ、３重量％のウレタン基および／
または尿素基を含み、そしてインシアネート基対ヒドロ
キシル基の比が９０：／〜０．／：りＺり、好ましくは
りｊ：ｊ〜ｊ：りｊ、より好ましくは♂０：、２０−、
２０：どＯ１最も好ましくは乙乙、乙：　３３．３〜３
３．３：乙２．乙の範囲内にあり、かつインシアネート
基対不活性基の比がｉｏｏ”、ｏ〜３３．３　：乙乙、
乙、好ましくは１００　：　０〜８０：２０、最も好ま
しくは１００：０〜りｏ：ｉｏであり、さらにヒドロギ
シル基対不活性基の比が１００’、０〜３３．３”。

乙乙、乙、好ましくは１００：０〜♂０：２０、最も好
ましくは１００：０〜りＯ：１０である前記インシアネ
ート化合物が加水分解される。これらのインシアネート
はＮＧＯ基／個当り少なくとも０．７！モルの水、好ま
しくは１モルよりも多い水で加水分解して本発明の化合
物を生成する。この加水分解は、中間段階の遊離を経て
、またはこの遊離を経ることなく、塩基性化合物全基と
する触媒、第三アミンまたは金属触媒（好ましくは塩基
性触媒）の存在下および随意に溶剤の存在下において遂
行することができる。得られｆｃノリアミノヒドロキシ
ル化合物は、随意に通常の精製方法を施した後、例えば
相分離または抽出番でよって遊離することができる。

本発明方法の好ましい一つの実施態様においては、ヒド
ロキシル基全含むイソシアネート出発原料を水および塩
基と混合して、カルバミン酸基を担持している化合物を
含む反応混合物に転化する。

本発明の化合物は、室温〜２００℃の温度における熱処
理および／または酸処理および／または有機溶剤による
抽出による、カルバミン酸基含有化合物の分解によって
上記反応混合物から回収することができる。

本方法のもう一つの好ましい実施態様においては、塩基
性触媒の存在下および少なくとも一部が水と相溶性の、
好ましくはジメチルホルムアミドのような中性の双極溶
剤の存在下、２６−２１０℃の範囲の温度において、Ｎ
ＣＯ基とＯＲ基を含むイソシアネートヲ、実質的に均質
な相の中で直接水で加水分解する。

本発明はま几、発泡したポリウレタンぼり尿素１念は発
泡していない、！！ＩＪウレタンポリ尿素を製造する定
めの出発化合物として、特に、密閉金型を使用するＲＩ
Ｍ法によって表皮層を葺する成形された弾性ポリウレタ
ン−ポリ尿素生成物（自動車工業用）を製造するための
出発化合物としてこの新しい化合物を使用する方法に関
するものである。

西ドイツ特許出願公開明細書第３．．２１Ａ偽９／３号
は、インシアネート反応性の末端基、例えばＯＨ基を担
持している低分子量化合物の残基を随意に含む、比較的
分子量の大きい芳香族ポリアミンを開示しており、そし
てこのポリアミンは（インシアネートグレＩリマーを予
め生成させずに）−２０〜／　７！；℃の温度で遂行さ
れるワンショット法によって調製され、ここでポリイソ
シアネート。

弘ＯＯ〜１０．０００の分子量を有する比較的分子量の
大きいポリオールおよび乙λ〜３タタの分子量範囲にあ
る随意の低分子ｉポリオールが所定の割合で、過剰量の
水の存在下、随意に水と相溶性の溶剤の存在下および随
意に触媒の存在下で同時に混合される。この混合物は必
要に応じて加熱され、ついでアミン生成物が分離される
。

本発明の化合物は好ましくけ比較的粘度が低い化合物で
あるが、それらが非常に短い連鎖の出発原料から製造さ
れた場合には中程度ないし高い粘度の化合物、あるいは
高い融点を有する固体または結晶性化合物にもなり得る
。それらの化合物はアミン基とヒドロキシル基を含み、
またイソシアネート【不活性な末端基金含むことができ
る。これらの化合物は末端インシアネート基、ヒドロキ
シル基および随意に不活性基全含む、予め形成された、
対応するインシアネート化合物の加水分解によって製造
される。これらの予め形成されたイソシアネート化合物
は、ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネー
トと乙２〜１０，０００の分子量範囲にあるポリオール
ま友はアミノポリオールとを（部分的に）反応させて、
なお所定量のヒドロキシル基を含む所謂イソシアネート
プレポリマーを形成させることによって得ることができ
る。

本発明の化合物は、それが（ジインシアネートまたけポ
リイソシアネートに由来する）遊離の低分子量ジアミン
および／またはポリアミンを少ししか含まない上Ｋ、（
同時に起こる反応においてまだ゛ポリイソシアネートと
反応していない）ポリオール出発原料を含み、かつ全体
として明確に定義された構造と、（与えられた出発原料
と比較して）なお比較的低い粘度をもつので、西ドイツ
特許出願公開明細書画ふ２１１１Ａ５Ｐ１３号にしたが
って製造し之化合物よりも有利である。

本発明方法において使用されるインシアネート化合物は
、反応性の基としてヒドロキシル基および随意にアミノ
基および随意にチオール基を含む低分子量（分子量６２
〜３タタ）および／または比較的高分子量（分子量≠０
０〜約１２ｏｏｏ）の化合物とポリイノシアネートとの
反応により、公知の方法で得られるイソシアネートプレ
ポリマーである。しかしながら、この反応においては、
ＯＨ、基、Ｓｌ（基および／またばＮＨ２基の全部が反
応してしまう前にイソシアネートプレポリマーの生成を
止め几後、得らｔ″Ｌ′ｆＣ，完全に反応していないイ
ンシアネート！しＩリマー？加水分解してそれのインシ
アネート基金アミン基に転化する。

遊離のインシアネート基を含む化合物を製造するために
使用されるポリイソシアネートは、原則として、例えば
Ｗ、ジーフケン（５ｉｅｆｋｅｎ　）著、ユスタス　リ
ーピツヒス　アナーレン　デル　ヘミ−（Ｊｕｓｔｕｓ
　Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎａｌａｎ　ｄｅｒ　Ｃｈｅｒ
ｎｉｅ　）　。

ｊ乙２．第７５頁〜第１３１．頁、および西ドイツ特許
出邸公開明細書第４２２３，３７７号の第１コ頁〜第２
３頁に記載された種類のいずれの芳香族、脂肪族（脂環
式またはアラリファティックを含む）または複素環式ポ
リイソシアネート（ジイソシアネートを含む）でもよい
。反応性の基としてヒドロキシル基および／またはアミ
ノ基お工び／またはチオール基を含み、かつ３２〜／２
０００の範囲の分子量を有する。前記の反応に適した低
分子量および／または比較的高分子量の化合物は西ドイ
ツ特許出願公開明細書画４２２３，３’？７号にも開示
されており１．２〜３の平均インシアネート官能性を有
するジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネー
トが好ましい。

芳香族ジイソシアネート／ポリイソシアネートが特に好
ましく、殊に２．≠−および／ま友は２，６−トルイレ
ンジイソシアネートおよびグ、ｊ′−および／または２
．ψ−ジインシアナトーー／フェニル−メタン、とりわ
けｊ、ｔｌを一トルイレンジイソシアネートが好ましい
。

ウレタン変性および／ま次は尿素変性プレポリマーの製
造に適している、変性されたポリイソシアネートの例は
、（低分子量ポリオールによる変性によって得られる）
ウレタン基含有ポリイソシアネート、尿素基を含むポリ
インシアネート（水による変性、西ドイツ特許第１．　
Ｊ　３０．７７ｇ号明細書）、ヒユーレット基を含むポ
リイソシアネート（米国特許明細書第３．　／　２４Ｉ
！、Ａ　０５号、第３２０１，３７２号、英国特許第１
ｆ９，０３０号明細書）、インシアヌレート基を含むポ
リイソシアネート（西ドイツ特許明細書第４０．２＝７
♂り号および第１．ニー０Ａフ号）、およびウレトジオ
ン基またはウレトンイミン基を含む二量体およびオリゴ
マー状のポリイソシアネートを包含している。これらの
化合物は公知であるか、あるいは公知方法によって得る
ことができる。多数のウレトジオンポリイソシアネート
が、「Ｉリツレタンの分析化学（ＡｎａｌｙｔＩｃａｌ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｏ１ｙｕｒｅｔ
ｈａｎｅａ　）　Ｊ第１６フ８ｅｒｉ＠ｓ　）　（ウィ
リー（　Ｗｉｌｅｙ　）　／り乙９）に記述されている
。本発明方法において使用されるＮＣＯ基およびＯＨ基
基含有イソシアネート成分製人造るのに適している、ウ
レタン基および／または尿素基および／またはビューレ
ット基および／ま几はつｖト−、ｐオン基および／ま几
はインシアヌレート基および／またはウレトン−イミン
基を含む上記のような変性されたポリイソシアネートは
１通常ｊーｌＩーＯ重量％、好ましくは１０−２５重量
−のインシアネート分を有する。

ＮＣＯ基とＯＨ基およびウレタン基および／または尿素
基を含むイソシアネートブレ２リマーを製造する友めに
ポリイソシアネートと反応させる、ヒドロキシル基およ
び／または７ミノ基および／またはチオール基を含む、
３２および６０〜ｉｏ、ｏｏ。

の範囲の分子量を有する低分子量および／または比較的
高分子量の多官能性化合物は、インシアネート付加反応
において不活性である末端基をやはり含むことができる
。これらの不活性な末端基は、好ましくは、文献中に見
出すことができる公知方法で所定割合のヒドロキシル基
および／またはアミノ基および／またはチオール基を不
活性基に転化することによって導入される。これらの方
法は、例えば、出発ポリオール中のＯＨ基をエーテル基
（例えば硫酸ジメチルによる）、ウレタン基（モノイソ
シアネートだよる）またはハライド基（ハロゲン化剤に
よる）に転化することを含んでいる。

アミノ基はモノイソシアネートによって尿素に、あるい
はケトンによってアゾメチン基に転化することができる
。不活性基は好ましくはジイソシアネート／ポリイソシ
アネートとの反応の前に導入され、不活性基を導入する
のに好ましい反応剤はモノイソシアネートである。

ヒドロキシル基および／またはアミノ基および随意に（
インシアネート付加反応について）不活性な基を含む化
合物はポリインシアネートとの反応によって、ブレポリ
マー反応成分に転化される。

この反応においては、イソシアネート反応性の基（例え
ばＯＨ基）はポリイソシアネートのイソシアネート基と
一部分だけ反応して、そのインシアネート基は加水分解
され、それがＯＨ基およびアミン基（あるいはさらにチ
オール基）と完全に反応してしまう前に第一アミノ基を
形成する。

本発明方法において使用されるイソシアネートブレポリ
マーは、好ましくは、芳香族ジイソシアネートおよび／
ま几はポリインシアネート（好ましくはジイソシアネー
ト）による不完全なイソシアネートブレポリマーの生成
により、随意に前記の型の連鎖延長剤（分子量は好まし
くは６０〜３９り）の存在下で比較的分子量の大きい二
官能性またはさらに官能性の高いポリオール（分子量：
４ｔｏ。

〜１，２，０００　）、好ましくはポリエーテルポリオ
ールから得られる型のインシアネートブレ、３？　＋７
マーである。既に述べたように、ヒドロキシル基の全部
がポリイソシアネートと反応しない。ヒドロキシル基／
当量の所望の反応の次めに、そのヒドロキシル基が、下
記の式で示されるように、ウレタン基を通して結合して
いるＮＧＯ含有末端基に転化されるように１モルのジイ
ソシアネートを使用するのが好ましい。

−ＯＲ＋　０ＣＮ−Ｄ−ＮＣＯ→−０ＣＯ−ＮＨ−Ｄ−
ＮＣＯ（Ｄ　＝ジインシアネートの残基） 本発明方法において使用される、ＮＣＯ基とＯＨ基およ
び随意にＮＣＯ不活性末端基を含むインシアネートブレ
２リマーのインシアネート分は、約０、／〜２より重ｉ
チ、好ましくは０．３〜．２０重量％、最も好ましくｌ
ｌ１ｏ、ｓ〜７２重量％である。

特に好ましいブレポリマーは、ヒドロキシル基のうちの
３３．了〜９Ｚり、好ましくは５０〜了よ、より好まし
くは５０〜乙乙、乙当ｉチ（ＮＣ０１０Ｈ比、２：／）
が反応を受けるような量のトルイレンノイソシアネート
またはノフェニルメタンジイソシアネートおよびポリヒ
ドロキシル化合物から製造され几グレポリマーである。

このような量を使用すると、反応にあずかつ九Ｎｃｏ基
のうちの算術的に半量のＮＣＯ基が遊離の状態で残る一
万、余りに存在してい次ヒドロキシル基のうちの乙＆ｚ
〜０、１，好ましくはｊＯ〜／ｊ、最も好ましくはタ０
〜５３３当量チが遊離の状態で残るという結果を生ずる
。

ち、ヒドロキシル基の全量を基にして／：２の０Ｈ７Ｎ
Ｃ□比において）反応してしまうまで、ノイソシアネー
）　０ＣＮ−Ｄ−ＮＧＯと反応して！ＯチのＯＨ基が残
り、この反応は次の式によって表わすことができる。

ＨＯ−１−０Ｉ（＋　０（ＪＪ−Ｄ−ＮＣＯ→［０−Ｉ
　−０ＣＯＮＨ−Ｄ−ＮＣＯ（１）（１モル）（１モル
） ＯＲ基のうちのる６、６チがジイソシアネートの（全〕
量と反応して（すなわち／：、２のＯＨ／ＮＣＯ比で反
応して）　ＯＨ基の３３．３％が残るように、７モルの
トリオールＨＯ−Ｔ−ＯＦＩ　　を２モルのジインシＯ
Ｈ アネートと反応させるのが好ましい。この反応は次の式
で表わすことができる。

上に示した式は理想化しｔ式であるが、これらの理想化
した式に対応する化合物は、生成し得る反応生成物の混
合物中で優位を占める。したがって、西ドイツ特許出願
公開明細書筒３，２弘碕り１３号のワンショット／併発
ゾロセスの生成物とは対照的に、アミノ基／ヒドロキシ
ル基を含む比較的均質な化合物を（加水分解後に）得る
ことができる。

