JPS6343217B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、メタ（またはパラ）キシレンジアミ
ンを主成分とするキシレンジアミンと脂肪族ジカ
ルボン酸からなるポリアミド（以下、ポリ（キシ
リレンアジパミド）と略称することがある。）と
他の脂肪族ポリアミドとの単独又は混合物からな
り、良好なガスバリヤー性及び熱収縮を有する包
装用途に好適な熱収縮性同時２軸延伸ポリアミド
フイルムの製造方法を提供することを目的とす
る。 即ち、本発明は（メタおよび／又はパラ）キシ
リレンジアミンの１種以上からなるキシリレンジ
アミン成分と炭素数６ないし12のα，ω−脂肪族
ジカルボン酸の１種以上とから得られる構成単位
を分子鎖中に50モル％以上含有する重合体30乃至
90重量％及び脂肪族ポリアミド70重量％乃至10重
量％からなるポリアミドをサーキユラーダイから
溶融押出し後、急冷して得た実質的に無定形の未
延伸フイルムを100000％／min以上の延伸速度、
70〜140℃の延伸温度で縦横夫々3.5〜5.5倍の延
伸倍率で同時２軸延伸を行ないしかる後冷却して
熱収縮ポリアミドフイルムを製造する方法 一般に、熱収縮フイルムは内容物の保護、変質
防止、商品価値を高めるための美観の向上、形態
保持、包装の省力能率化などを目的として、フイ
ルムを商品に密着する包装形態が取られている。
例えば、青果物や生肉、食肉加工品等の食品包装
又は食品、日用雑貨など種々雑多の商品を一括す
るマルチパツク、繊維製品やレコードジヤケツト
などのバージン包装などとして広汎に使用されて
いる。熱収縮フイルムの要求性能として、低温で
の大きい収縮性があり、他の要求性能は使用目的
によつて収縮後の形態保持性や内容物の保護性が
ある。現在、工業的に使用されている熱収縮、フ
イルムとして、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどがあげられ
る。これらのフイルムは酸素透過係数が10^-9〜
10^-12c.c.cm／cm²・Sec・cmHg（30℃０％RH）の範
囲であり、透湿度が５〜30ｇ／m²24時間（40℃90
％RH）程度の範囲にあることから、酸素による
変質、品質低下の起らない商品の包装に利用され
ている。酸素の存在により変質、酸敗を起しやす
い食品例えば魚肉、生肉及びその加工食品などの
包装用途の場合、塩化ビニリデン共重合体が主に
使用されている。ポリ塩化ビニリデン共重合体の
酸素透過係数は５×10^-13c.c.cm／cm²Sec・cmHg程
度であり、従来の熱収縮フイルム中では、最高の
酸素バリヤ性を有している。しかし、このフイル
ムは耐寒性、耐熱性が不充分で、機械的性質も弱
いなどの問題点がある。一方、ポリエチレンテレ
フタレートフイルムは破断強度20Kg／mm²初期ヤン
グ率450Kg／mm²、衝撃強度25Kg−cm／25μ等と機
械的性質のすぐれたものを持ちながら、酸素透過
係数が３×10^-12c.c.・cm／cm²Sec・cmHgであるた
め、酸素バリヤ性が充分とは云えない。 上述のように、従来の熱収縮フイルムは酸素バ
リヤ性と必要とする食品その他の包装分野では、
十分満足できるものがなく、又、酸素バリヤ性を
有していても、機械的性質、耐熱性、耐寒性等の
要求性能を満たす収縮包装材料はないと云う状況
である。 一般に、ポリアミドの２軸延伸フイルムの製造
方法として次のような方法が知られている。すな
わち、適温に加熱した未延伸フイルムをクリツプ
に把持しながら、２方向に延伸する、いわゆるテ
ンター方式と、他に未延伸管状フイルムを夫々周
速を変えた２組のニツプロール間で延伸可能な温
度に加熱し、チユーブ内に加圧気体を送り込ん
で、縦横同時に延伸するチユーブ状２軸延伸とが
ある。さらに前記の同時２軸延伸法のほかに未延
伸フラツト状フイルムをロールにより１方向に延
