JPS6340A - 多層容器 - Google Patents
多層容器Info
- Publication number
- JPS6340A JPS6340A JP61143848A JP14384886A JPS6340A JP S6340 A JPS6340 A JP S6340A JP 61143848 A JP61143848 A JP 61143848A JP 14384886 A JP14384886 A JP 14384886A JP S6340 A JPS6340 A JP S6340A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pet
- acid
- sulfone group
- polyester
- containing polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は清涼飲料水、調味料、アルコール飲料等の各種
食品の包装に通したガスバリヤ−性に優れる新規な多層
容器に関するものである。
食品の包装に通したガスバリヤ−性に優れる新規な多層
容器に関するものである。
（従来の技術）
一般に線状ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレ
ート（以下ＰＥＴという。）はその優れた機械的特性お
よび化学的特性によってボトルをはじめとする各種容器
の素材として注目され、それ以前のプラスチック容器の
主流を占めていたポリエチレン、ポリ塩化ビニル等のポ
リオレフィン容器に替わる新規な透明容器素材としての
需要を伸ばしつつある。
ート（以下ＰＥＴという。）はその優れた機械的特性お
よび化学的特性によってボトルをはじめとする各種容器
の素材として注目され、それ以前のプラスチック容器の
主流を占めていたポリエチレン、ポリ塩化ビニル等のポ
リオレフィン容器に替わる新規な透明容器素材としての
需要を伸ばしつつある。
しかしながら包装技術の向上ならびに包装用途の拡大は
このＰＥＴ容器に対してもより高度の殿能性の付加を要
求しており、特に金属缶やガラス容器の代替用途を考え
る時にはプラスチック化による゛軽量化や透明性、安全
性等のメリットは多々あるもののガスバリヤ−面での性
能不足がネックとなり、その用途拡大を制限されている
。
このＰＥＴ容器に対してもより高度の殿能性の付加を要
求しており、特に金属缶やガラス容器の代替用途を考え
る時にはプラスチック化による゛軽量化や透明性、安全
性等のメリットは多々あるもののガスバリヤ−面での性
能不足がネックとなり、その用途拡大を制限されている
。
かかるＰＵＴ容器のガスバリヤ−性の改良の手段として
、 ＰＥＴにガスバリヤ−性樹脂を積層したボトルが知
られている（特開昭５６−７７１４３号公報、特開昭５
６−７７１４４号公報。） ガスバリヤ−性樹脂としては一般的にはエチレンビニル
アルコール共重合体系、ポリ塩化ビニリデン系、ポリア
クリロニトリル系の樹脂があり、これらの樹脂とＰＥＴ
との複合化技術の開発が積極的に進められているが、接
着性、加工性の面からの技術的問題点はまだ完全には解
決されていない。
、 ＰＥＴにガスバリヤ−性樹脂を積層したボトルが知
られている（特開昭５６−７７１４３号公報、特開昭５
６−７７１４４号公報。） ガスバリヤ−性樹脂としては一般的にはエチレンビニル
アルコール共重合体系、ポリ塩化ビニリデン系、ポリア
クリロニトリル系の樹脂があり、これらの樹脂とＰＥＴ
との複合化技術の開発が積極的に進められているが、接
着性、加工性の面からの技術的問題点はまだ完全には解
決されていない。
これ対しポリアミド樹脂もＰＥＴより優れたガスバリヤ
−性を有し、また成形加工性にも優れるためにＰＥＴと
積層することによりガスバリヤ−に優れた多層容器が得
られることが考えられ多くの試みがなされている。
−性を有し、また成形加工性にも優れるためにＰＥＴと
積層することによりガスバリヤ−に優れた多層容器が得
られることが考えられ多くの試みがなされている。
しかしながらＰＵＴとポリアミド間の接着性が本質的に
欠如している為に接着剤なしでは良好な物性を持つ多層
容器が得られないにも拘わらず、これに適した良好な接
着剤が見出されていないのが現状である。
欠如している為に接着剤なしでは良好な物性を持つ多層
容器が得られないにも拘わらず、これに適した良好な接
着剤が見出されていないのが現状である。
（発明が解決しようとする問題点）