インシアネートブレポリマーの生成は、イソシアネート
分を監視することにより、所望の段階で止めることがで
きる。ｏａｘｃｏ反応を完全に進行させると、最初の式
（ジオール十ゾイソシアネート）において得られる生成
物は高重合体のポリウレタンになり、２番目の式では（
イソシアネート分が比較的少ない）インシアネートブレ
ポリマーになり、そして（下記の）３番目の式ではＯＨ
グレ、ｄ　＋７マーになる。

ＯＨ基のうちの３３当ｉ％がジイソシアネートの（全）
ｉと反応するまで（すなわちｌ：２の特定のＯＩ（／Ｎ
ＣＯ比において）１モルのトリオール０Ｈ−Ｔ−ＯＨｉ
　１モルのジイソシアネートと反応させＯＨ ると、ＯＨ基のうちのｇｇ、ｇ＊が遊離の状態で残る。

ポリヒドロキシル化合物、例えばトリオールＴ（ＯＲ）
３は、それをジイソシアネートおよび／またはポリイソ
シアネートと反応させる前に、イソシアネート不活性の
基に転化され次ヒドロキシル基の一部を含むことができ
る。例えば、このようなポリヒドロキシル化合物を、モ
ノイソシアネートＲ”’−ＮＣＯ（Ｒ”’　＝：有機残
基）と反応させて、下記の式に相当する型の化合物に転
化し、 ＨＯ−Ｔ−ＯＨ ０ＣＯＮＨＲ１″ （Ｔ　＝　）　１３オールのＯＨ基を含まない三官能性
残基）ついでこれに本発明のインシアネートプレＩリマ
ー化反応を施すことができる。

ＮＧＯ不活性基を形成させるこのような変性は、僅かな
程度まで、すなわち分子の僅かな割合について遂行する
ことができる。

不活性基を含有させる変性は化合物の官能性を減少させ
て、屡々本発明の７ミノ／　ＯＨ化合物混合物の粘度の
低下を招く。ポリイソシアネート重付加グロセス（特に
改善され次回塑性と剛性の低い分子構造および特性の組
合せを生ずる）によってポリウレタン尿素を製造する几
めに使用される重合体の軟化効果と特性の変更はこのよ
うにして達成される。

ポリヒドロキシル化合物よりはむしろ、所謂「ポリオー
ルのアンモニア抑制」により、ポリヒドロキシル化合物
のヒドロキシル基の一部を、脂肪族状に結合した第一７
ミノ基で置換することによって得られる種類のポリヒド
ロキシル−ポリアミン化合物からブレポリマー成分ヲ裏
造することも、反応動力学の目的にとって好ましい。こ
のようなアミノＩリオールからダレポリマーを生成させ
ることは、好ましくは、全部の７ミノ基がＮＣＯ：ＮＨ
４−−２：／の割合でジインシアネートと反応し、その
結果、グロセスに与った算術的に半量のＮＣＯ基が遊離
の状態で残り、そして好ましくはヒドロキシル基の大部
分が未反応の１箇に維持される。

これは、ヒドロキシル基が７ミノ基よりも遥かにゆっく
りと反応するので、比較的容易に成し遂げることができ
る。ポリオール中で反応性の大きい第一ヒドロキシル基
または反応性の小さい第二ヒドロキシルｉｔ−利用する
ことによって、ポリオール中で或程度の反応性の差を利
用することができる。

本発明のアミン化合物を製造するのて必要な、ＮＧＯ基
とＯＨ基を含むプレポリマーは、ポリイソシアネートと
、ヒドロキシル基および随意にアミノ基および随意にイ
ソシアネート不活性基を含む化合物との反応によって得
ることができる。この反応はポリイソシアネートとイソ
シアネート反応成分とを合体し、ついで好ましくは攪拌
することによって遂行される。反応は一般に２０〜７２
０℃の温度において遂行されるが、例えばアミン出発成
分が高い反応性全売して容易に架橋を起こす場合は（例
えば脂肪族状に結合し次第−または第ニアミノ基を含む
アミノポリオール）、これよりも低い温度で遂行するこ
とができる。ポリヒドロキシル化合物にとって好ましい
温度範囲は２！−４０℃、特に≠０〜７０℃である。反
応時間は各成分の反応性、反応温度、所望のインシアネ
ート含有量、所望のインシアネート単量体の含有量、触
媒が存在するかまたはしないか等によって左右される。

ポリオールまたは芳香族アミノ基含有アミノ、／　ＩＪ
オールに必要な反応時間は一般に３０分〜７２時間、好
ましくは７〜７．２時間、最も好ましくは２〜ｊ時間で
ある。脂肪族アミノ基を含むアミノポリオールについて
は、室温で遥かに短い反応時間（例えば７〜３０分）で
十分となり得る。

得られｆｃｆレポリマーはＯＨ基とＮＣＯ基の両方を含
んでいる。し念がってそのプレポリマーばさらに反応を
起すことができるので、速やかに処理しなければならな
い。これらのプレポリマーを迅速に使用する之めの切迫
度はその反応性によってきまる。プレポリマー生成反応
の進行はＮＧＯ滴定またはＮ００分の赤外線測定のよう
な適当な方法によって連続的に監視しなければならない
。反応の終結後直ちに、ＮＣＯ基およびＯＨ基を含むプ
レポリマーの安定性を保証する処置を講じるのが屡々望
ましい。これらの処置は、反応後のプレポリマーの温度
の降下；イソシアネート反応性の基の反応性がかなり相
違している出発化合物（例えば（反応性の大きい）第一
ヒドロキシル基と（反応性の小さい）第二ヒドロキシル
基を含むポリエーテル、または脂肪族アミノ基が実質的
に選択的な反応を受けるポリエーテルアミノポリオール
）の使用：あるいはこの目的のために当該技術において
公知の物質（醪、酸塩化物等）によるプレポリマーの安
定化を包含することができる。しかしながら、このよう
な安定化手段上とるときでも、イソシアネートプレポリ
マーを加水分解してアミン化合物にする友めにそのプレ
ポリマーを即座に処理することが一般に望ましい。

随意に加水分解触媒および随意に溶剤の存在下に水で加
水分解することによって、ＮＣＯ基およびヒドロキシル
基を含むプレポリマー化合物は、アミン基およびヒドロ
キシル基を含む本発明の化合物に転化される。

インシアネート基の／当量を基にした、インシアネート
基を第一アミノ基に加水分解するために使用される水の
量は、０．７５モル以上、好ましくは０．７　ｊ　−Ｊ
″θ０モルリ好ましくは７〜３５モル、最も好ましくは
乙、！ｊ〜７２モルである。

加水分解触媒は無機−または有機の塩基性化合物でアリ
得、そして可溶性のものでも、あるいは不溶性のもので
もよい。好適な加水分解触媒の例は、元素の周期律表の
第１主族、第２主族、および第３主族の元素の水酸化物
および第１主族および第二主族の酸化物、特に第１主族
および第２主族の水酸化物、例えば水酸化ナトリウムお
よび水酸化カリウム：好ましくは第１主族の金属の炭酸
塩および重炭酸塩、例えば重炭酸ナトリウムおよび重炭
酸カリウムまたはソーダおよびカリ；元素の周期律表の
第１主族および第２主族、特に第１主族の金属のカルメ
ン酸塩、好ましくは一塩基性カルＭン酸（例えば蟻酸、
酢酸またはエチルヘキサノン酸）、例えば酢酸カリウム
、オクタン酸カリウムまたはエチルへキサノン酸カリウ
ム；有機トリアルキルアンモニウム塩の炭酸塩、重炭酸
塩およびカルメン酸塩；有機テトラアルキルアンモニウ
ム−（０１−Ｃ１８アルキル）基の炭酸塩、重炭酸塩、
カルメン酸塩および水酸化物；水中で加水分解すること
によって強い塩基性を示す珪酸、シアン化水素酸、シア
ン酸、チオシアン酸、イソシアン酸、イソチオシアン酸
、および硫化水素のような弱酸のあらゆるアルカリ金属
塩およびアルカリ土類金属ａｔ包含している。エチレン
ジアミノテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキシ
レンテトラ酢ａ、ヒドロキシエチルエチレンジアミノト
リ酢酸、２−ヒドロ上シーム３−ジアミノプロピレンテ
トラ酢酸、ジエチレンドリアミノインタ酢酸、シクラ七
テトラ酢酸（ｃｙｅｌａｍｏｔｅｔｒａ　ａｃｅｔｉｃ
　ａｃｉｄ　）等のような酸から誘導された水溶性のア
ルカリ金属塩および西ドイツ特許出願公開明細書筒４１
１−！１，０／３号に記載された型の７ミノグロプリオ
ノカルゲン酸塩、例えばモルホリン−Ｎ−プロピオン酸
のカリウム塩、ピペラジン−Ｎ、Ｎ’−ジグローオン酸
およびＮ−シクロへキシルニトリロジグロピオン酸のジ
カリウム塩も好適な触媒である。

メルカプタンのアルカリ金属塩、例えばナトリウムＮ−
プチルメルカグチド、リチウムデシルメルカプチド、リ
チウム２−エチル−６−ヒトロキシエチルメルカグチド
、ナトリウムカルＩキシメチルメルカグチド、カリウム
フェニルメルカプチドおよびλ−アミノチオフェノール
のカリウム塩、並びに西ドイツ特許出願公開明細書筒２
３　／　４Ｊ’乙ｊ号に記載されたその他のメルカプチ
ドも使用できる。

第三アミンも本発明の塩基性触媒として使用できる。脂
肪族構造または脂環式構造を有する第三アミンが好まし
く、様々な第三アミンの混合物も使用できる。このよう
なアミンの例は、多くの場合完全に水に溶解しないアミ
ンを包含しており；トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリアミルアミン、トリイソプロピルアミン、ジメ
チル−１−クロビルアミン、トリーミーブチルアミン、
トリイソブチルアミン、トリイソペンチルアミン、ジメ
チルブチルアミン、トリアミルアミン、ジオクチルヘキ
シルアミン、ドデシルジメチルアミン、ジメチルシクロ
ヘキシルアミン、ジブチルシクロヘキシルアミン、ジシ
クロヘキシルエチルアミンおよびテトラメチル−１，３
−ブタンジアミンのようなトリアルキルアミンおよびア
ラリファティック基を含む第三アミン、例えばジメチル
ベンジルアミン、ジエチルベンジルアミンおよびα−メ
チルベンジル−ジメチルアミンが適している。

全部で６〜／ｊ個の炭素原子を含んでいるトリアルキル
アミン、例えばトリエチルアミンないしトリアミルアミ
ンま友はジメチルシクロヘキシルアミンが好ましい。

トリアルキルアミンのほかには、付加的な第三アミノ基
またはエーテル基を含む第三アミン、特に第三アミノ基
て対するβ−位にこのような基を含む第三アミンも使用
できる。このような第三アミンの例はジアルキルアミノ
アルキルエーテルおよびビス−ジアルキルアミノアルキ
ルエーテル（米国特許第３．３３０．７♂２号、西ドイ
ツ特許串願公告明細書第１．０３０．　Ｊ−ｊｒ号）、
例えばジメチル−Ｃ２−二トキシエチル）−アミン、ジ
エチル−（２−メトキシクロビル）−アミン、ビス−（
２−ツメチルアミノエチル）−エーテル、ビス−（２−
ジエチルアミノエチル）−エーテル、ビス−Ｃ２−ジエ
チルアミノエチル）−エーテル、ビス−（２−−）エチ
ルアミンイソグミピル）−エーテル、／−エトキシーー
ージメチルアミノエトキシエタン、Ｎ−メチル−モルホ
リン、Ｎ−エチル−モルホリンおよびＮ−ブチルモルホ
リン；テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチル−
１，２−クロピレンジアミン、（ンタメチルジエチレン
トリアミン、へΦサメチルトリエチレンテトラミンおよ
びさらにベルメチル化し友同族体（酉ドイツ特許出願公
開明細書第２２乙ｌＡ、ｊ、２７号および第２２６偽ｊ
　ｕ　ｆ号）のようなベルメチル化したポリアルキレン
ジアミン：ジエチルアミノエチルピペリジン、１，グー
シアデーＣ２，２，，２）−ピシクロオク１７、Ｎ、Ｎ
’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｗ−ジメチル−
アミノエチルピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス−ジメチルア
ミノエチルピペラジン、Ｎ、　Ｎ’　−ビス−ジメチル
アミノプロピルビペラジン等：ビス−ジアルキルアミノ
アルキルビベラジン（西ドイツ特許出願公開明細書筒２
６３７り、７♂７号に開示）；Ｎ−ジアルキルアミノエ
チルモルホリン（欧州！許出願公開明細書第３１Ａ、２
／９号に開示）；アングバンテ　ヘミ−（Ａｎｇｅｗ、
　Ｃｈｅｎｎ、　）　、り０．１．０２（／り７♂）に
開示されているようなり−ジアルキルアミノピリジンお
よびｔ〜ピロリジノピリジン；および西ドイツ特許出願
公開明細書簡３、０３３．　ｆ　３．２号に開示されて
いるようなジアルキルアミノアルキルオキシアゾリジン
を包含している。

この群のうちの好ましい化合物はテトラメチルエチレン
ジアミン、ベルメチル化したジエチレントリアミン、Ｎ
−メチルモルホリン、２−Ｃ２−ジメチルアミノエチル
）−エーテルおよびＮ−メチルビ被リジンのような水溶
性の化合物である。

次のもの、すなわち、西ドイツ特許出願公開明細書簡３
．０２７．７り６号に開示されているような尿素基を含
む第三アミノ化合物；西ドイツ特許出願公開明細書簡、
２．４’、２弐←り号、第２５２３．　ｌ、６３号およ
び第２７３２．２り２号に開示されているアシル化した
第三アミノ化合物；西ドイツ特許出願公開明細書第２≠
２２３３３号に開示された第三アミノ基を含むイルヒド
ロトリアジン；欧州特許第３３、ど７り号（西ドイツ特
許出願公開明細書簡３、００３．９７　！？号）に開示
されているテトラメチルグアニジンおよび１，３−ビス
−（ジアルキルアミノアルキル）−グアニジン；カナダ
特許第り７４６７１号に開示されているＲンタ置換グア
ニシン；西ドイツ特許出願公開明細書簡３，０／１０２
３号に開示されたグアニジン基を含む触媒；西ドイツ特
許出願公告明細書簡２≠３９．！；Ｊ−０号および特公
昭≠６−２６７２号に開示されて一４ハるテトラヒドロ
ピリミジン：西ドイツ特許出願公開明細書簡４りに０，
２乙コ号に開示されている置換された環式アミジンおよ
び非環式アミジン；西ドイツ特許出願公告明細書簡１７
４ｔに４ｔ／♂号（米国特許第３、７乙１２１！−４を
号）、米国特許Ｋ　３．　ｆ　／　碕７０７　号オよび
西ドイツ特許出願公開明細書簡３．０４（１，ご３１７
号に開示されている環式アミジン：および西ドイツ特許
出願公開明細書第２≠／ｚ３０≠号に開示されている環
状グロピオニトリルも好適な加水分解触媒である。

