JPS597723B2 - 耐ガス透過性の優れたフイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐屈曲疲労性。

低温衝撃性ならびにガスバリヤ性の優れた高性能フイル
ムを提供することにある。さらに詳しくは主鎖にキシリ
レン基を持つポリアミドにポリエーテルをプロツク共重
合して改質したポリアミドからなり、該ポリエーテルセ
グメントが微小な島構造として分散している事を特徴と
する耐屈曲疲労性、低温衝撃性、ならびにガスバリヤ性
の優れたポリアミドフイルムを提供することにある。従
米キシリレンジアミンを構成成分とするポリアミドから
作られたフイルムは、他のプラスチツクフイルムに比べ
破断強度、破裂強度ヤング率が大きく、更に高いガスバ
リヤ性を有する事が知られているが、半面屈曲疲労に弱
く耐折強度が低く、又低温衝撃強度が低いという欠点が
あつた。

又食品等を包装して熱水で殺菌を行なう場合に、オリゴ
マ一が析出して表面失透が起り用途が著しく制限される
という問題があつた。本発明者らはか＼る問題を解決す
べく長期間鋭意努力した結果本発明を完成するに至つた
のである。

即ち本発明は、（１）メタキシリレンジアミン、または
メタキシリレンジアミンおよびパラキシリレンジアミン
との混合キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし
、炭素数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸を主たるジカル
ボン酸成分とするポリアミド中Ｋ少なくとも１つの末端
アミノ基又は末端カルポキシル基を有する分子量２，０
００〜２０，０００でかつ凌記一般式〔Ａ〕で示される
ポリエーテルを、ポリアミド中に０．２〜１０重量？と
なるように共重合し、かつ上記ポリエーテルセグメント
が最大粒径１０μ以下の島状に凝集分散し、本文で定義
する散乱指数が１以上である耐屈曲疲労性、耐低温衝撃
性、ガス遮断性の優れたキシリレン基含有ポリアミドフ
イルム。

および （２）．Ｊ．記（１）記載のフイルムを縦横２方向に延
伸してなり、酸素透過係数 ２Ｘ１０−１２（Ｃｃ−Ｉ
々ｄ・秒で１ｋｇ）以下） 低温衝撃強度 ６妨Ｃｍ／２５μ以上 耐折強度１５０，０００回以上 なる性質を有する２軸延伸フイルム。