このようにＰＥＴとポリアミドの複合化によりガスバリ
ヤ−に優れた高機能性の多層容器が得られることが高度
に予測されるにも拘わらず、その実用化が遅れている最
大の理由はこれら素材間の接着の問題にある。とくに深
絞り容器の如く、容器成形の前段階にシート成形を必要
とする場合には。
ヤ−に優れた高機能性の多層容器が得られることが高度
に予測されるにも拘わらず、その実用化が遅れている最
大の理由はこれら素材間の接着の問題にある。とくに深
絞り容器の如く、容器成形の前段階にシート成形を必要
とする場合には。
この接着性の欠如は生産技術上の致命的問題点であると
もいえる。したがってＰＥＴとポリアミドの複合化によ
る多層容器の完成のためには両層間を効率的に接着する
技術の開発が切望されている。
もいえる。したがってＰＥＴとポリアミドの複合化によ
る多層容器の完成のためには両層間を効率的に接着する
技術の開発が切望されている。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等ばかか柩問題点を解決し、剛性、ガスバリヤ
−性に優れ、また必要とあれば透明性をも付与できる多
層容器を開発すべく鋭意研究の結果本発明に到達した。
−性に優れ、また必要とあれば透明性をも付与できる多
層容器を開発すべく鋭意研究の結果本発明に到達した。
すなわち本発明はＰＥＴまたはこれを主体とするポリエ
ステル樹脂層とポリアミド樹脂層の間にスルフォン基含
有ポリエステルよりなる接着剤層を設けることを特徴と
する多層容器であり、さらには該スルフォン基含有ポリ
エステルが全酸成分に対して、ソジュームスルフォイソ
フタル酸および／またはソジュームスルフォテレフタル
酸を０．５〜１０モル％共重合されたポリエチレンテレ
フタレートであることを特徴とする多層容器である。
ステル樹脂層とポリアミド樹脂層の間にスルフォン基含
有ポリエステルよりなる接着剤層を設けることを特徴と
する多層容器であり、さらには該スルフォン基含有ポリ
エステルが全酸成分に対して、ソジュームスルフォイソ
フタル酸および／またはソジュームスルフォテレフタル
酸を０．５〜１０モル％共重合されたポリエチレンテレ
フタレートであることを特徴とする多層容器である。
本発明に使用するＰＥＴは、主たるくり返し単位がエチ
レンテレフタレートであるポリエステルであり、全酸成
分の１０モル％以下の量でフタル酸。
レンテレフタレートであるポリエステルであり、全酸成
分の１０モル％以下の量でフタル酸。
イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などのジカルボン酸
、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン
酸あるいはＰ−オキシ安息香酸のごときオキシ酸などを
酸成分として用いることが可能であり、また全アルコー
ル成分の１０モル％以下の量で１．２−プロパンジオー
ル、１．３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
シクロヘキサンジメタツールのごとき２価アルコール、
トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパン。
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などのジカルボン酸
、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン
酸あるいはＰ−オキシ安息香酸のごときオキシ酸などを
酸成分として用いることが可能であり、また全アルコー
ル成分の１０モル％以下の量で１．２−プロパンジオー
ル、１．３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
シクロヘキサンジメタツールのごとき２価アルコール、
トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパン。
ペンタエリスリトールのごとき多価アルコールなどをア
ルコール成分として用いることが可能である。このよう
なＰＥＴは常法による溶１７重縮合反応によって得られ
、必要あればさらに固相重合反応によって重合度を上げ
ることができる。
ルコール成分として用いることが可能である。このよう
なＰＥＴは常法による溶１７重縮合反応によって得られ
、必要あればさらに固相重合反応によって重合度を上げ
ることができる。