未変化のまま回収できる著しい加水分解安定性を有する
とともに水溶性であり、かつ／″！たは常圧において、
２００℃よりも低い温度で沸騰する第三アミン化合物す
るのが好ましい。アミン化合物が塩の形で存在する場合
には、加水分解安定性および／ま友は水溶性が屡々改善
される。これらのアミンの塩が安定であれば、これらの
アミンの弱酸（例えば炭酸）の塩も本発明方法において
使用できる。オレイン酸またはリシノール酸の塩も使用
できる。第三アミン窒素原子を含むアゾ−クラウンエー
テルおよびクリグタンドも本発明方法にひける第三アミ
ンとして使用できるが、費用がかかるので前述のものよ
りは好ましくない。

上記の触媒のほかに、本発明方法の反応成分はポリウレ
タン化学におｈてウレタン化触媒として知られているル
イス酸の形で作用する金属化合物を含むことができる。

これらの金属化合物は公知の鉛化合物、亜鉛化合物およ
び錫化合物、特に錫化合物およびとりわけ欧州特許出願
公開明細書簡４ｔ↓０り０号、西ドイツ特許出願公開明
細書簡２、乙５Ｚグア３号、第２よ≠７．．５−２乙号
および第、２，７．２２６よ了号に記載された触媒のよ
うな、加水分解に対して安定である錫化合物である。

本発明方法に適しているその他の触媒として活性のある
化合物は、西ドイツ特許出願公告明細書簡２７！；’１
３７と号、第乙欄、第５２行〜第７欄、第５≠行、およ
びフイーベツヒ（Ｖｌｅｗｅｇ　）およびヘヒトレン（
Ｆｌ；ｃｈｔｌｓｎ　）　、カルシ・バンプー・フエル
ラーク（Ｃａｒｌ−ＨａｎｌＩｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ　）
　、ムニツヒ（Ｍｕｎｉｅｈ　）　／　９乙６発行２合
成樹脂便覧（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ−Ｈａｎｄｂｕｃ
ｈ　）　、第■巻、のｆｌＪえば第９６頁〜第７０２頁
に記載されている。

欧州特許出願公開明細書第９’１３３７号（米国特許第
’Ａ、！２ジ５３７号）に開示されているゼオライト型
またはベントナイト型の触媒のような不溶性の触媒も使
用できる。

加水分解プロセスにおいて使用される溶剤は少なくとも
一部が水と溶は合うべきであって、次のクラスの溶剤、
すなわち、７〜７０個の炭素原子を含む水溶性の脂肪族
または脂環式酸アミド、例えばジメチルホルムアミド（
ＤＭＦ　）、ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、ツメチルアセトアミド、力ｆクラスタムお：びホ
ルムアミド、好ましくはジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドン（特にＤＭ
Ｆ　）　：エチレングリコールの水溶性エーテル（例え
ばエチレングリコールジメチルエーテルおよびエチレン
グリコールジエチルエーテル）、ジエチレングリコール
の水溶性エーテル（例えばジエチレングリコールジメチ
ルエーテルおよびジエチレングリコールモノメチルモノ
ブチルエーテル）、トリエチレングリコールの水溶性エ
ーテル（例えばトリエチレングリコールジメチルエーテ
ル）およびグロピレングリコールの水溶性エーテル：ｍ
状エーテル、例えばテトラヒドロフラン、アルキル置換
テトラヒドロフラン（例えば２．ｊ−ジメチルテトラヒ
ドロフラン）および７．４ｔ−ジオキサンのようなジオ
キサン；水溶性のテトラアルキル化脂肪族尿素並びに随
意に、≠〜１，２個の炭素原子を含むチオ尿素、例えば
テトラメチル尿素またはテトラエチル尿素：２〜１０８
の炭素原子を含む水溶性の、脂肪族ま几は脂環式スルホ
ンま友はスルホキシド、例、ｔばテトラメチレンスルホ
ンおよびジメチルスルホキシド：水溶性の脂肪族ま友は
脂環式燐酸アミド、例えばヘキサメチル燐酸トリアミド
；アセトニトリルおよび部分的に水に溶解するグロピオ
ニトリル；アセトンのような水溶性ケトンおよびメチル
エチルケトンのような部分的に水に溶解するケトンから
選択することができる。

溶剤はまたどのような割合で混合してもよい。

上記の溶剤のうち、常圧においてＪ″６〜２Ｊ”０℃、
好ましくは６弘〜／ｌ、ｊ℃で沸騰する溶剤から得られ
た加水分解生成物は容易に処理できるので、このような
溶剤が好ましい。

水と溶は合う好ましい溶剤はジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、アセトニトリル、アセトン、メチ
ルエチルケトンおよび１，≠−ジオキサンであシ、ＤＭ
Ｆが特に好ましい。

イソ７アネート反応性の基を含む溶剤を添加することは
、それを添加しない場合よシは好ましくない。これらの
浴剤はｉ−グロノ４ノール、ｔ−ブタノールおよびエチ
ルグリコールのようなアルコールを包含している。

大部分が水に溶解する溶剤に、実質的に水に溶解しない
共溶剤を添加することも、上記と同様に比較的好ましく
ない。このような共溶剤の例は、ジー、トリーおよびナ
ト２クロルメタン、トリク四ルフルオルメタン、トリク
ロルエタンのような塩素化および／または弗素化した脂
肪族炭化水素：ヘキサンおよびヘゾタンおよびリグロイ
ンまたは一連のガソリンと炭化水素との混合物、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンおよびよシ高度にアルキル化し
た芳香族化合物のような脂肪族および芳香族炭化水Ｘ：
およびクロルベンゼンまたはニトロベンゼンのようなハ
ロダン化芳香族化合物またはニトロ化芳香族化合物を包
含している。

溶剤が使用される場合、その溶剤は、好ましくは、少な
くとも一部、好ましくは完全に水と溶は合うことができ
る溶剤乙Ｏ〜１００％から成り、かつ環式または非環式
のアミド基、エーテル基、尿素基、スルホキシド基、ス
ルホン基、゛燐酸アミド基、ニトリル基またはケト基を
当然含んでいる。

溶剤のうちの４ｔｏ＝ｓまでは、既に比較的適していな
いものとして述べた溶剤のいずれかであシ得る。

加水分解反応混合物は（好ましくは）均質な単相混合物
であるか、あるいは分散液または乳化液であ）得る。し
かしながら、ポリアミノヒドロキシル生成物を含む混合
物が機械的に容易に分離できる二相の反応混合物である
ときは、この生成物の仕上処理は一般に最も容易となる
。

ＮＣＯ基とＯＨ基および随意にＮＧＯ不活性基を含むプ
レポリマーの、加水分解による、ＮＩ（２基とＯＨ基お
よび随意にＮＣＯ不活性基を含む最終生成物への転化は
、イソシアネート化合物の加水分解につき当該技術にお
いて既に知られている様々な方法によって遂行すること
ができる。具体的な加水分解方法の例は、接触的なカル
バミン酸エステルの生成および過剰の酸によるアミンの
回収；接触的なカルバミン酸エステルの生成および当量
の酸によるアミンの回収；接触的なカルバミン酸エステ
ルの生成およびａ）反応混合物の熱処理またはｂ）溶剤
抽出によるアミンの回収；およびアミド基を含む極性の
高い溶剤の存在下における、ＮＣＯ化合物のＮＨ２化合
物への接触的加水分解を包含しておシ、これらの各方法
はＮＣＯ基のＮＩ２基への加水分解による転化を含んで
いる。最初の３つの方法は中間段階（カルバミン酸エス
テル）を含むことができるが、最後の方法は含んでいな
い。これらの各方法は前記の一般方法の好ましい実施態
様である。

カルバミン酸エステルの生成および過剰の酸によるアミ
ンの回収（西ドイツ特許出願公告明細書第ツタ≠４≠／
り号／同、３ｊ／乙４２≠７号／西ドイツ特許出願公開
明細書第３．　／　２９，７７ｇ号）方法は下記のよう
にして遂行することができる。

第一段階において、ヒドロキシド対ＮＣＯ基の当量比が
／：／ｉたはそれ以上になるような量で、ウレタン基お
よび／または尿素基を含むＮＣ０１０Ｈプレポリマーを
アルカリ金属水酸化物の水溶液またはアルカリ土類金属
水酸化物の溶液または懸濁液あるいはその他の塩基性触
媒中に導入することによって、前記プレポリマーを、０
−１０℃の温度において、対応するカルバミン酸エステ
ルに転化する。第二段階において、酸型イオン交換体ま
たは強酸（随意に過剰に）を添加して二酸化炭素を発生
させることによって、前記カルバミン酸エステルを遊離
のアミンに転化する。おそらく過剰に存在している鉱酸
を、塩基を添加することによって中和し、そして得られ
たポリヒドロキシルアミンを公知の方法で反応混合物か
ら分離する。

本発明方法において使用される酸型イオン交換体は不溶
性の重合体構造中に可動性の酸水素原子を含むあらゆる
物質であシ得る。特に適している重合体の酸は、硫酸基
が酸官能基として結合している重合体基体の形でスチレ
ン／ジはニルベンゼン骨格を有するイオン交換樹脂であ
る。

この方法においては、一般にプレポリマーをまず最初に
水相溶性の不活性溶剤中に溶解する。好適な溶剤の例は
アセトン、テトラヒドロフランおよびジオキサンを包含
している。プレポリマーは浴剤１００部当シ、例えば／
〜≠ＯＯ部の量で使用できる。プレポリマーは約θ〜弘
θ℃の温度に調整されているアルカリ金属水酸化物また
はアルカリ土類金属水酸化物の水溶液中に、攪拌しなが
ら徐々に（好ましくは３０〜７．２０分以内で）導入す
るのが好都合である。アルカリ金属溶液またはアルカリ
土類金属溶液の濃度は好ましくは、！〜２０重量部の水
に対して７重量部の塩基が加えられている濃度である。

無機および有機のアンモニウム水酸化物（例えば水酸化
テトラアルキルアンモニウム）も適しているが、ＮａＯ
ＨおよびＫＯＨが好ましい。

浴剤を使用しないでこの方法を遂行する場合ぺは、でき
るだけ低い粘度でなければならず（好ましくは約Ｊ”０
００ｍ１？ａｓ以下）、かつ予め加熱しておくことがで
きる（例えば３０〜７０℃）インシアネートプレポリマ
ーは速やかに攪拌しながら、微細に分割した形で（例え
ばノズルを通す注入によシ）添加される。必要な場合は
、攪拌を容易にするために、水の量を増大させる（１，
７〜１００倍）。

使用されるアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金
属水酸化物の量は、好ましくは、反応が終結した後少な
くとも少量の遊離塩基が残るように計算される。ＮＣＯ
：　ＯＨイオンの比は好ましくは／：１，０／〜／：１
，３０の範囲にあって、アルカリ金属水酸化物が好まし
い。残っている塩基の濃度が高すぎると、カルバミン酸
エステルの生成後にプレポリマー中に存在しているウレ
タン基も加水分解されるので、その濃度は高すぎてはな
らない。溶液の均質性を改善するために、市販の乳化剤
を０．７〜７重量の量で（反応混合物１００重量部を基
にして）添加するのが好都合である。イソシアネート成
分をヒドロキシド成分と混合するときＫは、激しい攪拌
が推奨される。すべてのプレポリマーを加えた後に、０
−２０℃において約／ｊ〜／８０分間攪拌を続けるのが
好ましい。

第二段階においては、ガス放出の強さおよび装置の寸法
によって決まる速さにおいてカルバミン酸エステルの溶
液または懸濁液をイオン交換体と合体する（７０〜３０
０分）（米国特許第１−名！り０号を参照）。

イオン交換樹脂を使用するときには、最終生成物の仕上
処理は極めて簡単である。さらに具体的に言えば、Ｉリ
アミノヒドロキシド化合物が可溶性でちる場合には、反
応生成物ｔ−濾過し、そして蒸留によってアミン溶液を
溶剤から遊離する。ポリアミノヒドロキシル化合物が離
溶性である場合は、そのアミンが溶液の状態となるまで
適当な溶剤を加え、ついで前記の一過／蒸留方法を遂行
することかできる。ポリアミノヒドロキシル化合物が不
溶性である場合は、それを液体媒体から濾過し、ついで
その残渣を、前記アミンが溶解するまで、適当な溶剤で
処理した後、前記方法を遂行する。

使用される溶剤はＮ−メチルピロリドン、ジメチルホル
ムアミドおよびジメチルスルホキシドのような中性−双
極の水相溶性溶剤であシ得る。

得られたすべてのボリア−ミノヒドロキシル化合物は０
．０　／　〜０．　／　Ｔｏｒｒ／乙０〜１００℃にお
いて微量の揮発性成分から遊離される。

商業的に入手できる酸型イオン交換体の特定の例は、レ
ワチット（Ｌ＊ｗａｔｉｔ　）　ＳＣ１０♂、　ｓ　ｉ
ｏｏ。

ＳＰ　／／２　、および５ｐｉａｏイオン交換体、およ
びレヮソルブ（Ｌｅｗａｓｏｒｂ　）　Ａ　１０イオン
交換樹脂であシ、これらの各イオン交換体はバイエルＡ
Ｇから入手できる。