である。

従来プロツクポリエーテルアミドについてはナイロン繊
維の帯電防止性改良或は弾性系として知られている。

例えば米国特許第３，０４４，９８９号明細書は分子量
６００以上の末端１級及び２級アミノ基を有する融点５
０℃以下のポリエーテル等を４８ｗｔ％以上と、融点２
００℃以上の繊維形成性ポリマーの直鎖状プロツク共重
合体で、ゴム様高弾性回復性繊維やフイルムとするもの
である。米国特許第３，４５４，５３４号明細書はナイ
ロン６６の紡出前に溶融ポリマーに両末端アミノ基を有
する分子量１０００以上のポリエーテルを添加しフイラ
メントの親水性を改良する方法である。これらはポリエ
ーテル成分の親水性成分及び低ガラス転移点のソフトセ
グメントとして利用したものである。本発明はキシリレ
ン基を有するポリアミド成形品の破断強度、破裂強度、
端裂強度高い初期ヤング率などの機械的性質、及び高ガ
スバリヤ性、ガラス転移点等の物理的性質を損わず、耐
折強度、耐屈曲疲労性、低温衝撃性、オリゴマ一析出に
よる表面の白化失透を、極く少量のポリエーテルをプロ
ツク共重合させることより簡単且つ経済的に有利に改良
するものであり、前述の例からは到底類推出来ない全く
新規な高性能フイルムである。本発明において用いるメ
タキシリレンジアミン、またはメタキシリレンジアミン
およびパラキシリレンジアミンとの混合キシリレンジア
ミンを主たるジアミン成分とし、炭素数６〜１２の脂肪
族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするポリア
ミド、とはメタキシリレンジアミン、またはメタキシリ
レンジアミンおよびパラキシリレンジアミンとの混合キ
シリレンジアミンと、炭素数６〜１２の脂肪族ジカルボ
ン酸の１種以上とからなるポリアミド構成単位を重合体
分子鎖中に５０（モル）％以上、好ましくは７０（モノ
（ハ）％以上含有するポリアミドである。これらのポリ
アミドの例としては、ポリメタキシリレンアジパミド、
ポリメタキシリレンピメラミド、ポリメタキシリレンス
ベラミド、ポリメタキシリレンアゼラミド、ポリメタキ
シリレンセバカミド、ポリメタキシリレンノナナミド、
ポリメタキシリレンデカナミド、などの単独重合体、お
よびポリメタキシリレン／パラキシリレンアジパミド、
ポリメタキシリレン／パラキシリレンピメラミド、ポリ
メタキシリレン／パラキシリレンスベラミド、ポリメタ
キシリレン／パラキシリレンアゼラミド、ポリメタキシ
リレン／パラキシリレンセバカミド、ポリメタキシリレ
ン／パラキシリレンノナナミド、ポリメタキシリレン／
パラキシリレンデカナミド、などの共重合体、および上
記の種々の単独もしくは共重合体成分を５０（モル）％
以上好ましくは７０モル？以上と他のポリアミド構成成
分との共重合体がある。他にポリアミド構成成分として
は、例えば、ヘキサメチレンジアミン、２，４，４トリ
メチルヘキサメチレンジアミンのような脂肪族ジアミン
、ピペラジンビスプロピルアミン、ネオペンチルグリコ
ールビスプロピルアミンのような異節環または異原子含
有ジアミン、パラビス（２−アミノエチル）ベンゼンの
ような芳香族ジアミンなどのジアミンと、炭素原子数６
〜１２のα，ω一脂肪族ジカルボン酸あるいはテレフタ
ル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸などとの
ナイロン塩、またはε一カプロラクタムの如きラクタム
、ε−アミノカプロン酸、パラ−アミノメチル安息香酸
の如きω−アミノカルボン酸などを示すことができる。
なお、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミ
ンが構成成分中に存在するときは、全キシリレンジアミ
ン中でメタキシリレンジアミンの量が７０モル？以上で
あるのが、重合体の着色溶融成形性などの点からは有用
である。また本発明で用いるポリアミドの分子量は、通
常は相対粘度で１．８〜４．０を示す範囲が好適である
。キシリレン基含有ポリアミドに共重合せしめるポリエ
ーテルは次の一般式を有する化合物である。

ただし、Ｙ：炭素原子数１〜６のアルキレン基またはシ
クロアルキレン基。Ｘ，Ｘｌ：同一又は異なる炭素原子
数１〜３０の基又はＨであるが、Ｘ，Ｘｌのうち少なく
とも１つはアミノ基、又はカルボキシル基、或はカルボ
ン酸エステル基を含むものである。

ｎ：ー般式〔Ａ〕で示される化合物の分子量が２，００
０〜２０，０００に設定されるＹの基の具体例としては
、−ＣＨ２一 （Ｒ：Ｈまたは−ＣＨ３）、 （Ｒ２，Ｒ３： 同一または興なる基であってＨま などを示すことができる。

Ｘ，Ｘｌの中でアミノ基或はカルボキシル基を有する基
の具体例としてはアミノエチル基、アミノプロピル基、
２−メチルアミノプロピル基、アミノエ，チルフエニル
基などのアミノ基を有する基、カルボキシメチル基、カ
ルボキシエチル基、２−カルボキシブチル基、カルボキ
シペンチル基、カルボキシフエニル基などのカルボキシ
ル基を有する基、または上記カルボキシル基がメチル、
エチルなどでエステル化された基などを示すことが出来
る。

本発明において用いるポリアミド中のポリエーテルの分
子量は２，０００以上であることを要し、好よしくは３
，０００以上である。

分子量が２，０００より小さい場合には、ポリアミド中
にほぼ均一に溶解してしまい、本発明の所期の効果を奏
するのが困難である。またポリアミド中への分散の容易
性から分子量があまり過大であつてはならず、分子量２
０，０００以下であることが要求される。より好ましい
分子量の範囲は３，０００〜８，０００である。ポリア
ミドに共重合せしめるポリエーテルの量は０．２〜１０
重量％が適当である。０．２重量％より少い量では本発
明の目的を充分達成するのが困難であり、１０重量？よ
り多い量としてもその効果には限度があるのみならずか
えつて物性値の低下が見られるので好ましくない。