本発明に使用するポリアミドとしては、ポリカプラミド
、ポリラウリンラクタム、ポリヘキサメチレンアジパミ
ド、ポリ１１−アミノウンデカノインク酸、ポリ−メタ
キシリレンアジパミド、ポリ−バラキシリレンアジパミ
ド等の例をあげることができ、これらは単独あるいは共
重合物や混合物であってもよい。
、ポリラウリンラクタム、ポリヘキサメチレンアジパミ
ド、ポリ１１−アミノウンデカノインク酸、ポリ−メタ
キシリレンアジパミド、ポリ−バラキシリレンアジパミ
ド等の例をあげることができ、これらは単独あるいは共
重合物や混合物であってもよい。
本発明の接着剤層に用いるスルフォン基含有ポリエステ
ルは、ポリエステル中の酸成分の一部にソジュームスル
フォイソフタル酸、ソジュームスルフォテレフタル酸を
用いて常法による溶融重縮合反応によって容易に得られ
、さらに高重合度のポリマーを必要とする時には固相重
合反応も利用できる。
ルは、ポリエステル中の酸成分の一部にソジュームスル
フォイソフタル酸、ソジュームスルフォテレフタル酸を
用いて常法による溶融重縮合反応によって容易に得られ
、さらに高重合度のポリマーを必要とする時には固相重
合反応も利用できる。
かかるソジュームスルフオイソフタル酸および／または
ソジュームスルフォテレフタル酸の共重合量は、ポリエ
ステル中の全酸成分に対し０．５モル％以上であれば隣
接層であるＰＥＴおよびポリアミドに対し充分な接着力
を有することができる。
ソジュームスルフォテレフタル酸の共重合量は、ポリエ
ステル中の全酸成分に対し０．５モル％以上であれば隣
接層であるＰＥＴおよびポリアミドに対し充分な接着力
を有することができる。
また１０モル％以上となる共重合量ではその接着力も飽
和に達し、それ以上の効果が期待できないと同時にスル
フォン基による吸湿性の影響が生じ。
和に達し、それ以上の効果が期待できないと同時にスル
フォン基による吸湿性の影響が生じ。
ポリアミドのガスバリヤ−特性に対しても良い結果を与
えない。
えない。
スルフォン基含有ポリエステルの基本特性は。
耐熱性、加工性等の面からできるだけＰＥＴに近いこと
が望ましく、これはポリエステルとしてスルフォン基含
有ＰＥＴを用いることで解決される。
が望ましく、これはポリエステルとしてスルフォン基含
有ＰＥＴを用いることで解決される。
本発明による多層容器の構成はＰＵＴ ／スルフォン基
を有ポリエステル／ポリアミドを基本単位とし、必要に
よってはＰＥＴ ／スルフォン基含有ポリエステル／ポ
リアミド／スルフォン基含有ポリエステル／ ＰＩｓＴ
の如き５層構造や、それ以上の多層構造とすることがで
きる。
を有ポリエステル／ポリアミドを基本単位とし、必要に
よってはＰＥＴ ／スルフォン基含有ポリエステル／ポ
リアミド／スルフォン基含有ポリエステル／ ＰＩｓＴ
の如き５層構造や、それ以上の多層構造とすることがで
きる。
かかる多層容器は上記構成を持つ共押出し多層シートを
加熱後真空成形または圧空成形などの深絞り加工するこ
とによって得ることができる。
加熱後真空成形または圧空成形などの深絞り加工するこ
とによって得ることができる。
また共押出しによるダイレクトブロー成形や共射出多層
プレフォームを用いた二軸延伸プロー成形等によるボト
ル成形も利用することができる。
プレフォームを用いた二軸延伸プロー成形等によるボト
ル成形も利用することができる。
さらには共押出し多層パイプを定長に切断したのち２次
にその両端を加熱し圧縮成形によって口部形成および底
部の溶着を行って得られた多層プレフォームを二軸延伸
ブロー成形してボトルとする方法もまた有効な手段であ
る。
にその両端を加熱し圧縮成形によって口部形成および底
部の溶着を行って得られた多層プレフォームを二軸延伸
ブロー成形してボトルとする方法もまた有効な手段であ
る。
（作用）
本発明では相互に全く接着力を有しないＰＥＴとポリア
ミドの間に両方への接着性に優れたスルフォン基含有ポ
リエステルの接着剤層を設けることにより、 ＰＥＴと
ポリアミドを一体化し、 ＰＥＴの持つ優れた特性を損
なうことなく、あらゆる成形方法での成形が可能なガス
バリヤ−多層容器を得るものである。
ミドの間に両方への接着性に優れたスルフォン基含有ポ
リエステルの接着剤層を設けることにより、 ＰＥＴと
ポリアミドを一体化し、 ＰＥＴの持つ優れた特性を損
なうことなく、あらゆる成形方法での成形が可能なガス
バリヤ−多層容器を得るものである。
その構成成分の各々が延伸２次加工性に優れた素材から