カルバミン酸エステルの溶液または懸濁液を鉱酸によっ
て酸性にするときには、すべてのグレＩリマーを加えた
後、０−２０℃において約７！〜／１０分間攪拌を続け
るのが好ましい。ついでＣＯ２の放出速度が許される速
さに応じて激しく攪拌し、かつ冷却しながら、濃厚な鉱
酸（例えば硫酸または燐酸、好ましくはＨＣｌ　）を添
加する。反応生成物が穏やかな酸（−は好ましくは６未
満、特に約よｊ−／）となるようＫ、酸対塩基の当量比
を好ましくは約Ａ２：／〜ユｊ：１，よシ好ましくは１
，　ｊ　：　／〜λ０：／にする。塩基（好ましくはア
ルカリ金属水酸化物）を添加して過剰の鉱酸を中和する
。

上記の処理につづく処理は幾つかの方法によって遂行す
ることができる。例えば、２つの相、すなわちポリアミ
ノヒドロキシル化合物／溶剤の相および浴剤／塩／水の
相が発達したならば（連鎖が短い疎水性ポリアミンの場
合）、分液炉斗によって水性相を分離することができる
。ついで、この水性相を除くか、あるいは、例えば水溶
液／１１に対して２ｊＯｒｔｔｌのＣＨ２Ｃｌ２のよう
な量のジクロルメタンで抽出することができる。

２相が形成されない場合は、例えば反応混合物／ｌに対
してｒｏｏｍｔのジクロルメタンを加えることができ、
ついで混合物全体を分液Ｐ斗の中で激しく攪拌する。落
ち着いたλ相が形成されたときには、ポリアミノヒドロ
キシル化合物のほかに溶剤を含む溶液を分別する。全て
の揮発性成分を蒸留で除くことによって、溶剤を含まな
いポリアミノヒドロキシル化合物が得られる。

７３〜２６ミリ・々−ル／弘０−１０℃浴温度において
すべての反応混合物を揮発性成分から遊離することもで
きる。得られた油状の残渣はなおアルカリ金属塩を含ん
でおシ、これはＣＨ２Ｃｌ２、メタノール、エタノール
、ジオキサン等のような有機溶剤に吸収させて、−過（
紙濾過器、加圧濾過器）によシ、溶解していない塩から
分離される。

室温で樹脂状にある、イソシアネートプレプリマーを基
とするＩリアミノヒドロキシル化合物については、塩化
ナトリウムの飽和溶液でアミノポリエーテルを反応混合
物から沈澱させることができる。ついで、このＩリアミ
ノはデカイテーション、乾燥、有機溶剤への再溶解およ
び不溶性塩からの戸別によって遊離することができ、そ
の後溶剤は蒸留によって除かれる。

本発明方法の第二の実施態様においては、アミンの回収
のために当量の酸を使用する（米国特許第４１．よ２５
３部０号を参照）。この方法では、第一段階として、塩
基の水溶液（好ましくはアルカリ金属水酸化物の溶液）
ｔ−導入することによって、ウレタン基および／または
尿素基並びにヒドロキシル基および随意にイン７アネー
ト不活性基を含むインシアネートプレポリマーを０−１
０℃の温度において、対応するカルバミン酸エステルに
転化する。第二段階においては、このカルバミン酸エス
テルを、塩基の量に相応する量の強酸と合体して直接遊
離アミンに転化する。上記の塩基は対応する酸塩に転化
され、そして遊離アミンは公知の方法で遊離される。

インシアネートプレポリマーを、インシアネートに対し
て不活性な溶剤に溶かした溶液の形で使用する場合、そ
の溶剤は、例えばイソシア不−トグレポリマー／〜≠Ｏ
Ｏ部に対し１００部の量で使用することができる。

インシアネート基を含む化合物およびその溶液の反応速
度を増大させるとともに、それらを、供給された塩基の
溶液中に一層細かく分配させるために、上記化合物およ
びその溶液はいずれも≠５〜７０℃の温度に維持するの
が好ましい。

塩基の量は一般にＮＣＯ基／個に付き０．３〜７？、０
当量である。その量は勿論かな）大きくできる場合もあ
るが、これは実用上の塩山から有利ではない。塩基の量
は一般に、反応が終結した後に所定値の遊離塩基が確実
に残るように計算される。アルカリ金属水酸化物のよう
な水酸イオンを含む塩基を使用するならば、ＮＣＯ：　
ｏＨｅ比は一般に／：／５．２〜／：１，！、最も好ま
しくはｉ：ｉ、ｔ、ｔ〜／：１，乙の範囲にあるべきで
ある。

しかしながら、使用されるＯＨｅイオンの量はインシア
ネート基に対応する化学量論的な量よシも少なくするこ
とができる。その場合、得られる生成物は尿素基を経て
予め延長され、これは式目的にとっては好都合となシ得
る。０．３：１以上のｏＨｅ：　ＮＣＯ比はこのような
場合に使用できる。

第三アミノ基を含む化合物を使用する場合、使用される
ＮＣＯ基対第三アミン基の比は好ましくは／”、１，０
／〜／”、１，６％より好ましくは１，／ニア、３の範
囲にある。しかしながら、これよシも多量のアミンを使
用することができる。

反応混合物の均質性を改善するためには、ｏ、ｏＪ′〜
／重量部、好ましくは約０．／〜０．　Ｊ″重量部（反
応混合物７００重量部を基にして）の量で市販の乳化剤
を添加するのが有利である。

インシアネートプレポリマーを全部加えた後に、好まし
くは７０〜２ｊ℃において約／ｊ〜ｉｇ。

分間攪拌を続けてから、カルバミン酸エステルの反応混
合物を酸で処理する。この酸処理は異なるコつの方法の
いずれかで遂行できる。第一の方法においては、カルバ
ミン酸エステルの反応混合物を少しずつ酸成分に加え、
その酸成分としては強酸が使用される。例えば、随意に
水溶液の形の塩酸、硫酸、希硝酸および燐酸のような鉱
酸が適している。しゆう酸、蟻酸または酢酸のような強
い有機酸、あるいは少なくとも酢酸位強い同様に強い有
機酸も使用できる。塩酸および硫酸が好ましく、％に硫
酸が好ましい。反応容器中の酸は好ましくは０−１０℃
の温度に、Ｓす、カルバミン酸エステルの添加に要する
時間は（直ちに起こる）ガスの放出の強さによってきま
る。

酸対塩基の当量比はほぼ／：／であり、すなわち、ＯＨ
ｅイオンの／グラム通量、または−イオン（はぼ当量）
を除去できる第三アミノ基を含む化合物／グラム当量に
付き、／グラム当量のプロトンが使用される。ついで反
応混合物は中性逢いし塩基性となって、これはアルカリ
金属塩またはアミン塩と芳香族アミノ化合物または脂肪
族アミン化合物との混合物の声に相当する。つぎに、２
０℃において５〜３０分間攪拌を続けることができる。

この方法の好ましい変更例においては、カルバミン酸エ
ステル成分および酸成分は通常の反応容器中に別々に導
入される。これらは、好ましくは、２つの反応剤の間の
不均衡を避けるために、ｏＨｅイオンまたは第三アミノ
基と、プロトンの同じ尚量が同じ時間で反応室内に入る
ような速さで加えられる。

この方法の２つの変更例においては、第一の好ましい実
施態様において使用されるような前記の型のＲ型イオン
交換樹脂を強酸として使用することができる。

本発明のもう一つの実施態様では、カルバミン酸エステ
ルの生成およびアミンの回収は、反応混合物の熱処理ま
たは溶剤抽出によって達成され、このような方法は西ド
イツ特許出願公開明細書画３．２　ｊ　ｇ、３５；ｌ　
２　号オヨ’ＣＦ米ｆＡ％Ｍ’ＦｉｌＶＡＪ−４ｔＯ，
７２０号に開示されている。

この方法においては、インシアネートに対して不活性な
溶剤に随意に溶解したインクアネートダレポリマー成分
を塩基および水と混合して、それを、カルバミン酸基を
担持している化合物を含む反応混合物に転化する。ポリ
アミノヒドロキシル化合物は、反応混合物を熱処理して
混合物中のカルバミン酸基を分解してから、Ｉリアミノ
ヒドロキシル化合物を分離するか、あるいは溶剤で抽出
することによって、カルバミン酸基を有する化合物を含
む反応混合物から回収される。

インシアネート化合物を溶液の形で使用する場合、好ま
しい温度範囲は２０〜１１０℃であるが、使用される個
々の溶剤の沸点までの温度を利用することもできる。イ
ソシアネート化合物の溶液は、例えば、溶剤１００部に
対して１０−１０００部のイソシアネートブレポリマー
を含むことができる。

イソシアネート化合物を塩基性媒体と混合するときは、
副反応の発生をできるだけ避けるためＫ、生成し九反応
溶液はできるだけ低い温度に保持されていなければなら
ない。各成分の反応混合物の温度は、もしできるならば
、７００℃よりも低く、好ましくは７０℃よシも低く、
そしてさらに好ましくは≠θ℃よりも低くなければなら
ない。

粘度の低い塩基性媒体は、反応の前に、好ましくは非常
に低い温度（例えば−コ！℃〜≠Ｏ℃、好ましくはＯ℃
〜、２ｊＣ）に保持されていなければならない。さらに
、許容される反応温度は混合方法と反応手順によっても
左右されるが、反応温度をできるだけ最適の範囲内にと
どめるため、反応中に反応混合物を冷却することができ
る。

初めに反応容器中に導入される液体の容量と、その後導
入すべき液体の容量との比はｌ：／〜ｌ：３であるが、
固体のイソシアネートブレポリマーが微細に分散した形
で添加される比較的好ましくない方法を採用するときに
は、もちろん上記の数値は適用されない。

大規模な工業的生産に特に適している連続方法において
は、インシアネート化合物（Ｆｉ！意に溶液の形で）と
水性相を通常の反応室中へ別々に導入し、激しい混合（
例えばフローミキサーによる）の助けをか）で互に反応
させ、そして混合室から速やかに排出させる。各成分は
目盛付滴下ｐ斗によシ、あるいはピストン型および／ま
たは薄膜式適量吐出ポンプまたはその他の機械的な適量
吐出装置によって、混合室内に投与することができる。

各成分が連続方法を基礎として装入されるときは、一つ
の成分の間で非常に速い反応を起すのが好ましく、そし
てこれは随意に機械的に駆動される適当な装置で、前記
成分を極めて短い時間（数秒または７秒の数分の／）内
で互に混合することによって達成でき、ついでこの混合
物は反応室から排出される。このような操作を遂行する
のに適した装置は西ドイツ特許出願公告明細書第３，２
乙４３ター号に詳しく記載されている。

反応成分は一般に約２！℃〜≠Ｏ℃の温度においてフロ
ーミキサーに導入される。使用するのが好ましい動的混
合装置を使用するときには、反応温度は、発生する剪断
力のため、反応熱く応じて約Ｊ″ＯＮ／３０℃に上昇す
る。しかしながら、一般に、温度を（必要ならば、混合
装置を冷却することにより＞１ｏｏｃよりも低く保つの
が望ましい。

共溶剤を使用する場合、その沸点が水の沸点よシも低い
ならば、温度管それらの共溶剤の沸点よシも低く維持し
なければならない。

インシアネート基と塩基水溶液との反応を容易にするた
めに様々な添加剤が使用される。例えば。

７種または２種以上の市販の乳化剤を（例えば反応混合
物１０θ重量部に対し０．０／〜／重量部の量で）添加
して均質化を促進することができる。

反応速度を増大させるために触媒活性を有する化合物を
添加してもよい。触媒活性を有する好適な化合物は、ポ
リウレタン化学において広く知られている種類の第三ア
ミノ基を含み、かつインシアネートと水との反応を促進
するために一すウレタンフォームの製造において使用さ
れる化合物を包含している。

本発明方法によれば、イソシアネート化合物と塩基性媒
体とを混合することによって得られる、カルバミン酸基
を含む化合物は、カルノ々ミノ酸基担持化合物を含む反
応混合物を熱処理してアミンを回収するか、あるいは反
応混合物を（連続的にまたはパッチ式を基に遂行して＞
ｍ剤で抽出すること罠よって、アミノ基を含む化合物に
直接転化される。

カルバミン酸エステルを分解するための熱処理は、好ま
しくは、水およびその他のあらゆる溶剤を蒸留によって
除去する条件の下で遂行される。

カルバミン酸基を含む反応混合物は熱源によシ約３０〜
≠♂０分間、＋０℃よシも高い温度、好ましくは６０℃
を越える温度、最も好ましくは♂０℃を越える温度まで
加熱される。この熱処理中に溶剤は留出する。この同時
に施す熱処理と蒸留は減圧下、例えば２００〜りよ０ミ
リバールにおいて遂行することができる。かくして蒸留
を常圧で開始し、そして約０．！ミリバールにおいて終
らせることができる。

当該技術の文献に記載されている上記の処理方法および
その改変方法のいずれかを連続グロセスのために使用す
ることができる。ポリアミノヒドロキシル化合物の連続
的な回収は、好ましくは、前記反応混合物を連続的に製
造した後に、カルバミン酸基を有する化合物を含む反応
混合物を熱処理することによって遂行される。

カルバミン酸基を含む化合物はまた、カル／４ミン酸工
ステル化合物を含む反応混合物を適当な溶剤で処理する
ことによっても、対応するアミノ基含有化合物（本発明
のポリヒドロキシルアミン）に転化することができる。

この方法においては、カルバミン酸基を含む化合物およ
び生成した炭酸塩に対しては非溶剤であるが、反応中に
形成されたアミンに対してはすぐれた溶剤である、水と
非相溶性の有機溶剤を使用するのが特に適している。こ
のような溶剤の例はジクロルメタン、トリクロルメタン
、テトラクロルメタン、シクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサン、ペンタン、ヘキサン、ベンゼンおよヒドルエ
ンを包含しておシ、ジクロルメタンが特に適している。

原則として水と相溶性の溶剤が炭酸塩に対して少なくと
も水よυも弱い溶剤であるならば、このような溶剤も使
用できる。このような溶剤の例はメタノール、エタノー
ル、ｎ−ｆロノ々ノール、１−グロノ臂ノール、ｎ−ブ
タノール、１−アミルアルコール、ジオキサンまたはテ
トラヒドロフランのような環状エーテル、ジエチレング
リコールのような水溶性の非環式エーテルおよびアセト
ン並びにメチルエチルクトンのよりなケトンを包含して
いる。ここでもやはり、カルバミン酸基を含む化合物を
ポリアミンに転化した後に、コ相系が得られる。その水
性相は炭酸塩を含む一方、アミンは有機相中に濃縮され
る。しかしながら、それらは互に溶は合うため、酸量の
有機溶剤とアミンも水性相中に存在すると同時に、有機
相は或１の塩と水を含んでいる。したがって、溶剤を蒸
留で除去した後でも有機相を濾過しなければならない。