より好適な共重合量は１〜５重量？である。本発明に必
要なポリマーはキシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン
酸を５０モル？以上含むポリアミド構成成分を、更に必
要あれば粘度安定剤を加凡て重合する任意の段階で、末
端アミノ基又は末端カルボキシル基を有する分子量２，
０００〜２０，０００のポリエーテル或はこのナイロン
塩を０．２〜１０重量？共重合して得たポリエーテルア
ミドプロツク共重合体であり、該プロツク共重体中では
ポリエーテルを含む成分が１０μ以下、好ましくは６μ
以下の微小な島構造で分散している事が必須である。

この分散性に関し更に好適なポリマー特性は、該プロツ
クポリエーテルアミドを窒素気流中で溶融成形した約０
．１ｍ′ｍ厚さの非晶性フイルムサンプルの光吸収スペ
クトルを測定した場合、波長４００ｍμの吸光度と波長
８００ｍμの吸光度の差をフイルム厚さで除した散乱指
数Ｎ（Ｅ４ＯＯ−Ｅ８ＯＯ）／Ｄ（７）値が１以上であ
ることである。なお、本発明で用いるプロツクポリエー
テルアミドにはフエノール系酸化防止剤や有機又は無機
オキシリン化合物もしくはそのアルカリ金属塩或はエス
テル類を劣化防止剤として加える事が実用上好ましい。

更に顔料、染料、青味付剤、増白剤、滑剤、プロツキン
グ防止剤等をその性質を害さない範囲で添加することが
出来る。本発明はキシリレンジアミンをポリアミド構成
単位の５０モル？以上含み、上述のポリマー特性をそな
えたポリエーテルアミドから製造される耐屈曲疲労性、
耐低温衝撃性及びガス遮断性に優れたフイルムに関する
ものである。

即ち該ブロツクポリエーテルアミドを水分率０．０１〜
０．１％に乾燥し、該材料の融点以上、好ましくは約２
５０〜２８０℃に加熱してＴダイスからフイルム状に押
出し、該材料の二次転移点以下好ましくは３０〜７０℃
の温度のロールまたは雰囲気中で冷却して透明な無延伸
フイルムを得ることが出来る。この場合ロールまたは雰
囲気の温度がポリマーの二次転移点より高い温度である
と、平担なフイルムが得られにくく、フイルムにしわが
生成し次の延伸工程で均一性のある良好な延伸がむつか
しくなる。得られたフイルムは紫外部より可視部に双曲
線的に単調に減少するゆるやかな散乱吸収を示し、短波
長領域に特に吸収が強い。波長４００ｍμと８００ｍμ
の吸光度の差をフイルムの厚さで除した散乱指数Ｎ＝（
Ｅ４ＯＯ−Ｅ８ＯＯ）／Ｄは１以上である。又顕微鏡写
真により、島の分散状態を観察することが出来、最大粒
径は１０μ以下である。より好ましいのは最大粒径６μ
以下であり、大部分の粒子の直径は３μ以下で分散して
いるものである。これらの範囲をはずれたフイルムは熱
水煮沸時の白化現象の防止、及び屈曲疲労性、耐折強度
の向上は得られず、逆に機械的性質、物理的性質の低下
を招米する結果となる。

上記特性を満足するフイルムは優れた初期ヤング率、耐
折強度、ならびに耐ガス透過性を有し、その初期ヤング
率２００炸／Ｍ７７ｌ以上、耐折強度５，０００回以上
、酸素透過係数２Ｘ１０−１２ＣＣ・？／Ｓｅｃ′？゜
ＣＴＩＬ豫以下という値を示す。

フイルムは無延伸のままでも使用出来るが、更に引きつ
づいて一軸や二軸に延伸することによつて未延伸フイル
ムには認められないより優れた性質を発現させることが
出来る。二軸延伸は同時二軸延伸、逐次二軸延伸のどち
らも可能で、必要に応じて選択することが出来る。