選ばれており、このために極めて容易に容器成形が可能
であり、さらには金属缶やガラス容器の代替用途を考え
る時、今までＰＥＴ容器そのものでは具現し得なかった
ガスバリヤ−性を有する画期的な容器であると断言する
ことができる。
選ばれており、このために極めて容易に容器成形が可能
であり、さらには金属缶やガラス容器の代替用途を考え
る時、今までＰＥＴ容器そのものでは具現し得なかった
ガスバリヤ−性を有する画期的な容器であると断言する
ことができる。
（実施例）
次に実施例を示して本発明を具体的に説明するが２本発
明はこれに限定されるものではない。
明はこれに限定されるものではない。
実施例１
テレフタル酸９８，５モル％１５−ソジュームスルフォ
イソフタル酸１．５モル％、エチレングリコール１００
モル％の組成を持ち、フェノール／テトラクロルエタン
等重量混合溶媒中２０℃で測定した極限粘土が０．７１
のスルフォン基含有ポリエステルを常法による溶融圧縮
合反応によって得た。
イソフタル酸１．５モル％、エチレングリコール１００
モル％の組成を持ち、フェノール／テトラクロルエタン
等重量混合溶媒中２０℃で測定した極限粘土が０．７１
のスルフォン基含有ポリエステルを常法による溶融圧縮
合反応によって得た。
別に極限粘度が１．０のＰＥＴおよびポリメタキシリレ
ンアジパミド（三菱瓦斯化学部レニー６００１）を準備
し、これらの材料を充分に乾燥した上でそれぞれ専用の
押出機３台を用いて多層グイから押出り、 ＰＵＴ
（３４０μ）／スルフォン基含有ポリエステル（２０μ
）／ポリメタキシリレンアジパミド（８０μ）／スルフ
ォン基含有ポリエステル（２０μ）／ＰＥＴ （３４
０μ）の５層構成の厚さ８００μのシートを得た。各層
間の厚みムラもなくまた剥離できないほどに強固に接着
されていた。
ンアジパミド（三菱瓦斯化学部レニー６００１）を準備
し、これらの材料を充分に乾燥した上でそれぞれ専用の
押出機３台を用いて多層グイから押出り、 ＰＵＴ
（３４０μ）／スルフォン基含有ポリエステル（２０μ
）／ポリメタキシリレンアジパミド（８０μ）／スルフ
ォン基含有ポリエステル（２０μ）／ＰＥＴ （３４
０μ）の５層構成の厚さ８００μのシートを得た。各層
間の厚みムラもなくまた剥離できないほどに強固に接着
されていた。
このシートを１２０℃で５秒間加熱したあと真空成形に
よって直径１００ａ＋ｍ 、深さ４０ｍｍのカップに成
形したところ均一に延伸された透明な製品を得ることが
できた。この容器から切り出したフィルムについて炭酸
ガスの透過度を測定したところＰＥＴｍ体の１２．８ｃ
ｃ−ｍｉ／ ２４ｈｒ−％ −ａｔｍに比べ１．１ｃｃ
・ｍ＋ｎ／ ２４ｈｒ−ｍ−ａｔａ＋と大巾に改善され
ていることが確認された。
よって直径１００ａ＋ｍ 、深さ４０ｍｍのカップに成
形したところ均一に延伸された透明な製品を得ることが
できた。この容器から切り出したフィルムについて炭酸
ガスの透過度を測定したところＰＥＴｍ体の１２．８ｃ
ｃ−ｍｉ／ ２４ｈｒ−％ −ａｔｍに比べ１．１ｃｃ
・ｍ＋ｎ／ ２４ｈｒ−ｍ−ａｔａ＋と大巾に改善され
ていることが確認された。
実施例２
実施例１に使用した各樹脂を用いて多層プロー成形機に
より ＰＥＴ （２３０μ）／スルフォン基含有ポリエ
ステル（２０μ）／ポリメタキシリレンアジパミド（４
０μ）／スルフォン基含有ポリエステル（２０μ） ／
ＰＥＴ （１９０μ）の側壁部構成を持つ５００ＩＩ
＋１のボトルを成形した。
より ＰＥＴ （２３０μ）／スルフォン基含有ポリエ
ステル（２０μ）／ポリメタキシリレンアジパミド（４
０μ）／スルフォン基含有ポリエステル（２０μ） ／
ＰＥＴ （１９０μ）の側壁部構成を持つ５００ＩＩ
＋１のボトルを成形した。
このボトルの胴部から切り出したフィルムは各層間が強
固に接着しており、また炭酸ガスの透過量は１．７ ｃ
ｃ−ｍｍ／ ２４ｈｒ−ｎ？ ・ａｔｍと良好であった
。
固に接着しており、また炭酸ガスの透過量は１．７ ｃ
ｃ−ｍｍ／ ２４ｈｒ−ｎ？ ・ａｔｍと良好であった
。
（発明の効果）
以上明らかな如く１本発明の要件を満足するＰＩＥＴ／
スルフォン基含有ポリエステル／ポリアミドを基本単位
とする構成の多層容器は層間接着性に優れ、また優れた
ガスバリヤ−性を付与されている。
スルフォン基含有ポリエステル／ポリアミドを基本単位
とする構成の多層容器は層間接着性に優れ、また優れた
ガスバリヤ−性を付与されている。
Claims (2)