伸し、次いで、その直角方向にチヤツクにより延
伸する逐次２軸延伸法等がある。 特に、ポリアミドの２軸延伸フイルムの製造法
としては、一般的に、水素結合が強いため同時２
軸延伸が工業的に多く用いられている。しかし、
ポリ（キシリレンアジパミド）の単独又は混合物
の２軸延伸によるハイバリヤ性の熱収縮性フイル
ムを得るためには、従来から知られた延伸温度、
延伸速度等の延伸条件範囲では、結晶化が速いた
め十分満足出来る性能が得られるような延伸倍率
に到達出来なかつた。 他方、下記の組成ポリ（キシリレンアジパミ
ド）は、逐次２軸延伸法によつても、工業的に生
産することが可能であるが、本発明の目的のため
のフイルムを得るには、第１段目の延伸配向によ
つて２段目の延伸倍率を若しく大きくすることは
困難であり、十分な性能を有する２軸延伸フイル
ムを得ることはむずかしい。 前記のように、ハイバリヤ性の熱収縮を有する
下記組成のポリ（キシリレンアジパミド）共重合
体フイルムは従来の２軸延伸法によつて、十分満
足しうるものはない。 本発明者らは前記の熱収縮用包装用フイルムを
実用的に製造するにあたり、種々の改良検討をす
るなかで、従来より知られているポリ（キシリレ
ンアジパミド）系共重合体単独又は混合物から成
る２軸延伸フイルムのうちより、ある範囲の製造
条件下のものが上記の欠点をほゞ完全に改良され
ることを見出したのである。 本発明のフイルム原料は（メタ−および／又は
パラ−）キシリレンジアミンの１種以上と炭素数
６〜12のα，ω−脂肪族ジカルボン酸の１種以上
とからなるポリアミド構成単位を分子鎖中に100
〜50モル％及び上記以外のポリアミド構成単位を
０〜50モル％含有する重量体30重量％乃至90重量
％及び脂肪族ポリアミド70重量％乃至10重量％含
有するポリアミド混合物からなる。また必要に応
じて発明の目的とするフイルムの性能を損わない
範囲でこれらの重合体に公知の重合体、帯電防止
剤、滑剤、耐ブロツキング剤、安定剤、染料、顔
料などを含有してもよい。 上記重合体混合物から成形された未延伸フイル
ムを70ないし140℃の温度範囲で延伸速度100000
％／min以上で、縦横方向の夫々3.5〜5.5倍、同
時２軸延伸ししかる後冷却することによつて本発
明のフイルムを得る。 本発明で使用するポリ（キシリレンアジパミ
ド）は前記する如く（メタまたはおよびパラ）キ
シリレンジアミンの１種以上と炭素数６ないし12
のα，ω−脂肪族ジカルボン酸の１種以上とから
得られるポリアミド構成単位を分子鎖中に少なく
とも50モル％以上、好ましくは70モル％以上含有
する重合体である。これらの例としては、ポリ
（メタキシリレンアジパミド）、ポリ（メタキシリ
レンセバカミド）、ポリ（メタキシリレンスペラ
ミド）等の単独重合体およびメタキシリレン／パ
ラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリレ
ン／パラキシリレンピメラミド共重合体、メタキ
シリレン／パラキシリレンアゼラミド共重合体等
のような共重合体ならびにこれらの単独重合体ま
たは共重合体の成分とヘキサメチレンジアミンの
如き脂肪族ジアミン、ピペラジンの如き脂環式ジ
アミン、パラ−ビス−（２−アミノエチル）ベン
ゼンの如き芳香族ジアミン、テレフタル酸の如き
芳香族ジカルボン酸、ε−カプロラクタムの如き
ラクタム、７−アミノヘプタン酸の如きω−アミ
ノカルボン酸パラ−アミノメチル安息香酸の如き
芳香族アミノカルボン酸等とを共重合した共重合
体が挙げられる。本発明で用いられるポリ（キシ
リレンアジパミド）のキシリレンジアミン成分は
メタキシリレンジアミンもしくは30モル％以下の
パラ−キシリレンジアミン及び残部のメタキシリ
レンジアミンから構成されることが好ましい。ま
た、キシリレンジアミン成分と炭素６ないし12の
α，ω−脂肪族ジカルボン酸の１種以上とから得