抽出は常圧、減圧または加圧において遂行することがで
き、そして好ましくは常圧において遂行される。

抽出方法は、カルバミン酸基を有する化合物を含む反応
混合物を、抽出の前または抽出中に、当量以下の量の酸
（塩基の量を基にして、すなわち塩基／当量に付き約０
．０／〜θ、タタ当量の酸）と混合することによって改
変することができる。この改変および二酸化炭素の導入
は、／：／よりも大きいｏ？　Ｓ　ＮＣＯ比を使用した
とき、特に適している。

溶剤、随意に極く少量の触媒の存在下で遂行される、イ
ンシアネート化合物のＮＨ２化合物への接触的加水分解
は、本発明のポリヒドロキシルアミンを製造するための
最も好ましい方法である（西ドイツ特許出願公開明細書
簡３．２２３．３り５号、ｉ　Ｊ、　ｊ　、２３．　弘
００号、第３．．２．２３．３２♂号、第３．２．２３
，３２７号、第３．．２２３．３７乙号、第３１．２≠
各り７２号を参照）。

この好ましい方法は、反応中に塩基性を示す化合物を随
意に存在させるとともに、少なくとも一部が水と相溶性
である極性溶剤１−（インシアネートプレビリマー１０
０部を基に）少なくともよ部存在させながら、ＮＣＯ基
とＯＨ基および随意にインシアネート不活性の基を含む
化合物のインシアネート基を、２０−２１０℃、好まし
くは弘Ｑ〜／Ｊ−０℃の温度において水で加水分解する
一段階プロセスの形で遂行することができる。水と相溶
性の極性溶剤は、好ましくは、カルゲン酸ジアルキルア
ミド基、２クタム基、ナト２アルキル尿素基、スルホン
基、スルホキシド基、燐酸ジアルキルアミド基、ニトリ
ル基、エーテル基またはケトン基を含み、かつよ乙〜２
！Ｏ℃の範囲で沸騰するとともに少なくともＩＯの誘電
率を有する。反応中は実質的に均質な反応混合物が維持
される。

この方法の特に好ましい実施態様において、塩基性化合
物は、イソシアネートプレＩリマー成分１００重量部を
基にして、ｏ、ｏｏｏｉ〜１０重量部の第三アミン化合
物、アミジンおよびその他の強い塩基性アミン化合物：
ｏ、ｏｏｏｉ〜ＡＯ重量部のアルカリ金属水酸化物、ア
ルカリ土類金属水酸化物、水酸化テトラアルキルアンモ
ニウム、アルカリ金属珪酸塩、アルカリ金属アルミネー
ト、アルカリ金属のフェルレート、チオフェルレート、
メルカプチド、硫化水素塩、（イソ）（チオ）シアン酸
およびβ−ジケトンエル−トの可溶性アルカリ金属塩お
よびアルカリ土類金属塩−、ｏ、ｏｏｏｉ〜ｌＯ重量部
のアルカリ金属の炭酸塩および重炭酸塩：０．０００ｊ
〜ｌＯＸ量部の有機カルーン酸、ヒドロキシカル♂／酸
および／またはアミノカルーン酸のアルカリ金属塩およ
びアルカリ土類金属塩およびこれらの混合物から選ばれ
る。溶剤成分は、（イソシアネートブレポリマー成分ｌ
ＯＯ重量部を基にして）１０重量部以上の量のカルゲン
酸シアルキルアミドおよびラクタム溶剤、アセトンまた
はアセトニトリルおよびインシアネートグレボリマー成
分中のインシアネート基／当量に付き０．７　ｊ当量以
上の水から構成されている。

ＮＣＯ基をＮＨ２基へ完全に転化するためには、ＮＣＯ
／当量に付き少なくとも０．７　ｊモルの水を使用する
必要がある。０．　Ｊ″モルシも少ない水を使用すると
、尿素の形成に伴って予備的な連鎖の延長（グレレング
スニング）が優先的に起こる。他方では驚くべきことに
、非常に大過剰の水も、より多ｔのプレレングスニング
をもたらすことが判明した。これはまた反応混合物が単
−相であるときにも起こる。水の最適な量は使用した溶
剤の量と、転化すべきＮＣＯ基の量の両方に依存するこ
とがわかった。

それゆえ、ＮＣＯ基／基量当量いて使用される水の量は
好ましくは０．７５モル以上、％Ｋ　Ｏ，７ｊ〜よ０モ
ル、とシわけｌ〜３！モル、最も好ましくは１，２３″
〜／２モルである。溶剤（例えばＤＭＦ’　）１０００
１を基にして、水は、７１以上、好ましくはＪ″ｇ２以
上シ好ましくは１０〜ｚｏｏｉ、最も好ましくは２０〜
３００１の量で使用されると同時に、この水の使用量は
ＮＧＯ基／基量当量き少なくとも０．７ｊモル、好まし
くは１モル以上でなければならない。必要な水の究極的
な量および最も有利な溶剤／水の比が観察されたとき、
使用される溶剤の量は７００重量部のＮＣＯプレ−リマ
ー成分に対して７０重量部以上、好ましくは１００重量
部以上、最も好ましくは７０００重量部以下である。Ｎ
ＧＯをＮＨ２に完全に転化するのに必要な溶剤の最小量
は反応温度に依存することがわかった。反応温間が高く
なるほど溶剤の量を益々少なくすることができる。水の
所要量は反応温度の影響を余り受けない。

水と溶剤に対するＮＧＯ当量の最適比を上記の範囲内に
決めるためには簡単表予備実験が必要となシ得る。

酸化合物が、生成物中のアミンの正価を、その化合物を
使用しないで得られる正価よりも高い水準まで増大でき
るならば、この化合物は触媒とみなされる。触媒は固体
または液体のいずれでもよいが、反応混合物中に十分に
、好ましくは完全に溶解しなければならない。触媒を使
用するならば、その触媒は、イソシアネート成分７００
重量部を基にして、ｏ、ｏｏｏｏ！ｒ〜７０重量部、好
ましくは０．００／〜！重量部、最も好ましくはｏ、ｏ
ｏｒ〜／！量部の量で使用される。触媒の使用量は溶剤
／水の比によって左右され、この溶剤／水の比を計算に
よって求めた最適の値とするときに触媒の最適量は最も
少なくなるけれども、触媒の酸量少量がなお必要となシ
得る。水／溶剤比が最適になっていない場合は、触媒の
量を増大させることによって結果を改善することができ
る。ＮＣＯ基をＮＨ２基へ完全に転化するために使用す
べき触媒の量はさらに反応温度によっても左右される。

高い温度（例えば７００℃）よりも低い温度（例えば４
Ｌよ℃）において多量の触媒を要することがわかった。

与えられた触媒量によってアミンの収率が十分に上がら
ない場合は、反応温度を上昇させることによってその収
率を増大させることができる。

本発明方法は、理論的には触媒を使用しないで遂行でき
るけれども、ＮＣＯ基をＮＨ２基へ完全に転化するため
には約１３０℃以上の非常に高い温度が必要となる。触
媒を使用しないと、温度が降下するにつれてＮＨ２の収
率は次第に低下する。

塩基性の無機塩および有機塩を触媒として使用できる。

既に前にあげた触媒のほかに、特に次のものを触媒とし
て使用することができる：アルカリ金属およびアルカリ
土類金属の水酸化物および水酸化テトラアルキルアンモ
ニウム、Ｗ　Ｋ　ＮａＯＨおよびＫＯＨ；可溶性のアル
ミン酸塩、例えばアルミン酸ナトリウム；アルカリ金属
の炭酸塩、特にソーダおよびカリ；アルカリ金属の重炭
酸塩、特に重炭酸ナトリウムおよび重炭酸カリウム：イ
ソシアネート反応性の基を含まないモノカルボン酸およ
びポリカルボン酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類
金属塩；イソシアネートに対して不活性な基で随意に置
換されているフェノールおよびチオフェノールのアルカ
リ金属塩；シアン酸、イソシアン酸、チオシアン酸、イ
ソチオシアン酸、珪酸、３価〜！価の１輸、シアン化水
素酸およびアジ化水素酸のような弱酸の可溶性アルカリ
金属塩および可溶性アルカリ土類金属塩：アルカリ金属
のメルカプチドおよび硫化物および（多）硫化水素化物
；ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよび亜鉛のア
セチルアセトネートおよびアセト酢酸塩のよりなβ−ジ
ケトン化合物；並びにヒドロキシル基、メルカプト基、
第一および／または第ニアミノ基またはケテンアミナル
基のようなインシアネート反応性の基およびＯＨまたは
ＮＨ２のようなインシアネート反応性の基とともにイン
シアネート基の反応に対して接触作用を働くアルコキシ
ド基、メルカプチド基、（チオ）−７エノール酸基、カ
ルメン酸、ジアルキル錫基、ジアルキルアミノ基または
アミジン基のような基の両方を含む、化学的に合体した
触媒。

第三アミンのような、窒素を含む塩基性触媒も適してお
り、これらの窒素含有触媒は脂肪族構造または脂環式構
造を有する。このような触媒の例は、特にトリアルキル
アミンおよびソアルキルアミノアルキルエーテル並びに
アミジン構造および／またはグアニジン構造を有する少
なくとも７個の単位を含む非環式、環式または多環式化
合物を包含しておシ、このような触媒の具体的な例はド
イツ特許出願Ｐ第３．３−３０４ｔ７乙、６号およびＰ
第３Ｊ−３７／／ｌ、、１号に開示されている。アシル
化した第三アミン誘導体の例は西ドイツ特許出願公開明
ａ１８第２，６２３．乙３３号および第、２，７３．２
，２タコ号に示されている。ピリジン系の第三アミンお
よび窒素原子に結合している少なくとも７個の芳香族基
を含む第三アミン（例えばジメチルアニリン）も有効で
ある。水に溶解しない第三アミンは好ましくは、２Ｊ−
０℃よシも低い温度で、特に２００℃よりも低い温度で
沸騰しなければならない。

インシアネート化学のための触媒として文献中で知られ
ている多価金属化合物も本発明方法において使用するこ
とができる。これらの化合物は、特に、ジラウリン酸ジ
プチル錫、オクタン酸錫およびオクタン酸鉛のような錫
、亜鉛または鉛の化合物を包含しているが、概して比較
的好ましくない。

この方法において使用される溶剤のｉ′について認めな
ければならない限界（特に上限）は、インシアネートプ
レ−リマー化合物１００ｇ量部に付き、反応源金物中で
加水分解のために使用される溶剤の量が７０重量部以上
、好ましくは２０〜１０００重量部、最も好ましくは、
、２５〜３００重量部となる量でなければならない。

使用される所定量の水および随意の溶剤は、反応温度に
おいてインシアネート化合物とともに実質的に均質か（
せいぜい僅かく曇る程度）、あるいは好ましくは均質で
透明な溶液を形成するのに十分でなければならない。水
の使用量は、好ましくは、あらゆるプロセス温度におい
て単−相の混合物を形成するのに十分である一方、溶剤
（例えばＤＭＦ　）対水の比および水対インシアネート
ブレポリマー成分の比について前に述べた条件の範囲内
に常に入っていなければならない。

触媒として活性な化合物は一般に溶剤および水に添加さ
れる。それらの化合物はインシアネート基を含む化合物
に添加できる場合もあるが、これは好ましい方法ではな
い。

イソシアネート化合物を加水分解して十分に高いアミン
価を有するポリアミンにしようとする場合は（高い転化
率）、反応混合物中のインシアネート化合物の濃度を２
０重量％以・下、好ましくは８０重量％以下に保つのが
有利である。

同時に、溶剤の添加量は、実質的に均質な、好ましくは
完全に均質な反応混合物を維持するのに十分である一方
、常に、前に定義された水ないし溶剤のインシアネート
の量的な比の範囲内に入ってい表ければならない。

このプロセスの副反応としてプレレングスニングが起ζ
シ得る。すなわち、インシアネートは既に形成されてい
るアミンと反応して、連鎖の結合によシ尿素を生成する
ことができる。この副反応は、プロセスを希釈溶液中で
遂行し、触媒を使用し、そして比較的高い反応温度（例
えばざ０〜１３０℃）を維持することＫよって、大いに
抑制することができる。これらの副反応の程度をできる
だけ低く保つのが望ましいけれども、経済的な理由から
成程度のプレレングスニングを受は入れることができる
。しかしながら、プロセスノクラメータを注意深く観察
するならば、インシアネートの濃度をり０重量％以下に
保持し、かつ実質的に均質な反応混合物を維持すること
によって、インシアネート基を実質的に完全ＫＮＨ２基
へ転化することができる。

反応は好ましくは均買相の状態で遂行される。

水またはインシアネート化合物を若干過剰に投入すると
、出発原料は完全に溶解しないので、反応混合物の中で
にごりを生ずることがある。

加水分解反応は既に前に述べたようＩｆＣ２０〜、ｚｉ
ｏｃの温度で遂行することができるが、好ましくは≠０
〜／ｊＯｃ、最も好ましくは？θ〜／３０℃において遂
行され、それらはこれらの温度が、高い溶解度および、
驚くべきことｋ、最小量の尿素グレレングスニングとと
もに最もすぐれた容量／時間収率を提供するからである
。場合により、十分に高い温度へ到達させるために加圧
で操作する必要がある。他方では、圧力を減圧にできる
場合もある。さらＶｃまた、触媒の量を減らすか、ある
いは触媒を使用しないで操作することもできる。

反応の開始は殆ど同時に起こるＣＯ□の放出によって認
められる。これは低温、例えば１０℃でも観察できるが
、尿素の形成を抑えるために、よう高い温度を使用する
のが遥かに有利である。徹底的Ｋかつ迅速に混合して反
応剤の均質な溶液を形成させることが重要である。これ
は主として溶剤を使用することによって達成できるはか
シでなく、反応温度を高めて粘度を低下させることによ
っても達成できる。反応は連続式またはパッチ式のいず
れでも遂行できる。

本発明の連続プロセスおよびパッチ式プロセスの両方に
関する情報は西ドイツ特許出願公開明細書簡３．λ２３
，３７７号の第３２頁、第２０行〜第３！頁、第７０行
に開示されている。