延伸温度は未延伸フイルムの保有する水分率や延伸速度
によつて適宜変更して調整できる。未延伸フイルムの保
有する水分率はそれが成形される環境によつて変動を受
けるし、また適宜変化させて調節できる。

実際の水分率は５％以下好ましくは３％以下に調節され
る。延伸速度はフイルムの厚み、物性、延伸装置、もし
くは経済性などの要因に応じて相当広い範囲にわたつて
変更できるが、実際の延伸操作における延伸速度は５０
０％／分以上、好ましくは１０００％／分以上が適用さ
れる。従つて延伸温度は実際好ましくは６０〜１１『Ｃ
であり、均一な延伸フイルムが得られる。延伸温度が低
すぎるとフイルムの延伸に高い張力を必要とし、多くの
場合フイルムは延伸の初期で破断する。

また逆に延伸温度が高すぎると高倍率の延伸をする場合
ネツキングを起こし不均一な厚みを生じたり、延伸の後
期で破断する。延伸倍率は一方向に対して２〜６倍好ま
しくは２．５〜４．５倍であつて、二軸延伸の場合縦方
向と横方向との延伸倍率は同じであつてもよく、また巽
なつてもよい。

縦横の延伸倍率が同一であれば縦横の延伸速度も同一と
なるが、縦横の延伸倍率が具なる場合は、それに応じて
縦横の延伸速度が巽なつてもよい。このようにして得ら
れた延伸フイルムはそのままでも良好な性質を示すが、
収縮フイルム等の様に積極的に収縮性を応用しようとす
る用途以外では熱的寸法安定性をさらに付与するために
必要に応じこのフイルムを前記フイルムの延伸温度の高
い温度より５℃以上高い温度でフイルムの材料の融点よ
り低い温度好ましくは１２０〜２１０℃の範囲で５分間
以下好ましくは１５〜６０秒間熱処理する。

熱処理温度が高すぎると破断しやすくなり、延伸により
得らＦＬた配向性も乱れて厚み斑が増大するばかりでな
くフイルムの性能が損なわれる。

上記の好ましい温度範囲でもあまり長時間熱処理すると
酸化いわゆる熱劣化やポリマー分子鎖の切断が生じて好
ましくない。熱処理中フイルムは緊張状態あるいは一定
量の弛緩や一定量の伸長を与えた状態さらにはこれらを
組合せた伏態のいずれかに保持される。

この熱処理いわゆる熱固定処理によつてフイルムの結晶
化度が増加し延伸過程で生じたフイルムの歪が除去され
フイルムの機械的特性寸法安定性は良好なものになる。
この様にして得られたフイルムは優れた結晶性並びに縦
横両方向にバランスした配向性を有している。

得られた２軸延伸フイルムは無延伸フイルムの示す優７
１た特性、即ち低温衝撃強度（−４『Ｃ）６蛇儂／２５
μ以上、酸素透過係数２Ｘ１０−１２ＣＣ−Ｃ７７Ｌ／
Ｃｄ−Ｓｅｃ−―Ｋｇ以下という性質を有すると同時に
優れた２軸延伸フイルムとして下記の特性を示す。

破断強度（ＭＤ，ＴＤ）１０蛇／Ｍ７ｌ以上、破断伸度
２０〜１２０％、破裂強度３０炸／Ｍ７ｌＬ以上、初期
ヤング率３００ｋク／ｍｌ以上、端裂強度１５ｋｇ／２
５μ以上耐折強度１５０，０００回以上、耐屈曲疲労２
００回以上、透明性（ベース）１０以下、沸水処理後の
透明性（ベース）１５以下という特性を有す。これらの
特性と本発明で用いるポリエーテルの関係を次に示す。