られる構成単位は分子鎖中の少なくとも50モル％
以上、好ましくは70モル％以上とすることが成形
性の点から必要である。ポリ（キシリレンアジパ
ミド）は耐ピンホール性、成形性を改良する目的
で改質されたものでもよい。とくにポリ（キシリ
レンアジパミド）中に分子量2000ないし20000の
ポリエーテルを配合して混合重合体としたもの、
さらにポリエーテルの末端基をアミノ基、カルボ
キシル基等としてこれらの樹脂に共重合させた改
質樹脂を本発明に使用するとき、十分満足出来る
性能が得られる。ポリ（キシリレンアジパミド）
中に共重合あるいは分散している、分子量2000な
いし20000のポリエーテルとしてはポリ（エチレ
ンオキサイド）、ポリ（プロピレンオキサイド）、
ポリ（ブチレンオキサイド）、ビス（アミノプロ
ピル）ポリ（エチレンオキサイド）、ビス（アミ
ノプロピル）ポリ（プロピレンオキサイド）、ビ
ス（アミノプロピル）ポリ（ブチレンオキサイ
ド）、ビス（アミノプロピル）ポリ（プロピレン
オキサイド・エチレンオキサイド）ブロツク共重
合体、ビス（アミノプロピル）ポリ（ブチレンオ
キサイド・エチレンオキサイド）ブロツク共重合
体、ビス（アミノエチル）ポリ（エチレンオキサ
イド）、ビス（カルボキシエチル）ポリ（エチレ
ンオキサイド）などを用いることが好ましく、さ
らに上記の単一ポリエーテル又は共重合ポリエー
テルの他に、このポリエーテルを主体構造とし、
更にポリエーテル分子鎖中にエステル基、アミド
基又は複素環を導入したブロツクポリエーテルを
用いてもよい。これらのポリエーテルはポリ（キ
シリレンアジパミド）の耐ピンオール性及び低温
衝撃性の向上のためにその分子量が2000以上であ
ることが望ましい。又、適当な分散性のためには
20000以下であることが望ましく、好ましい分子
量範囲は3000ないし8000である。ポリ（キシリレ
ンアジパミド）中でのポリエーテルの割合は0.2
ないし10重量％が好ましい。 ポリ（キシリレンアジパミド）は脂肪族ポリア
ミドと併用して、各々の重合体単独で製膜する混
合の欠点を補い、すぐれた特性を有する包装用フ
イルムが得られる。 本発明において用いる脂肪族ポリアミドとして
はナイロン６、ナイロン66、ナイロン610などの
他に、ナイロン６／66共重合体、ナイロン６／
610共重合体、ナイロン66／610共重合体などのコ
ポリアミドを例示することができ、これらはポリ
（キシリレンアジパミド）と同様にポリエーテル
で改質されてもよい。 本発明で用いられるポリ（キシリレンアジパミ
ド）及び脂肪族ポリアミドは溶融成形の際に均一
なフイルムを形成する程度に高い粘度をもつてい
ることが必要であり、相対粘度1.8ないし4.0の範
囲が好ましい。 ポリ（キシリレンアジパミド）と脂肪族ポリア
ミドの混合割合は、ポリ（キシリレンアジパミ
ド）30重量％乃至90重量％と脂肪族ポリアミド70
乃至10重量％との割合、好ましくはポリ（キシリ
レンアジパミド）50乃至90重量％に対し、脂肪族
ポリアミド50乃至10重量％である。また、本発明
で用いるポリアミドの製造にあたつてはフエノー
ル系酸化防止剤、さらに有機または無機の次亜リ
ン酸、亜リン酸、リン酸などのオキシリン化合
物、もしくはこれらのアルカル金属塩、もしくは
エステルを劣化防止剤として加えることが実用上
好適である。また、他の重合体が本発明の目的を
損わない範囲で含まれていてもよい。すなわち、
ポリエステル、ポリオレフイン、ポリカーボネー
ト、アイオノマー樹脂、ポリスチレン、アクリル
樹脂あるいはエポキシ化合物、イソシアネート化
合物等で変性されているものを含んでいてもよ
く、更に酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、顔料、染料、核剤、充填剤、スリツプ剤、耐
ブロツキング剤、難燃剤、可塑剤等の添加剤が本