生成物の仕上処理も連続式またはバッチ式で遂行するこ
とができる。反応混合物は、通常、蒸留、抽出または相
分離により、あるいはこれらの方法の組合せによって処
理される。

インシアネート基を含む化合物がその製造方法に由来す
る遊離の（すなわち単量体の）イソシアネートを相変わ
らず含んでいる場合は、このイソシアネート単量体から
形成さｎたあらゆる単量体アミンは、生成物を相分離に
よって仕上げると、水／溶剤相中に蓄積する傾向がある
。したがって、この簡単な仕上方法によって得られるポ
リアミノポリオールは実質的に＊量体を含んでいない。

しかしながら、その場合は、単量体のアミンを再使用す
る前に、それから水溶液を遊離するのが望ましくなる。

好ましい仕上方法においては、揮発性の残留物を除くた
めに好ましくは真空、例えば７〜７００Ｔｏｒｒと、そ
れにつづいて随意に適用される高度の真空、例えば０．
００　／〜／　Ｔｏｒｒという真空の助けをかシて、反
応終結後に（ＣＯ□の放出がさらに観察されなくなつｔ
とき）相分離を行わずに溶剤または溶剤／水混合物を留
出させることによって、反応混合物を仕上処理する。こ
の方法を、約６Ｏ〜７００℃で始ｉシ、その後１０〜１
００℃に上昇させた温度で遂行するのが有利であること
がわかった。蒸留によって除去された溶剤は、再び、随
意に数回使用できる。

様々な仕上方法によって得られるポリアミノアルコール
は、一般に所望のアミン基／ヒドロキシル基含有量を有
する無色ないし僅かに着色した、低〜中程度の粘度の（
おそらく高融点の）生成物である。これらのポリアミノ
アルコールは、その出発原料によって、さらにウレタン
基および／または尿素基および／ｉたはウレトジオン基
および／またはインシアヌレート基および／またはビュ
ーレット基を含むことができる。場合により、エーテル
基および／またはアセタール基および／または炭酸基お
よび／またはエステル基および／ｌたはチオエーテル基
および／またはジアルキルシロキサン基および／または
ポリブタジェンの残基が既にイソシアネート化合物中に
存在しているならば、これらの基も生成物の基の中に存
在し得る。

副反応の結果として、付加的な結合が形成され得る。例
えば、既に鹸化された部分と、依然として残っているイ
ンシアネート基から、加水分解中に尿素基が形成し得る
。ポリアミノポリオール中に存在している芳香族の第一
アミノ基の量は、インシアネートプレポリマー出発原料
中のインシアネート基の量に高々等しい。

本発明のポリアミノヒドロキシル化合物、特に芳香族第
一アミノ基を含む本発明のポリアミノヒドロキシル化合
物は、それらの粘度が低いためＫ。

ポリウレタン尿素、発泡しているか、あるいは発泡して
いないポリウレタン（尿素）ｆラスチックおよびポリウ
レタン（尿素）フオームの製造における（随意にマスク
された）ポリイソシアネートのための好ましい反応剤で
ある。これらのポリアミノヒドロキシル化合物は単独で
、あるいはインシアネート反応性の基（ヒドロキシル基
、アミノ基、チオール基、ヒドラジド基および類似の基
）を含む、他の低分子量（分子量３２〜３５；′り）お
よび／または比較的高分子ｉｌ（分子量１ａｏｏ〜約１
２ｏｏｏ）化合物と組み合わせて使用することができる
。

公知の方法にしたがって、ｄ　ＩＪウレタンプラスチッ
クを製造するのに適した出発成分は、インシアネートプ
レポリマー出発原料の製造に関連して前に述べられてい
るばかりでなく、西ドイツ特許出願公開明細書簡２３０
２よる≠号、第、２，４Ｌ３．２，７乙≠号、米国特許
第３．り０３．乙７り号および西ドイツ特許出願公開明
細書簡、２，１．３９．０了３号、第２３／２，３？ｊ
号、第２夕／３．了／よ号、第２Ｊ″ｊＯ，７７６号、
第２ｊよ６７７７号、第２　ｔ　ｊｏ、♂３３号、第２
５３０，１６０号および第２　ｔ　ｔ　ｏ、♂乙λ号に
記載されている。上に列挙した文献はまた、ポリウレタ
ンを製造するために随意に使用できる助剤および添加剤
も示している。

ポリウレタン（尿素）を製造するために本発明のポリア
ミノヒドロキシル化合物を使用することも本発明の主題
である。これらの２リアミノヒドロキモ ティングおよび溶融体、溶液、分散液および反応性成分
の混合物から紡いだ糸を製造するために使用される。し
かしながら、本発明のプリアミノヒドロキシル化合物の
主要な使用目的は、自動車の製造において泥よけ、ドア
／９ネル、スウエラ（ｍｖ＠１１・ｙ　）　、　／４ン
ノタ、広く役立つバネリングおよびスＩイラとして使用
するために、密閉金型中でＲＩＭ　（反応射出成形）法
によって、呈ぐ締まった表面を有する成形部材を製造す
ることである。

存在している第一アミノ基の当量（Ｅｑ□）、ヒドロキ
シル基の当量（ＥｑｏｊＥ　）および不活性末端基の当
量（Ｆ：ｑｌＨ）の和から、ヒドロキシル基および不活
性基の当量の和を引いた価が、下記の弐によって表わさ
れるように２±０．２Ｊ″、好ましくは２±０．　／に
等しい、ポリアミノヒドロキシル化合物は、特にＲＩＭ
法に適している。

（ＥｑＮＩ！＋ＥｑｏＩｉ＋Ｅｑ　ＨＪ）　−（Ｅｑ□
Ｈ＋　Ｅｑ　Ｉ　Ｎ）　＝、２±０２６　　ＧＡ）（好
ましくは＝２士Ｏ０／） 例えば、式（１）に該当するポリエーテル化合物の場合
、これは（ｒ＋ｐ＋５）−（ｐ＋５）＝−２±０．．２
３″。

好ましくはλ±０．　／であることを意味している。

ウレタン基および／または尿素基を含む、本発明の好ま
しくは比較的分子量の大きいポリアミノヒドロキシル化
合物中にほぼ２個の第一アミノ基が存在すると、ＲＩＭ
法による重合体の特に円滑で、しかも好ましい製造が保
証され、それに対応して製品の好都合な機械的性質も保
証される。

ポリアミノヒドロキシル化合物中に不活性な末端基が存
在していない場合には（これは比較的好ましい場合）、
ＲＩＭ法において次の化合物、すなわち、λ±０．２５
個のアミノ基を含み、かつ／±０．２Ｊ″、よシ好まし
くは／±０．７０個のヒドロキシル基を含む三官能性の
ポリアミノヒドロキシル化合物、λ±０．２！；、よシ
好ましくは２±０．７０個のヒドロキシル基を含む四官
能性のポリアミノヒドロキシル化合物、３±０．２よ、
よシ好ましくは３±ｏ、７０個のヒドロキシル基を含む
三官能性のポリアミノヒドロキシル化合物、≠±０．２
ヨ、よシ好ましくは≠±ｏ、ｉｏ個のヒドロキシル基を
含む六官能性のポリアミノヒドロキシル化合物を使用す
るのが好ましく、特に三官能性の化合物を基としたポリ
アミノヒドロキシル化合物を使用するのが好ましい。

成形部材の（インテグラル７オームからの）′ｓ造言方
法よびＲＩＭの技術は文献中に十分に開示されており、
このような開示は、例えば、バイエル−ポリウレタン（
ＢＡＹＥＲ−Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　）　＃オーダ
ーナンバーＰＵよ００．２！；　／バイエルＡＧ、Ｄ−
３０２０レーベルクーゼン（Ｌ＊ｖｅｒｋｕｓｅｎ　）
　＊イシュー（ｌ５ｓｕｅ　）乙７り、Ｄｌｏｏ−７７
り／♂≠７タタＯ９第１３り頁〜第１７り頁、およびプ
ラスチック便覧、第７巻。

ポリウレタン（発行所、Ｃ，ハンザ−・フェル２−り（
Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ　）　）　、ムニツヒ（Ｍ
ｕｎｉｅｈ　）　＊ウィーン、／り♂３．第３３３頁〜
第３２Ｏ頁に見られる。

本発明のポリアミノヒドロキシル化合物、特に弐Ａの条
件を満たすポリアミノヒドロキシル化合物および殊に三
官能性のポリエーテルを基とした４リアミノヒドロキモ 対応する、末端アミノ基を含むポリアミノ化合物、（Ｏ
Ｈ基しか含まない）ポリカルゲキシル化合物およびこれ
らの成分の混合物と比較したとき、室温および特に昇温
（例えば１２０℃）下の両方において向上した剛性、高
い加熱撓み値および明らかにすぐれた「サグ（ｓａｇ　
）　Ｊ値を有する成形部材を生成する。

本発明のポリアミノヒドロキシル化合物のその他の利用
は、例えばジアゾ染料のカップリング成分、エポキシ樹
脂およびフェノール樹脂の硬化剤としての使用およびア
ミドの形成またはイミドの形成のようなアミンのその他
の公知のあらゆる反応における使用並びにポリアミドの
ための他の変性剤としての使用を包含している。

〔実施例および発明の効果〕

ついで、本発明を以下の実施例によって説明するが、こ
れらの実施例によって本発明を限定することは意図され
てなく、実施例中のすべての部および百分率は別に明記
されていない限り、重量に基づくものである。

実施例／ 最初にｇＯ重量％のプロピレンオキシドを、ついで、２
０重量％のエチレンオキシドをプロピレングリコールに
段階的に付加することによって製造された、２どのＯＨ
価を有する線状のヒドロキシルポリエーテルｔｔｏｏｇ
と、２．２．２９のインホロンジイソシアネー）（ＩＰ
ＤＩ）とを、最初に≠Ｏ℃において３時間、ついで１，
２０℃において３時間攪拌した。得られたＮＣ０１０Ｈ
プレポリマーのインシアネート価は、前記ポリエーテル
と、７個の遊離ＮＣＯ基および７個の遊離ヒドロキシル
基を含むＩＰＤＩとの／：／付加物について、０．７重
量％（理論値０．７タチ）であった。インシアネート基
とヒドロキシル基を含むこのプレポリマーを、次のよう
Ｋして直ちにアミンに転化した。

水ａｏｏｉ、乳化剤（アルキル硫酸塩−カリウム塩型）
／ｌおよびＮａＯＨＩＡ　／ｉ　（０，１モル）を２０
℃において反応容器に導入した。この混合物中Ｋ、上記
のプレポリマーを２０℃において攪拌しながら３０分以
内で注入した。この温度でさらに５分間攪拌した後、反
応混合物を♂０℃において７時間攪拌し、その後７００
℃／／ｆミリバール、ついで１００℃１０．／３ミリバ
ールにおいて水を留出させてから、塩を濾過した。この
ポリアミノヒドロキシル生成物は次の特性をそなえてい
た。

■価（ＨＣｌ０４）　　　：　２６．３　ｍ９　ＫｏＶ
ｇ（酸滴定による） ２％’ＯＨ価（Ａｃ２０／Ｐｙ）＝３乙、３♂ηＫＯＶ
′ｇ（洲、基シラスＯＨ基を測定） 酸価（Ａｃ２０／Ｐｙ　）　　：　０．乙Ｉｎ９ＫＯＶ
ｇＩ　ＰＤＡ含有量（ＨＰＬＣ）：　０．り７７チ２３
℃における粘度：　４１，４ｔ００ｍＰａｓ実施例認 この実施例においては、！ｒ乙のＯＨ価を有するポリプ
ロピレングリコール１０１００Ｏ０ＪＯＯモル）と、ト
ルイレンジイソシアネート了７　＆　（０ＪＯＯモル）
から製造された、１，？３％のインシアネート分を有す
るＮＣ０１０Ｈプレポリマーを使用した。

プレポリマーが反応を続けてインシアネート基を含まな
い高重合体ポリウレタンを形成するのを防止するために
、プレポリマーが製造され、かつ前記のインシアネート
分に達すると直ちにそのプレポリマーを仕上処理した。

水！　００１　ＳＮ＊０Ｈ２１，４ｔＩ　（０，７１モ
ル）および乳化剤（バイエルＡＧのメルンラツ）　（Ｍ
ｅｒｓｏｌａｔ）Ｈ＞０．２１の混合物を２０℃におい
て反応器の中に導入した。ついで、この温度において前
記のプレポリマーを２０分間かけて加えてから、さらに
この温度において７５分間攪拌を続けた。その後実施例
／と同様にして仕上げた生成物は次の特性をモなえてい
た。

ＮＨ価ＣＨＣｌ０４）　　　：　、２０．４’　Ｉｎ９
ＫＯＨ１９ＮＩ（；１０Ｈ価（Ａｃ　２０／’Ｐ７）　
：　４’　ｆ、　７　ｍ９　ＫＯ’Ｒ／ｊｉ酸価（Ａｃ
　Ｏ／Ｐｙ　）　　：　０．　／　４１　ｍｔｐ　ＫＯ
Ｈ／ｇＴＤＡ含有量（ＨＰＬＣ）　　：　０．２り７チ
Ｈ２０：０．１０％（カルシ・フィッシャー）２３℃に
おける粘度：　Ｉ、！　００　ｍＰａ５　。

実施例３ ２７のＯＨ価を有するポリエーテルポリオール（トリメ
チロールプロノ９）に最初に７了重ｉ％のプロピレンオ
キシドを、ついで２２重量％のエチレンオキシドを段階
的に付加することによって製造された）ｉｏｏｏｉと、
トルイレン−２，４１−ジインシアネート！　３．４’
　、９を♂０℃において７時間攪拌することによってこ
れらの成分から製造された、１，３チのインシアネート
分を有するプレポリマーを本実施例において使用した。

生成物が製造された後、その生成物に直ちに仕上処理を
施した。

水／　ｌ　、　ＮａＯＨ，２１３ｇ　（０，３Ａモル）
およびメルソラットＨ乳化剤ｏ、　ｔ　ｙの混合物を２
０℃において反応容器の中に導入した。この温度におい
て前記のＮＣＯ／　ＯＨプレポリマーを攪拌しなから／
！分間で加えてから、さらにこの温度で／よ分間攪拌を
続けた。実施例／のようにして仕上げた生成物は次の特
性をそなえていた。