本発明のフイルムにおいて、特定したポリエーテル成分
を共重合させない場合には耐折強度、低温衝撃強度、お
よび沸水処理？の透明性において満足したものが得られ
ない。かかる点を満足させる範囲がポリエーテル量とし
て０．２（重量）％以上である。ポリエーテル量を増Ｉ
Ｕ加させると、ポリエーテルを用いなかつた重合体から
なるフイルムの有する破断強度、破断伸度、破裂強度、
酸素透過係数についての優れた特性をあまり低下させる
ことなく、同時に耐折強度、低温衝撃度を大巾に向上さ
せかつ沸水処理後の透明性を著しく改善させるのである
。

しかしポリエーテルの量が１０（重量）％を超えてもこ
れらの効果のさらに優れた発揮は望むことができずかえ
つて機械的性質が低下する結果となるので好ましくない
。本発明のフイルムにおいて、ポリエーテルセグメント
がポリアミド中で凝集分散せず均一相となつている場合
は耐折強度は向上するが、低温衝撃強度、および沸水処
理後のオリゴマ一析出による白化防止が十分でない。

また島状に凝集分散したポリエーテル，の分散粒子の最
大粒子径が１０μをこえる時は透明性力伏きく低下する
。

又フイルムの散乱指数が１以下である場合はフイルムを
沸水処理した場合の透明性が満足されないばかりでなく
、低温衝撃強度、耐折強度の向上も十分でない。かくの
如く本発明フイルムは特定のポリアミド構成成分の特定
の範囲のポリエーテル成分をプロツク共重合し、且つ該
ポリエーテル成分を含む部分が限られた分散状態にある
ポリマーより成る。

かくして得られた本発明のフイルムは優れた耐屈曲疲労
性、耐折強度、耐低温衝撃性、並びにガスバリヤ性を有
し、更に特に２軸延伸フイルムは加工、流通市場で要求
される破断強度、耐熱水性、破裂強度、寸法安定性、印
刷適性、コーテイング物またはラミネート接着性におい
て実用性を充分具えた優れた性能を保持している。この
為種々の包装材料、特にみそ、漬けもの等水物、えび、
かに冷凍魚等水産物、ハム、ソーセージ、ベーコン等肉
製品、食用油、バター、マーカリン等油脂食品及びこれ
を含む加工品、煮込み、フライ、ポール物等調理食品、
力ラン、調昧料、嗜好食品等の保存特に高級冷凍食品の
包装材料として適する。また電気用途、磁記記録材料等
にもその物理的特性を生かして使用できるものである。
本発明フイルムは単体で使用することもできるが、他材
料をラミネート、あるいはコーテイングした伏態で複合
フイルムとして使用することもできる。

その組合せとしては次のようなものを例示することがで
きる。即ち、 なお、熱シール層とは容易に熱接合し得るコーテイング
またはラミネート層であり、低密度、または中密度ポリ
エチレン、無延伸ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩酸ゴム、サーリン
等のアイオノマーなどの層を示す。

印刷層とは、印刷インキ層のことである。印刷適性フイ
ルムとは、本発明フイルムより印刷適性の優れたフイル
ムのことである。表面保護層とは印刷層を保護するため
の層であつて、熱シール層を兼ねてもよく、また耐熱性
、耐マサツ性等の優れたフイルムであつてもよい。以下
に本発明をさらに具体的に示すため実施例を記す。

なお、本発明において、各特性値は下記の方法により測
定した。

（１）ポリマーの相対粘度（ηｒ） ポリマーチツプまたはフイルム１ｙをメタタレゾール１
００ＣＣに溶解し、オストワルド粘度計を用いて２５℃
での溶液相対粘度を測定した。

（３）散乱指数ポリマー小片を窒素雰囲気下でホツトプ
レート上に置き、溶融して１００μ以下の均一な一定厚
さにプレス後、急冷して、非晶性フイルムを作製し、日
立分光光度計１２４型により３６０ｍμ〜９００ｍμの
吸光度を測定する。