発明の目的を損わない程度含まれていてもよい。 本発明の前記重合体からなる同時２軸延伸フイ
ルムを得るには、ポリ（キシリレンアジパミド）
単独又は脂肪族ポリアミドとの混合物を230ない
し290℃、好ましくは240〜270℃の温度範囲で溶
融し、サーキユラーダイより押出し、冷却された
マンドレルに接触させて急冷し、実質的に無定形
の未延伸シート（フイルム）を得る。この場合の
急冷方法としては従来公知の方法、たとえばエア
ーナイフを併用したり、フイルムに静電荷を付与
してアースしたロールへ密着を高める方法又はマ
ンドレル法であれば、熱伝導率の高い材質を用い
て熱交換量を増す方法が実用的にも使用してい
る。急冷温度は該材料のガラス転移点以下好まし
くは０〜50℃の温度のマンドレル上で冷却固化す
る。マンドレル温度がガラス転移点温度より高い
場合、フイルムがマンドレル上に粘着し、均一な
フイルムが得られにくくさらに次の延伸工程で均
一な延伸がむずかしくなる。 本発明の方法は、同時２軸延伸方法によるもの
であるが、未延伸フイルム（シート）を同時２軸
延伸するには、例えば、バブルブロー延伸の同時
２軸延伸装置を用い、70ないし140℃の温度範囲
で縦横方向夫々とも3.5〜5.5倍延伸をする。この
場合、延伸速度は100000％／分以上、好ましくは
100000％／分ないし500000％／分特に好ましくは
120000〜300000％／分の範囲である。実用上、同
時２軸延伸法としては、バランスのとれたフイル
ムをボーイング等の悪影響のない状態で得るため
バブルフロー法を用いる。これらの延伸条件のな
かで、延伸温度が、70℃以下では、高倍率に延伸
した時に張力が大きくならず、フイルムの失透や
延伸バブルの破裂が多発し、安定した延伸が困難
である。又、140℃以上では、延伸点の固定がむ
ずかしく、フイルムの厚み斑が大きく、充分満足
出来るフイルムを得るが出来ない。又、延伸倍率
縦横方向夫々とも3.5倍以下では、上記延伸温度
範囲内ではバブルでの張力がなく、バブル合体の
揺動が生じる。安定性に問題がある。さらに、得
られたフイルムの熱収縮率の満足出来るものでは
ない。 さらに、縦横夫々、5.5倍以上では、バブルの
破裂頻度が多くなり、安定した延伸を行なうこと
が困難である。特に、本発明の特徴としては、ポ
リ（キシリレンアジパミド）の場合、逐次２軸延
伸法で２軸延伸することも可能であるが、縦横共
バランスよく、高延伸率を得ることがむずかしい
が本発明による同時２軸延伸法では、容易かつ安
定的に２軸延伸することが可能である。特に、延
伸速度が従来のポリアミドの２軸延伸法に見られ
ないような高延伸を行なうため高延伸倍率が実現
することが可能であつて充分な機械的性質を持た
せることができる。延伸速度が100000％／min以
下では２軸延伸が可能であるが、高延伸倍率のフ
イルムを得ることがむずかしい。こゝで云う延伸
速度とは、次式によつて計算されるものである。 Ｓ（延伸速度）＝d₁／d₂×100／ｔ（％／分） d₁：延伸前のフイルム厚み d₂：延伸後のフイルム厚み ｔ：延伸に要する時間（分） ２軸延伸後、得られたフイルムは冷却される
が、好ましくは構成重合体の２次転移点以下に急
冷される。 前記のようにして得られた本発明方法で得られ
た同時２軸延伸フイルムは従来の熱収縮性フイル
ムには見られない好ましい性能を持つている。例
えば、本発明方法で得られたフイルムは、40℃か
ら150℃までの範囲で熱収縮が可能で、その熱収
縮率は10ないし70％と良好な熱収縮性を示し、そ
の上、機械的性質においても、破断強度が20〜40
Kg／mm²であるとか、初期ヤング率が250〜450Kg／
mm²であるようにポリエチレンテレフタレートフイ
ルムに近い引張強さ、腰の強さをもつており、衝
撃強度も10〜25Kg・cm／25μを示し、耐衝撃性を
有している。 さらに、本発明の同時２軸延伸フイルムの酸素