ＮＨ価（ＨＣｌ０４）　　：　／　ｇ　Ｊ”ｍ９ＫＯＶ
ｇ（理論値：／７．２ダＫＯＨ／９　） ＮＨ２ＯＨ価（Ａｃ２０／’Ｐ　ｙ）　　：　ｊ　Ａ、
　ｊ１１９　ＫＯＶＩ酸価（Ａａ　Ｏ／Ｐｙ　）　　：
　０．２　ｌＮ１ｐ　ＫＯＨ／９ＴＤＡ　（ＨＰＬＣ）
　　　　　　：　０．０ｔ２％２３℃における粘度＝３
♂００ｍＰａ１実施例弘 この実施例においては、実施例３から得られたポリエー
テル１ｏｏｏｐおよびトルイレン−２，ｐ　−ジイソシ
アネートｊより９を？θ℃において２０分間加熱するこ
とによってこれらの成分から製造された、Ａ３％ＯＮ０
０分を有するＮＣ０１０ＨプレＩリマーを使用した。プ
レポリマーが１，　ｊ　ＴｏのＮ００分に達した後直ち
にこのプレポリマーに仕上処理を施した。

水１０００１７　、　ＮａＯＨ／りｙ（０，弘７！モル
）およびメルソラットＨ乳化剤／Ｉの冷たい混合物Ｃ２
０℃）を反応容器の中に導入した。上記のＮＣ０１０Ｈ
７’レポリマー／に！ｇを３０分以内で加えてから、こ
の混合物を７０分間攪拌し、ついで？Ｑ℃において７時
間攪拌を続けた。実施例１のようにして仕上げた反応生
成物は次の特性をそなえていた。

定価（ＨＣｌ０４）　　：　Ｊ　１，Ｊ″ダＫＯＨｙ４
！ＮＨ１０Ｈ価Ａｅ　２ｏ、／Ｐｙ）　：　ｊ　−２，
−２”９　ＫＯルｑＴＤＡ（ＨＰＬＣ）　　：０．．２
／２％酸価（Ａｃ２０／Ｐｙ　）　：　＜　０．　／　
’９　ＫＯＨ／１２３℃における粘度：　ｊｐ、６００
　ｍＰａ５実施例ｊ この実施例において使用したＮＣ０１０Ｈグレポリマー
は、０．１．ＩｓのＮ００分を有し、かつ２♂のＯＨ価
を有するポリエーテル（これは最初に？３重量％のグロ
ビレンオキシドを、ついで７７重量−のエチレンオキシ
ドをトリメチロールプロパンに段階的に付加することに
よって製造された）９ｊｓｏｏｇとトルイレン−２，４
Ｌ−ジイソシアネートを６０℃において３時間攪拌する
ことによって、これらの成分から製造されたものであっ
た。このプレポリマーはＮ００１７個に対し、平均して
約２個のＯＨ基を含んでいた。このプレポリマーが製造
された後直ちに、これに次のような仕上処理を施した。

ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ　）　／　０００ｔｌ、
水ｊｏｒｎｔおよびＫＯＨ／　、９のり０℃に加熱され
ている混合物を反応容器の中に導入した。この温度にお
いて前記のＮＣ０１０ＨｆしＩリフ−１０００９を７０
分以内に加えた。すべてのプレポリマーを加えた後（お
よびＣＯ□の放出が止んだとき）に、真空を適用すると
ともに（最初／タミリパール、ついで０、／３ミリバー
ル）、浴温を７００℃に上昇させることによって溶剤と
過剰の水を留出させた。このポリアミノヒドロキシル生
成物は次の特性をそなえていた。

ＮＨ価（ＨＣｌＯ４”）　　：　／　０．１Ａ９ＫＯＨ
／９ＮＨ７ＯＨ価（Ａｃ　２０／’Ｐ　ｙ　）　：　ｊ
　（７，弘＃　ＫＯＶＩ酸価（Ａｃ２０／Ｐｙ　）　：
　（０，２ｒｎｙ　ＫｏｙｐＴＤＡ含有量（ＨＰＬＣ）
：　０．３０　ｊ　１２３℃における粘度：　Ｊ、ｊ　
００　ｍＰａ５実施例に の実施例において使用したＮＣ０１０Ｈｆし４リマーは
１，５チのＮ００分を有し、かつ実施例ｊのぼりエーテ
ル！００ｇとトルイレン−２，！−ジイソシアネート２
り９ｔ−１，０℃において３．５時間反応させることに
よって、これらの成分から製造されたものであった。こ
のＮＣＯ／　ＯＨプレ＄Ｉ）−＝ｒ−ハ／個のＯＨ基に
対して平均約２個のＮＣＯ基を含んでいた。プレ／　Ｉ
Ｊママ−製造された直後Ｋ、このプレポリマーにさらに
次の処理を施した。

り０℃に加熱されている、ＤＭＦ１０００ゴ、水３０１
１１およびＫＯＨＯ，／　Ｆの混合物を反応容器の中に
導入し、ついで前記のプレ４リマー１０００ｆｉを攪拌
しなから７２分以内に加えてから、生成物を実施例ｊの
ようＫして仕上げた。このプリアミノヒドロキシル生成
物は次の特性をそなえていた。

定価（ＨＣｌ０４）　　：　、２０．　ｌＡｍ９　ＫＯ
Ｈ／１１ＮＩＯＨ価（Ａｃ２０／Ｐｙ）　：　３　１，
　６　ｍｙ　ＫｏＨ／ＩＴＤＡ含有量　　　二〇、ｊ≠
タチ ２３℃における粘度：　３，２００　ｍＰａ５実施例７ この実施例においては、ＪｒＯＯＯＨ価を有するＩジエ
ーテル１０００９を６Ｏ′Ｃにおいて／≠ｌＡＨの２、
弘−トルイレンジイソシアネートとともに攪拌するとと
Ｋよって、これらの成分から製造された、２／チのＮ０
０分を有するプレポリマーを使用した。

使用した上記の、７　リエーテルは、２ｓのポリエーテ
ル（４）と（Ｂ）との混合物であった。ポリエーテル（
４）は、最初に♂７！量チのプロピレンオキシドを、つ
いで／３７ｆ％のエチレンオキシドをグリセロールに段
階的に付加することによって得られ、かつ３よのＯＨを
有するものであった。ポリエーテル（Ｂ）は１．２．ｌ
ｊＬの平均官能性を有し、かつｊ３チ：４Ｌ７チのＯＨ
当量比を有する水／トリメチロールグロ・臂ン混合物に
プロピレンオキシド９を付加することによって製造され
た。そのＯＨ価はｊ乙であった。ポリエーテル混合物の
ＯＨ価はｊＯで、官能性はユ！であった。ＮＣ０１０Ｈ
プレポリマーが製造された後、さらに７２時間処理する
ためにこのプレポリマーを使用した。この時間中、ＮＣ
０価は、２．３％から２、／チに低下した。このプレポ
リマーは２価のＮＣＯ基に対し、平均７個のヒドロキシ
ル基を含んでいた。

ＤＭＦ　１，　３００１　、水４ｔｏゴおよびＫＯＨＯ
，０２９の混合物を反応容器の中に導入した。前記のプ
レポリマー（ＮＣＯ分ユ／％）り乙Ｏｇを内部温度７０
℃において２０分以内で加えた。その後実施例よのよう
にして仕上げた生成物は次の特性をそなえていた。

ＮＨ価（ＨＣｌ０４）　　：　３０、タノダＫＯＨ／Ｉ
ＮＶＯＨ価（ＡｃｚＯ／Ｐｙ）　：　ｊ　Ｏ，ｆ　ｍｇ
ｔ　ＫＯＨ／９酸価（Ａｅ２０／Ｐ）’　）　：　＜　
Ｏ，／　ｍ９ＫＯＨ／９ＴＤＡ含有ｆ　（ＨＰＬＣ）　
：　１，　３乙ｌｌｔ％２ｊ℃における粘度：　３．７
　’Ａ　ＯｍＰａ５実施例♂ この実施例において使用したＮＣＯ／　ＯＨプレポリマ
ーは１，０乙チのＮ００分を有し、かつ実施例７のポリ
エーテル混合物を乙Ｑ℃において５７ｇのトルイレン−
２，ｔＩｔ−ジイソシアネートと３時間反応させること
によって、そのポリエーテル混合物／１００ｇから製造
されたものであった。得られたプレポリマーは７個のＮ
ＣＯ基に対して平均、２１内のＯＨ基を含んでいた。

ＤＭＦ　７００９　、水、２／ゴおよびＫＯＨＯ，０／
　ｇの混合物を反応容器の中に導入した。内部温度り０
℃において前記の！レポリマー１ｏｏｏｉを攪拌しなが
ら２０分以内に加えた。実施例夕のようにして仕上げた
生成物は次の特性をそなえていた。

定価（ＨＣｌ０４）　　：　／　３．タ１１９ＫＯＨ／
９ＮＨ７ＯＨ価（ＡｅｚＯ，／’Ｐｙ）　：　４ｔ７０
　Ｑ　ＩＣＯＨ／’９酸価（Ａｃ２０／’Ｐ　７）　　
”　＜　０．　／　Ｉ”ｉ　ＫＯＨ／９ＴＤＡ含有量（
ＨＰＬＣ）　：　０．乙Ｏ了チ２Ｊ’ＣＫおける粘度：
　１，　ｇ　７０　ｍＰａ５実施例り この実施例において使用したＮＣＯ１０Ｈプレポリマー
は、実施例７のポリエーテル混合物／７００ｇを乙０℃
において２３♂ｌのトルイレン−２，≠−ジインシアネ
ートと弘時間反応させることによって得られた。このプ
レポリマーはユタチのインシアネート分を有し、かつり
個のＮＣＯ基に対して平均７個のヒドロキシル基を含ん
でいた。

ＤｂｉＦ乙ｏｏｐ、水２０ゴおよびＫＯＨＯｏｏ　３ｆ
ｉの混合物を反応容器の中に導入した。内部温度り０℃
において前記のプレポリマー〇、　ｊ　＃を攪拌しなが
ら加えた。反応混合物を実施例！に示した方法で仕上げ
た。生成物は次の特性をそなえていた。

冊価（ＨＣｌ０４）　　：　３　ｆ、　Ａ　タＫｏＶｇ
Ｎ）］；１０Ｈ価（Ａｅ２０／Ｐｙ）：　ｊ　１，≠ｍ
９ＫＯＨ１９酸価（Ａｅ２０／Ｐｙ　）　：　＜　０−
　（’　ｊ　Ｉｎ９ＫＯＨ−／９ＴＤＡ含有量（ＨＰＬ
Ｃ）　：　０．乙０３チＪｊＣにおける粘度：　１，３
００　ｍＰａ５実施例１０ この実施例において使用したＮＣＯプレポリマー（１，
３チＮＣＯ分）は、実施例！のポリエーテル１，　ｊ　
００　、ｌｉ＋を５０℃において／　００．♂ｙの≠、
≠′−ジイソシアナトジフェニルメタンと反応させるこ
とによって製造した。このＮＣ０１０Ｈプレポリマーは
７個のヒドロキシル基に対して平均２個のＮＣＯ基を含
んでいた。

ＤＭＦ　／　０００　ｇ、水ＩＯｇｂよびＫＯＨＯ，Ｏ
ｆ　ｐの混合物を反応容器の中に導入した。前記のプレ
ポリマー０．Ｒ９をり０℃において７０分以内で加えた
。実施例夕のようにして仕上げた生成物は次の特性をそ
なえていた。

ＮＨ価（ＨＣｌ０４）　　：　、２３．ｓ　ｔｎｙ　Ｋ
ｏｗ９ＮＨ１０Ｈ価（Ａｃ２０／’Ｐｙ）　：　Ｊ　Ａ
、　Ｉ　’９　ＫＯＶ９ＭＤＡ含有量（ＨＰＬＣ）　：
ユ／２チ酸価（Ａｅ２０／Ｐｙ　）　：　（０，２＃　
Ｋｏｙｐ２３℃における粘度：　Ａ、０００　ｍＰａａ
実施例／／ グリセロール（＝　０．　Ｊ−モルＯＨ）にりよ３重量
−のプロピレンオキシドを、ついで４１．７重′＃チの
エチレンオキシドを段階的に付加するととＫよって得ら
れた、ｊ乙のＯＨ価を有するポリエーテル／　ＩＪオー
ＪＬｊ００ｇＩ／Ｃ／乙、ｔｉｙ＜ｏ、ｉ乙乙モル）の
ｎ’−ブチルイソシアネートを加えた。反応混合物を２
０℃において３時間攪拌してから、♂ｏ℃において／弘
時間攪拌した。この期間の終りにＩＲ分光分析法によっ
て調べたところ、ＮＣＯを検出することができなかった
。

ついで、この生成物に２夕９ＣＯ，／６乙モル）の２．
’Ａ−ジイソシアナトトルエンを加えてから、その混合
物を乙ｏ’ｃ＜おいてり０分間攪拌した。

インシアネート分は１，２６チ（計算値１，　２　ｒ　
％　）に低下した。

このゾレポリマー弘ｓｏｐを、予め調課しておいたジメ
チルホルムアミド３００９、水ｌＡ♂ゴおよびＫＯＨＯ
，０２１１の混合物に、２０℃において２０分以内で加
えた。すべてのプレポリマーの添加が終った後、り０℃
において５分間攪拌を続けた。ついで揮発性成分を留出
させた。末端ｎ−ツチルウレタン基、≠−メチルー３−
アミノ７エ二ルウレタン基およびヒドロキシル基を含む
、後ニ残った生成物は次の特性をそなえていた。