これより４００ｍμと８００ｍμの吸光度（−１０ｇＴ
）の数値を読み、その差（Ｅ４ＯＯ−Ｅ８ＯＯ）および
フイルムの正確な厚さをマイクロゲージで測定し（Ｅ４
ＯＯ−Ｅ８ＯＯ）／Ｄで散乱指数を表示する。（Ｄは厚
さ龍単位）（但し上記波長間の吸収に影響する添加剤を
含む時はこれを別に消去する）（３）破断強度、破断伸
度、ヤング率 ＡＳＴＭ−Ｄ８８２に従い２０℃６５％ＲＨで縦方向お
よび横方向に長さ５０ｍ１Ｌ幅１０ｍ′ｍのサンプルを
東洋測器社製大型テンシロンＵＴＭ−３を使用して引張
速度１００ｍｍ／分で測定した。

ヤング率は応力ー歪曲線の初期勾配より算出した。（４
）破裂強度 ８０７ｙ！ＷＬφのサンプルを内径４５ｍｍφのロード
セル上に固定し、３８ｍｍφの先端半球型棒状ロードで
５０詣／Ｉｉｉ！ｔの速度で押し破裂荷重を東洋測器社
製テンシロンＵＴＭ−３を用い２０℃６５％ＲＨで測定
した。

（５）低温衝撃強度 東洋精機社製フイルムインパクトテスタ一を使用し、−
４０℃の雰囲気中で測定した。

（６）端裂強度 ＪＩＳ−Ｃ２３ｌ８に従い、２０ｍｍのサンプルを１５
０２角開きのＭ型金属板端上に掛け、２０℃の雰囲気中
で２００ｍ′Ｉ！Ｌ／分の速度でテンシロンで引張り破
裂強度を測定した。

（７）耐折強度 ＪＩＳ−Ｐ８ｌｌ５に準じ２０℃６５％ＲＨの条件下１
５中幅のフイルムを蘂洋精機の耐折試験機でチヤツクに
挟み１ｋｆの荷重を加えて土１３５で角の折り曲げを１
７５回／分で繰返し切断する迄の曲げ回数を記録した。

（８）耐屈曲疲労 Ｙ型ガラス管の１端に１辺の長さ１５ＣＴｆＬの正方形
フイルムを出来るだけ大きくふくらませ袋伏にして、糸
で密に結びつけ、他の２本のガラス管には夫々１個づつ
開閉弁を設け、一方は真空ラインへ、他の一方は０．２
蛇／ｃ！Ｉｉゲージ圧の加圧空気ラインに連結し、開閉
弁を自動操作で交互に間歇的に開閉して袋に加圧減圧に
よる繰返し屈曲応力を与え、フイルムの孔発生による真
空度低下迄の繰返し屈曲回数を２『Ｃ６５％ＲＨで一定
厚さのフイルムにつき記録する。

（９）酸素透過係数ＡＳＴＭ−Ｄ−１４３４に準じた方
法で理化精機工業社製二連式ガス透過率測定器を用いて
圧変化により３０℃で測定した。

ＡＯ）透明度およびベース ＪＩＳ−Ｋ６７ｌ４に準じ２０℃で東洋精機社製ヘイズ
テスタ一ＳＦ−ｌ型を使用次式より算出した。

（自）面内配向指数・バランス度 アツペ屈折計によりフイルムの縦方向（ｘ）、横方向（
ｙ）、厚さ方向（ｚ）の屈折率を測定し下式により算出
した。

実施例 １ パラキシリレンジアミン１％を含むメタキシリレンジア
ミンのアジピン酸とのナイロン塩１２００部を４０％水
溶液とし、数平均分子量８３００のポリエチレングリコ
ールのビスプロピルアミン誘導体（アミノ価率９０％）
１２部の当量アジピン酸との塩の１０％水溶液とを、共
にオートクレープに仕込み、系内を窒素置換後攪拌しな
がら昇温し１０蛇／Ｃｄの加圧で水抜きし、２６０℃常
圧重合し後押出してチツプ伏とした。

得られたポリマーを１００℃で減圧乾燥した。

融点２３９℃、ηＲ２．３７、水分０．０５％の乾燥チ
ツプをエクストルーダ一で２６『Ｃに溶融しＴダイより
チルロール上に押出し厚さ２４０μの原膜を得、次にこ
れを１００℃で縦方向に３．８倍、続いて同温度で横方
向に４．０倍、各５０００％／分の速度で逐次二軸延伸
した。次に２００℃で３０秒定長熱固定して透明強靭な
フイルムを得た。実施例 ２実施例１と同様な操作でポ
リエチレングリコールの数平均分子量６１０，１００６
，２０３０，４０００，２００００のビスプロピルアミ
ン誘導体（アミノ化率９０〜８０％）を各１重量％含有
する塩を重合し、同様の条件で成膜および延伸熱固定し
てポリエチレングリコール含有フイルムを得た。