バリヤ性は通常１×10^-13〜１×10^-12c.c.・cm／
cm²・秒・cmHgであり、非常に優れた酸素バリヤ
性を示す。透湿度も30〜50ｇ／m²・24時間・25μ
であるから水蒸気バリヤ性もかねそなえている。 他方、ナイロン−６ ２軸延伸フイルムは従来
から酸素バリヤ性を有していると云われている
が、より高度な酸素バリヤ性が要求される内容物
の包装用途には適していない。すなわち酸素透過
係数は２×10^-12c.c.・cm／cm²・秒・cmHg程度であ
り、本発明方法で得られたフイルムより酸素バリ
ヤ性は低く、酸素バリヤ性の湿度依存性も大き
い。そして、透湿度も200ｇ／m²24時間と極めて
高いことから、ガスバリヤ性は必ずしも十分とは
云えないし、フイルムの腰も弱いので、ガスバリ
ヤ性と形態保持性を要求される用途、例えば酸敗
を受けやすい食品をプリスター包装などには不適
当である。すなわち、本発明方法で得られたフイ
ルムは、従来の熱収縮フイルムになつたガスバリ
ヤ性を有するうえにポリ塩化ビニリデンフイルム
になかつた耐熱性を有し、内容物の熱水やスチー
ムによる殺菌を可能にし、また、ナイロン６フイ
ルムになかつた形態保持性を有するものでしかも
透明性も良好である。 本発明のフイルムを収縮包装に供するにあたつ
ては本発明の性能を損わない限りにおいて、公知
の方法で、公知の他のフイルムと複合させてもよ
い。 また、熱収縮温度範囲は70〜140℃と広く、特
に、食肉加工品などの収縮包装の場合、80〜100
℃の比較的低温でしかも高収縮性が要求される分
野に特に有用な包装材料である。 本発明のフイルムの代表的な用途として、各種
高級冷凍食品の包装、かまぼこ、ちくわなど生鮮
練り加工食品の包装、生肉、ブロイラー等の生蓄
肉食品の包装、くんせい製魚肉類、ハム、ソーセ
ージなど食肉加工品の保存用包装、トレイ食品の
オーバラツプ材、食用油、ケチヤツプ、マヨネー
ズなどの外装と云つたように数多くの単一物包
装、あるいは複合物包装用フイルムに適してい
る。ほかに酸素バリヤ性を利用した用途として、
医療金属器具類などの防錆収縮包装の用途にも適
している。 以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明する。実施例中の測定項目は次の方法で測定
した。 (1) ポリマーの相対粘度（ηrel） ポリマー１ｇを96％硫酸100c.c.に溶解した溶
液をオストワルド粘度計を用いて、25℃におけ
る相対粘度を測定した。 (2) 密度（ｇ／cm³） ASTM−D1505に準じた方法で密度勾配管
を用いて測定した。 (3) 透湿度（ｇ／m²・24時間・25μ） JIS−Ｚ−0208に準じた方法で、透湿カツプ
を用いて、40℃90％PHの条件で測定した。 (4) 面内配向指数、バランス度 アツベ屈折計によりフイルムの縦方向（Ｘ）、
横方向（Ｙ）、厚み方向（Ｚ）の屈折率を測定
して、下式により算出した。 面内配向指数＝Ｘ＋Ｙ／２−Ｚ バランス度＝｜Ｘ−Ｙ｜ (5) 熱収縮率（％） 長さ140mm・幅10mmの試料の100mmの位置にマ
ークをつけ、この試料を所定の雰囲気下に放置
し、加熱前・後のマーク間距離の変化△Ｌmmを
測定し、次式により算出した。 熱収縮率＝△Ｌ／100×100（％） (6) 透明度およびヘーズ（％） JIS−K6714に準じ、常温で東洋精機社製ヘ
イズメーターSF−型機を使用して測定し、
次式より算出した。 透明度Tt＝全光線透過量（T₂）／入射光線（T₁）×100
（％） ヘイズTd＝T₄−T₃（T₂／T₁）／T₁×100（％） (7) ヤング率（Kg／mm²） 長さ50mm・幅10mmの試料を東洋測器社製大型
テンシロンUTM−３型機を使用して、20℃65
％RHの雰囲気で100mm／minの引張速度で測定
した。 (8) 破断強度（Kg／mm²） (7)の方法で得た応力一歪曲線における破断点