ＮＨ価（ＨＣｌ０４）　　：　／よ７ダＫＯＩｐ、＠　
（Ｎ００分による理論値ニア６、り） Ｎｉ（／ｌ）Ｈ価（Ａｅ　２０．／Ｐ　ｙ）　：　Ｊ乙
、　３　ｒｎ９ＫＯＨ／９２ｊ″℃における粘度：　２
０００　ｍＰａ５ＴＤＡ含有量（ＨＰＬＣ）　：　０．
００６チ使用例 この実施例においてはポリウレタン尿素ニジストマーの
成形物を製造して、その機械的性質を互に比較した。成
形物を製造するために、ＮＧＯ反応性成分が 龜）本発明のポリアミノヒドロキシル化合物（ポリオー
ルＣ）または　　゛ ｂ）　　Ｊ当な比較化合物（ポリオールＡ、Ｂ、および
Ｄ） を含む処方物を使用した。ＭＱ混合ヘッドを有するピス
トン型の高圧計量装ｆｉｔ（セントオーガスチン（Ｓｔ
、　Ａｕｇｕｓｔｉｎ　）　、　１シーネンフアブリケ
ンヘンネツケ（Ｍａｍｅｈｒｎｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ　
Ｈｅｎｎｅｅｋ＊　）　１１　）を成形物の製造のため
に便用した。操作圧力は２００パールであった。

この装置を使用して、下記の／　１７オ一ル成分とイン
シアネート成分をＲ密に混合して、下記の機械的性質を
有する成形部材に加工した。原料の温度はそれぞれの場
合３５〜１１０℃であり、金型の温度は約６０℃であっ
た。

使用した金型は暦かれた鋼からつくられて、２００Ｘ３
００ＸＩＡｍの内部寸法を有し、内壁にはワックスを基
剤とした外部離型剤（アクモス社（Ａｅｍｏａ　ｃｏｍ
ｐａｎｙ　）製のアクモスフルオリコ／（Ａｃｍｏｓ　
Ｆｌｕｏｒｉｅｏｎ　）　３乙／３弘）を塗布した。充
填時間は約７秒間で、脱型時間は３０秒であった。

処方Ｉ〜■ ＮＣＯ反応性成分： ポリオールＡ、Ｂ、ＣまたはＤ（処方１〜■についで）
＝７ｊ部 ｌ−メチル−３，ｊ−ジエチル−λ、≠−ジアミノベン
ゼン乙ｊ部と／−メチル−３，ｊ−ジエチル−２，乙−
ジアミノベンゼン３５部との混合物（「デトダ（Ｄｅｔ
ｄａ）　Ｊ）：２ｊ部ダプコ（Ｄａｖｃｏ　）　３３Ｌ
Ｖ　（エア・グロダクッ展のアミン系触媒）二０．３部 ｕＬ−２１ｃウイトコ（Ｗｊｔｅａ　）製の錫触媒）二
〇、　／部 インシアネート成分： バイエルＡＧ製の、ＮＣ０分２３％を有する、ジフェニ
ルメタンジインシアネートを基とする市販のインシアネ
ート、ＰＡ　１００　。

インデックス”、１００．ｌ１０ ＩリオールＡ：トリメチロールプロノナンに７３重量−
のプロピレンオキシドを、ついで／７ｉ−Ｊｉチ゛のエ
チレンオキシドを段階的に付加することによって得られ
た、２ｇの０Ｈｆｉを有するポリエーテルトリオール Ｎ００分を有するふ弘−トルイレン−ジイソシアネート
とのＮＣＯプレポリマーを（西ドイツ特許出願全開明、
細書簡３１．／３２Ｉ／Ｌり号罠よる方法で）加水分解
することによって得られた、２１ｊｔ、！ｉ′の正価を
有するポリエーテルアミン から得られた、３１，乙の（？ＪＨ＋ＯＨ）価を有する
ポリとｌ−′ロキシルアミン化合物 一ルＡ　３　Ｊｌ、３部との混合物 キシルアミンを含む）が、純粋なポリヒドロキシル化合
物または純粋なポリアミン化合物と比較して、最も大き
い剛性および最もすぐれた熱安定性を有し１ ．２）ポリオールＣを、それに対応するポリオールＡと
Ｂとの混合物によって置換できないことを示している。

本発明はこれまで説明の目的のために詳しく記述されて
きたけれども、このような詳細な説明は専らその目的の
ために述べられたものであり、かつ本発明が特許請求の
範囲に記載された事項によって制限されることを除き、
本発明の精神と範囲を逸脱しないで当業者がその中で種
々の変更をなし得ることは当然理解されるべきである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（ａ）アミノ基対ヒドロキシル基の当量比が９９
   ：１〜０．１：９９．９となるような量のアミノ基およ
   びヒドロキシル基０．１６５〜１６．５重量％； （ｂ）ウレタン基および／または尿素基０．２９５〜２
   ９．５重量％；および （ｃ）アミン基対不活性基の当量比が１００：０〜３３
   ．＠３＠：６６．＠６＠となり、かつヒドロキシル基対
   不活性基の当量比が１００：０〜 ３３．＠３＠：　６６．＠６＠となるような量の、アミ
   ンとイソシアネートに関して不活性である基 を含む、２００〜２０，０００の分子量と、１よりも大
   きくて８よりも小さいか、または８に等しい官能性を有
   するポリアミノヒドロキシル化合物。 （２）４００〜１２，０００の分子量と１．５〜６の官
   能性を有する、特許請求の範囲第（１）項記載の化合物
   。 （３）１０００〜７０００の分子量と２〜４の官能性を
   有する、特許請求の範囲第（１）項記載の化合物。 （４）０．４〜５重量％のアミノ基およびヒドロキシル
   基を含む、特許請求の範囲第（１）項記載の化合物。 （５）アミノ基対ヒドロキシル基の当量比が８０：２０
   〜２０：８０である、特許請求の範囲第（１）項記載の
   化合物。 （６）さらにポリエーテル基を含む、特許請求の範囲第
   （１）項記載の化合物。 （７）第一アミノ基プラスヒドロキシル基 プラスあらゆる不活性基の当量の和から、ヒドロキシル
   基プラスあらゆる不活性基の当量の和を引いた価が２±
   ０．２５となる、特許請求の範囲第（１）項記載の化合
   物。 （８）下記の式に該当する、特許請求の範囲第（１）項
   記載のポリアミノヒドロキシル化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 ＸはＮＨ基またはＯを表わし、 Ｙは水素または１価の有機基を表わし、 Ｒは（ｐ＋ｒ＋ｓ）価のポリアミン、ポリアルコールま
   たはアミノアルコールから（ｐ＋ｒ＋ｓ）個のＸＨ基を
   除去することによつて得られる基を表わし、 Ｒ＾１はＣ＿２〜Ｃ＿４アルキレン基、アルキル基で置
   換されたＣ＿２〜Ｃ＿４アルキレン基またはアリール基
   で置換されたＣ＿２〜Ｃ＿４アルキレン基を表わし、Ｒ
   ＾２は（ｑ＋１）価のポリイソシアネートから（ｑ＋１
   ）個のＮＣＯ基を除去することによつて得られる（ｑ＋
   １）価の基を表わし、 ｑは１〜２の数を表わし、 ｍ、ｎ、ｏはポリアミノヒドロキシル化合物の分子量を
   ２００〜２０，０００の範囲にするのに十分な数を表わ
   し、そして ｐ、ｒおよびｓは、それぞれ、ｐ＋ｒ＋ｓが２〜８の価
   に等しくなると同時に、ｐ対ｓの比が１００：０〜３３
   ．＠３＠：６６．＠６＠となり、ｒ対ｐの比が９９：１
   〜０．１：９９．９となり、そしてｒ対ｓの比が１００
   ：０〜３３．＠３＠：６６．＠６＠となるような数を表
   わす。 （９）Ｙがアルキル基、アリール基またはアルコキシ基
   を表わす、特許請求の範囲第（８）項記載の化合物。 （１０）ＹがＯＣＯＮＨ−１価有機基またはＮＨＣＯＮ
   Ｈ−１価有機基を表わす、特許請求の範囲第（８）項記
   載の化合物。 （１１）各Ｒ＾１がエチレン基または１，２−プロピレ
   ン基を表わす、特許請求の範囲第（８）項記載の化合物
   。 （１２）（ａ）特許請求の範囲第（８）項記載のポリア
   ミノヒドロキシル化合物７５〜１００重量％、 （ｂ）下記の式に該当する化合物またはその二次生成物
   ０〜５重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ｒ＾２は（ｑ＋１）価のポリイソシアネートから（ｑ＋
   １）個のＮＣＯ基を除去することによつて得られる（ｑ
   ＋１）価の基を表わ し、そして ｑは１〜２の数を表わし、および （ｃ）ポリアミノヒドロキシル化合物（ａ）を製造する
   ための原料となつた化合物０〜２０重 量％ を含む混合物。 （１３）化合物（ｃ）が下記の式に該当する、特許請求
   の範囲第（１２）項記載の混合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ および／または ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 ＸはＮＨまたはＯを表わし、 Ｙは水素または１価の有機基を表わし、 Ｒは（ｐ＋ｒ＋ｓ）価のポリアミン、ポリアルコールま
   たはアミノアルコールから（ｐ＋ｒ＋ｓ）個のＸＨ基を
   除去することによつて得られる基を表わし、 Ｒ＾１はＣ＿２〜Ｃ＿４アルキレン基、アルキル基で置
   換されたＣ＿２〜Ｃ＿４アルキレン基またはアリール基
   で置換されたＣ＿２〜Ｃ＿４アルキレン基を表わし、ｍ
   、ｎおよびｏは化合物の分子量を２００〜２０，０００
   の範囲内にするのに十分な数を表わし、そして ｐ、ｒおよびｓはｐ＋ｒ＋ｓが２〜８の値に等しく、か
   つｐ：ｓ＝１００：０〜３３．＠３＠：６６．＠６＠，
   ｒ：ｐ＝９９：１〜０．１：９９．９，ｒ：ｓ＝１００
   ：０〜３３．＠３＠：６６．＠６＠となるような数を表
   わす。 （１４）（ａ）特許請求の範囲第（１）項記載のポリア
   ミノヒドロキシル化合物７５〜１００重量％、 （ｂ）下記の式に該当する化合物０〜５重量％、Ｒ＾２
   （ＮＨ＿２）＿ｑ＿＋＿１ 式中 Ｒ＾２は（ｑ＋１）価のポリイソシアネートから（ｑ＋
   １）個のＮＣＯ基を除去することによつて得られる（ｑ
   ＋１）価の基を表わ し、そして ｑは１〜２の数を表わす、および （ｃ）ポリアミノヒドロキシル化合物（ａ）を製造する
   ための原料となつた化合物０〜２０重 量％ を含む混合物。 （１５）（ａ）（１）０．３〜２５．９重量％の遊離Ｎ
   ＣＯ基および （２）０．２９５〜２９．５重量％のウレタン基および
   ／または尿素基 が存在し、かつＮＣＯ基対ヒドロキシル基の比が９０：
   １００〜０．１：９９．９の範囲にある、ヒドロキシル
   基並びにウレタン基お よび／または尿素基を含み、かつ１よりも 大きくて８以下の官能性を有するイソシア ネートを、 （ｂ）ＮＣＯ基１当量に付き少なくとも０．７５モルの
   水 で加水分解して、ポリアミノヒドロキシル化合物を生成
   させる、特許請求の範囲第（１）項記載のポリアミノヒ
   ドロキシル化合物の製造方法。 （１６）イソシアネート基対不活性基の比が１００：０
   〜８０：２０となり、かつヒドロキシル基対不活性基の
   比が１００：０〜３３．＠３＠：６６．＠６＠となるよ
   うな量で、イソシアネート（ａ）がイソシアネートに関
   して不活性である基をさらに含む、特許請求の範囲第（
   １５）項記載の製造方法。 （１７）ＮＣＯ基１当量に付き少なくとも１モルの水を
   使用する、特許請求の範囲第（１５）項記載の製造方法
   。 （１８）イソシアネート（ａ）が２〜４の官能性を有す
   る、特許請求の範囲第（１５）項記載の製造方法。 （１９）塩基性化合物、第三アミン、金属触媒およびそ
   れらの混合物から選ばれた加水分解触媒を使用する、特
   許請求の範囲第（１５）項記載の製造方法。 （２０）溶剤の存在下で加水分解を遂行する、特許請求
   の範囲第（１５）項記載の製造方法。 （２１）（ａ）０．３〜２５．９重量％の遊離ＮＣＯ基
   および０．２９５〜２９．５重量％のウレタン基および
   ／または尿素基を含むとともに、１より も大きくて８以下の官能性を有し、そして ＮＣＯ基対ヒドロキシル基の比が９０：１００〜０．１
   ：９９．９であるイソシアネートを、（ｂ）ＮＣＯ基１
   当量に付き少なくとも０．７５モルの水 および （ｃ）塩基 と混合して、カルバミン酸基を有する化合物を含む反応
   混合物を形成させ、ついでそのカルバミン酸基をアミン
   基に転化する、特許請求の範囲第（１）項記載のポリア
   ミノヒドロキシル化合物の製造方法。 （２２）アミノ基への転化を、熱処理および／または酸
   処理および／または有機溶剤による抽出によつて成し遂
   げる、特許請求の範囲第（２１）項記載の製造方法。 （２３）（ａ）０．３〜２５．９重量％の遊離ＮＣＯ基
   および０．２９５〜２９．５重量％のウレタン基および
   ／または尿素基を含むとともに、１より も大きくて８以下の官能性を有し、そして ＮＣＯ基対ヒドロキシル基の比が９９：１〜０．１〜９
   ９．９であるイソシアネートを、実質的に均質な相の中
   において （ｂ）ＮＣＯ基１当量に付き少なくとも０．７５モルの
   水で （ｃ）塩基性触媒および （ｄ）水と相溶性の中性双極溶剤 の存在の下に、２５〜２１０℃において加水分解する、
   特許請求の範囲第（１）項記載のポリアミノヒドロキシ
   ル化合物の製造方法。 （２４）溶剤（ｄ）がジメチルホルムアミドである、特
   許請求の範囲第（２３）項記載の製造方法。 （２５）特許請求の範囲第（１）項記載のポリアミノヒ
   ドロキシル化合物をＲＩＭ法によつてポリイソシアネー
   トと反応させることからなる、ポリウレタン（尿素）の
   製造方法。 （２６）特許請求の範囲第（７）項記載のポリアミノヒ
   ドロキシル化合物を使用する、特許請求の範囲第（２５
   ）項記載の製造方法。 （２７）特許請求の範囲第（８）項記載のポリアミノヒ
   ドロキシル化合物を使用する、特許請求の範囲第（２５
   ）項記載の製造方法。 （２８）特許請求の範囲第（１２）項記載の混合物をＲ
   ＩＭ法によつてポリイソシアネートと反応させることか
   らなる、ポリウレタン（尿素）の製造方法。