これらのフイルムの物性を実施例１のものと共に第１表
に示す。かくの如く、ＰＥＧの分子量が２０００以上で
は耐折強度が３倍以上に向上し、破裂強度と低温衝撃強
度および端裂強度が改善されており、また沸水処理後の
ベースも顕著に向上しているのである。

実施例 ３ 実施例１と同様にメタキシリレンジアンモニウムアジペ
ートに数平均分子量４０００のポリエチレングリコール
のビスプロピルアミン誘導体のアジピン酸塩を各２．５
重量？、５．０重量％または１０重量％含有する３５重
量？水溶液を作り、イルガノツクス１０１０（カーキー
社製・フエノール系酸化防止剤）を０．０５重量％混合
して夫々２６０℃で重合しポリエチレングリコール含有
ポリメタキシリレンアジパミドを得た。

これらを２５５℃のＴダイより押出し厚さ約２３０μの
原膜とし、９８℃で縦方向に３．８倍、続いて同温度で
横方向に４．０倍夫々５０００％／分の速度で逐次２軸
延伸し、２００℃で３０秒間熱固定した。得られたフイ
ルムの物性は第２表のとおりであつた。実施例 ４ メタキシリレンジアミン／パラキシリレンジアミン（７
３／２７モル％）および平均分子量８３００のポリエチ
レングリコールのビスプロピルアミン（２．５重量％）
とアジピン酸を縮合させて得たポリキシリレンアジパミ
ド（実験黒１２）、数平均分子量４０００のポリエチレ
ングリコールのビスプロピルアミン誘導体２．５重量％
を含有するポリキシリレンアジパミド（実験黒１３）、
数平均分子量２９８０のポリエチレングリコールのビス
プロピルアミン誘導体（アミノ化率９１％）２．５重量
？を含有するポリキシリレンアジパミド（実験黒１４）
、数平均分子量３５００のポリエチレングリコール／ポ
リプロピレングリコールプロツク共重合体（５０／５０
ｗｔ比）（アミノ化率１００％）２．５重量？を含有す
るポリキシリレンアジパミド（実験ＸＬｌ５）、数平均
分子量４７００のポリエチレングリコールのビスエチル
アミン誘導体２．５重量？を共重合したポリキシリレン
アジパミド（実験黒１６）、およびポリエーテルを添加
しないポリキシリレンアジパミド（実験黒１１）を夫々
別々に２７５℃のＴダイより押出して約２５０μの厚さ
に成膜した。

このフイルムを１１０℃で縦方向に３．６倍延伸、続い
て横方向に３．８倍に各々３０００％／分の速度で熱延
伸した。更に緊張状態で２２５℃で２０秒間熱固定し、
透明な強靭フイルムを得たこれらのフイルムの特性は第
３表に示すとおりである。実施例 ５ 実施例１と同様にメタキシリレンジアンモニウムアジペ
ートに数平均分子量４０００のポリエチレングリコール
のビスプロピルアミン誘導体のアジピン酸塩を３重量？
含有する４０重量％水溶液を作り２６０℃で重合し得ら
れたチツプ伏のポリマーを約１００℃で減圧乾燥した。

こうして得られた誘点２３９℃ηＲｅｔ２．４ｌ水分率
０．０８％のプロツクポリエーテル共重合ポリアミドを
２７５℃のＴダイスより７５℃の冷却ロール上に押出し
厚さ１７０μの未延伸フイルムを得た。この未延伸フイ
ルムを周速の異なる９０℃に加熱されたロールに送り低
速ロールの周速２ｍ／分で縦方向に３．５倍延伸した。
次にこの一軸延伸フイルムを１１０℃に加熱されたテン
タ一内に送り５０００％／―の変形速度で横方向に４．
５倍延伸し引続き３％緩和させながら２０００Ｃに加熱
された熱処理ゾーンを２０秒通過させて緩和固定した。