- （１）ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主体と
するポリエステル樹脂層とポリアミド樹脂層の間にスル
フォン基含有ポリエステルよりなる接着剤層を設けるこ
とを特徴とする多層容器。 - （２）スルフォン基含有ポリエステルが、全酸成分に対
してソジュームスルフォイソフタル酸および／またはソ
ジュームスルフォテレフタル酸を０．５〜１０モル％共
重合されたポリエチレンテレフタレートであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の多層容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61143848A JPS6340A (ja) | 1986-06-18 | 1986-06-18 | 多層容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61143848A JPS6340A (ja) | 1986-06-18 | 1986-06-18 | 多層容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6340A true JPS6340A (ja) | 1988-01-05 |
| JPH0451423B2 JPH0451423B2 (ja) | 1992-08-19 |
Family
ID=15348363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61143848A Granted JPS6340A (ja) | 1986-06-18 | 1986-06-18 | 多層容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6340A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006002263A1 (en) * | 2004-06-21 | 2006-01-05 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Article comprising polyester multilayer film |
| JP2008509021A (ja) * | 2004-08-04 | 2008-03-27 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリエステル含有多層構造体を組み入れた容器 |
| US11428194B2 (en) | 2019-09-27 | 2022-08-30 | Lg Electronics Inc. | Gas engine power generation system |
-
1986
- 1986-06-18 JP JP61143848A patent/JPS6340A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006002263A1 (en) * | 2004-06-21 | 2006-01-05 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Article comprising polyester multilayer film |
| JP2008503375A (ja) * | 2004-06-21 | 2008-02-07 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリエステル多層フィルムを含む物品 |
| JP2008509021A (ja) * | 2004-08-04 | 2008-03-27 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリエステル含有多層構造体を組み入れた容器 |
| US11428194B2 (en) | 2019-09-27 | 2022-08-30 | Lg Electronics Inc. | Gas engine power generation system |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0451423B2 (ja) | 1992-08-19 |
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