の強度を示す。 (9) 酸素透過係数（c.c.・cm／cm²・秒・cmHg） 理化精機工業社製２連式ガス透過率測定器を
用い、ASTMD−1434−58に準じた方法で30
℃０％RH下で測定した。 (10) 衝撃強度（Kgcm／25μ） 東洋精機社製フイルムインパクトテスターを
使用して20℃65％RH下で測定した。 (11) 耐ピンホール性（耐屈曲疲労性、サイクル） Ｙ型ガラス管の一端に直径15cmの円型フイル
ムを出来る限り、大きくふくらませ袋状にし、
糸又は輪ゴムで密に結びつけ、他の二方のガラ
ス管はそれぞれ１個ずつ開閉弁を設け、一方は
真空ラインへ他の一方は、0.2Kg／cm²の加圧空
気ラインに連結し、開閉弁を自動的に交互に開
閉を繰返す（6sec／cycle）ごとに屈曲応力を
与え、フイルムの孔発生による真空度（および
加圧度）が低下するまでの繰返し屈曲回数を20
℃65％RH下で測定した。 参考例 １ パラキシリレンジアミン１％を含むメタキシリ
レンジアミンのアジピン酸とのナイロン塩の40重
量％水溶液と分子量4000のポリエチレングリコー
ルのビスプロピルアミン誘導体のアジピン酸との
塩の10％水溶液とを、後者の塩が３重量％になる
ように共にオートクレーブに仕込み系内を窒素置
換した後、撹拌しながら昇温し、10Kg／cm²の加圧
状態で水抜きをし、260℃常圧重合を行つた後、
押出してチツプ状とした。得られたポリマーを約
100℃で減圧乾燥をした。こうして、得られたポ
リマーの融点239℃、ηrel2.37、水分率0.04％の乾
燥チツプをエクストルダーで250℃にて溶融し、
サーキユラー・ダイスより押出し、垂直に下降し
て設置してある内部を20℃に温調した冷却マンド
レルに接触させて急冷し、折巾7.85cm、厚み240μ
の実質的に無定形の未延伸フイルムを得た。 次にこれらの未延伸フイルムは上下に設けた２
対のニツプローラーの間で98℃に加熱し、縦4.8
倍の、横4.2倍の延伸比で管状延伸を行つた。こ
の場合、変形速度は135000％／分であつた。得ら
れた厚さ12μのフイルムの諸特性を以下の実施例
とともに第１表に示す。 実施例 １ 参考例１で得られたポリ（キシリレンアジパミ
ド）90重量％に対しポリカプロラクタム
（ηrel2.8）10重量％を均一に混合し、乾燥したチ
ツプ混合物の水分率0.03％を得た。これを実施例
１と同じ条件下で製膜延伸を行つた。得られたフ
イルムの諸特性を第１表に示す。 実施例 ２ 参考例１で得られたポリメタキシリレンアジパ
ミド75重量％に対し、ポリカプロラクタム
（ηrel2.8）を25重量％を均一に混合し乾燥して水
分率0.05％である混合物を得た。これらを参考例
１と同じ条件下で製膜延伸を行つた。得られたフ
イルムの諸特性を第１表に示す。 実施例 ３〜８ 実施例２と同様にして得られた管状未延伸フイ
ルムを用いて同じ装置で延伸倍率、延伸速度を変
えた場合のフイルムの諸特性を第１表に示す。 実施例 ９〜11 参考例１と同様にして得られた管状未延伸フイ
ルムを用いて、同じ延伸装置で２軸延伸を行い、
延伸温度を変えたフイルムの諸特性を第１表に示
す。 比較実施例 １ パラキシリレンジアミン１％を含むメタキシリ
レンジアンモニウム、アジペートの40重量％水溶
液を作成し、オートクレーブに仕込み、実施例と
同じ条件で重合して得られたチツプ状のポリマー
を約100℃で減圧乾燥した。こうして得られたポ
リマーの融点240℃ηrel2.35水分率0.03％の乾燥チ
ツプを用いて、逐次２軸延伸法の製膜を行つた。
すなわち、これらのポリマーをエクストルダーで
250℃にて溶融してＴ−ダイスよりテルロール上
に押出し、厚み240μの未延伸フイルムを得た。
次に、周速の異なる90℃に加熱されたローラーに
送り、低速の周速２ｍ／分で縦方向に４倍延伸し
た。次に、この一軸延伸フイルムを100℃に加熱