こうして得られた二軸延伸フイルムの性質を表３Ｋ示す
。実施例 ６ 実施例１と同様にメタキシリレンジアンモニウムアジペ
ートに数平均分子量２８００のポリテトラメチレングリ
コールのビスプロピルアミン誘導体のアジピン酸塩を３
重量？含有する４０重量？水溶液を作り２６０℃で重合
し得られたチツプ状のポリマーを約１００℃で減圧乾燥
した。

こうして得られた誘点２３９℃ηＲｅｌ２．４３水分率
０．０７％のプロツクポリエーテル共重合ポリアミドを
２７５℃のＴダイスより７６℃の冷却ロール上に押出し
厚さ１８０μの未延伸フイルムを侍た。この未延伸フイ
ルムを周速の異なる９０℃に加熱されたロールに送り低
速ロールの周速２ｍ／分で縦方向に３．３倍延伸した。
次にこの一軸延伸フイルムを１１０℃に加熱されたテン
タ一内に送り５０００％／７！１ｉｎの変形速度で横方
向に４．３倍延伸し引続き３％緩和させながら２００℃
に加熱された熱処理ゾーンを２０秒通過させて緩和熱固
定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ メタキシリレンジアミン、またはメタキシリレンジ
   アミンおよびパラキシリレンジアミンとの混合キシリレ
   ンジアミンを主たるジアミン成分とし、炭素数６〜１２
   の脂肪族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とする
   ポリアミド中に少なくとも１つの末端アミノ基又は末端
   カルボキシル基を有しかつ下記式〔Ａ〕で示される分子
   量２，０００〜２０，０００のポリエーテルを全重合体
   の０．２〜１０重量％となる様に共重合し、かつ上記ポ
   リエーテルのセグメントがポリアミド中最大粒径１０μ
   以下の島状に凝集分散し、散乱指数が１以上であること
   を特徴とするキシリレン基含有ポリアミドフィルム。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ａ〕ただし、Ｙ：
   炭素原子数１〜６のアルキレン基またはシクロアルキレ
   ン基。 Ｘ，Ｘ＾１：同一又は異なる炭素原子数１〜３０の基又
   はＨであるが、Ｘ，Ｘ＾１のうち少なくとも１つはアミ
   ノ基、又はアルボキシル基、或はカルボン酸エステル基
   を含むものである。 ｎ：一般式〔Ａ〕で示される化合物の 分子量が２，０００〜２０，０００に設定される数値。 ２ メタキシリレンジアミン、またはメタキシリレンジ
   アミンおよびパラキシリレンジアミンとの混合キシリレ
   ンジアミンを主たるジアミン成分とし、炭素数６〜１２
   の脂肪族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とする
   ポリアミド中に少なくとも１つの末端アミノ基又は末端
   カルボキシル基を有しかつ下記式〔Ａ〕で示される分子
   量２，０００〜２０，０００のポリエーテルを全重合体
   に０．２〜１０重量％となる様に共重合し、かつ、上記
   のポリエーテルのセグメントがポリアミド中最大粒径１
   ０μ以下の島状に凝集分散し、散乱指数が１以上であり
   、酸素透過係数２×１０＾−＾１＾２（Ｃ．Ｃ．ｃｍ／
   ｃｍ＾２・秒・ｃｍＨｇ）以下低温衝撃強度６ｋｇｃｍ
   ／２５μ以上 耐折強度１５０，０００回以上 なる性質を有するキシリレン基含有ポリアミド２軸延伸
   フィルム。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ａ〕ただし、Ｙ：
   炭素原子数１〜６のアルキレン基またはシクロアルキレ
   ン基。 Ｘ，Ｘ＾１：同一又は異なる炭素原子数１〜３０の基又
   はＨであるが、Ｘ，Ｘ＾１のうち少なくとも１つはアミ
   ノ基、又はカルボキシル基、或はカルボン酸エステル基
   を含むものである。 ｎ：一般式〔Ａ〕で示される化合物の 分子量が２，０００〜２０，０００に設定される数値。