した炉内で、100000％／minの変形速度で４倍延
伸し、２軸延伸フイルムを得た。得られた厚さ
15μのフイルムの諸特性を第２表に示す。すなわ
ち、耐ピンホール性、熱収縮性、破断強度などに
おいて、実施例１のフイルム性能より劣る。 比較実施例 ２〜５ 参考例１で示したポリメタキシリレンアパミド
90重量％に対しポリカプロラクタム（ηrel2.8）
10重量％を均一に混合し、乾燥した。混合チツプ
を参考例１と同じ装置で延伸倍率、延伸速度を変
化した。得られたフイルムの諸特性を第２表に示
す。すなわち延伸速度の低下により、延伸倍率を
増加することはむずかしく、破裂が多発し、得ら
れたフイルムも十分満足出来る性能を示していな
い。又、延伸倍率が3.5倍以下では、延伸バブル
の揺動が激しく、フイルムの厚みも大きく熱収縮
性も劣る。延伸倍率5.5倍以上では、バブル形成
時に破裂が生じ延伸不能となる。 比較実施例 ６〜７ 参考例１と同様にポリ（キシリレンアジパミ
ド）を用いて、参考例１と同じ装置で延伸温度を
変えた。結果は第２表に示す。すなわち、延伸温
度70℃以下では、加圧気体送入時にバブル形成し
なくなるか、又はたとえバブル形成が出来てもフ
イルムに白化が生じる。延伸温度140℃以上の場
合、延伸バブル全体が加熱炉内を旋廻し、安定な
延伸が行えないばかりでなく、十分満足出来る性
能が得られない。 比較実施例 ８ ナイロン６チツプ（融点217℃ηred2.9水分率
0.04％）をエクストルダーで250℃に溶融し、サ
ーキユラーダイスより押出し、、垂直に下降して
設置してある内部を20℃に保つた冷水循環により
温調したマンドレルに接触させて急冷し折幅7.85
cm、厚み150μの実質的に無定形の未延伸フイル
ムを得た。次に上下に設けた２対のニツプローラ
ー間で前記フイルムの内部に加圧気体を吹き込
み、100℃の加熱炉内で縦方向2.5倍、横方向2.6
倍の延伸比で同時２軸延伸を行つた。この場合、
変形速度135000％／分である。このようにして得
られたナイロン−６ ２軸延伸フイルムの諸特性
を第２表に示した。 これらのナイロン６フイルムは本発明のフイル
ムとは異なり、ガスバリヤ性に乏しくフイルムの
腰が弱いために特に高度なガスバリヤ性や形態保
持性能を要求される食品包装用途には適していな
い。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 12 参考例１で得られたポリ（キシリレンアジパミ
ド）とポリ−ε−カプロラクタム（ηrel2.8）を
そのまま、あるいはそれらを用いて第３表に示す
混合割合で混合し、乾燥して水分率0.3％のチツ
プを得た。それらを参考例１の製膜条件に準じて
厚さ12μのフイルムを製膜し乾熱収縮率および沸
水収縮率を測定した。 得られた結果を第３表に示す。この結果からわ
かるように、脂肪族ポリアミドが10〜70重量％混
合されたフイルムは熱収縮性において優れた特性
を示すことがわかる。

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ （メタおよび／またはパラ）キシリレンジア
   ミンの１種以上からなるキシリレンジアミン成分
   と炭素数６ないし12のα，ω−脂肪族ジカルボン
   酸の１種以上とからなる構成単位を分子鎖中に50
   モル％以上含有する重合体を30重量％乃至90重量
   ％および脂肪族ポリアミドを70重量％乃至10重量
   ％含有する重合体混合物をサーキユラーダイから
   溶融押出しし、急冷却して実質的に無定形の未延
   伸フイルムを得、次いで該未延伸フイルムを
   100000％／分以上の延伸速度、70〜140℃の延伸
   温度で縦横夫々3.5〜5.5倍の延伸倍率で同時２軸
   延伸を行ない、しかる後冷却して熱収縮性ポリア
   ミドフイルムを製造する方法。