JPS6339014B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は光に対してきわめて優れた安定性を持
つ合成樹脂組成物に関する。 ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリウレタン、ABS樹脂等の合成樹脂は光
により劣化し、軟化、脆化または変色などの現象
を伴つてその物性が著しく低下することはよく知
られている。このような光による劣化を防止する
目的で、従来より各種の光安定剤が合成樹脂の製
造、加工工程中に添加され、使用されている。 このような光安定剤としては、例えば２―ヒド
ロキシ―４―メトキシベンゾフエノン、２―ヒド
ロキシ―４―ｎ―オクトキシベンゾフエノン、２
（2′―ヒドロキシ―5′―メチルフエニル）ベンゾ
トリアゾール、２（2′―ヒドロキシ―3′―ｔ―ブ
チル―5′―メチルフエニル）―５―クロロ―ベン
ゾトリアゾール、２（2′―ヒドロキシ―3′，5′―ジ
ペンチルフエニル）ベンゾトリアゾール、エチル
―２―シアノ―３，３―ジフエニルアクリレー
ト、２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル―３，５―
ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシベンゾエート、
〔２，2′―チオビス（４―ｔ―オクチルフエノラ
ト）〕―ｎ―ブチルアミン・ニツケル（）、ビス
（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシベン
ジルホスホリツクアシド）モノエチルエステルの
Ni塩、ビス（２，２，６，６―テトラメチル―
４―ピペリジル）セバケートなどが知られてい
る。しかし、これらの光安定剤は耐光性の点でま
だ充分満足すべきものではない。 本発明者らはこれらの点に解決を与えるべく
種々検討の結果、特定のヒンダードピペリジン系
化合物を合成樹脂に配合することにより、従来の
光安定剤よりきわめて優れた耐光性が得られるこ
とを見い出し、本発明に至つた。 すなわち本発明は、合成樹脂に下記一般式
（）で示される化合物を配合してなることを特
徴とする安定化された合成樹脂組成物を提供する
ものである。 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす。） 本発明で用いる一般式（）化合物の例を表―
１に示す。

【表】 このような一般式（）化合物は下記一般式
（） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。） で示される２，２，６，６―テトラメチル―４―
ピペリジルジチオカルバミン酸とヨウ素とを既知
の方法で反応させることにより製造することがで
きる。 本発明の合成樹脂組成物において（）式化合
物の配合量は合成樹脂100重量部に対して通常
0.01〜５重量部であり、好ましくは0.05〜２重量
部である。 本発明において、（）式化合物を合成樹脂に
配合するには、一般に熱可塑性樹脂中に安定剤、
顔料、充填剤等を混和配合する公知の装置および
操作法がほとんどそのまま適用できる。 本発明の合成樹脂組成物には他の添加剤、たと
えば酸化防止剤、光安定剤、金属不活性化剤、金
属石ケン類、造核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃
剤、顔料および充填剤などを含有してもよい。 とりわけフエノール系酸化防止剤を添加するこ
とによつて熱および酸化安定性を改善することが
できる。これらのフエノール系酸化防止剤として
は、たとえば２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―メチ
ルフエノール、ｎ―オクタデシル―β―（３，５
―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフエニル）プ
ロピオネート、１，１，３―トリス（２―メチル
―４―ヒドロキシ―５―ｔ―ブチルフエニル）ブ
タン、１，３，５―トリメチル―２，４，６―ト
リス（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、１，３，５―トリス（３，
５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、１，３，５―トリス〔β―
（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフエ
ニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレ
ート、１，３，５―トリス（２，６―ジ―メチル
―３―ヒドロキシ―４―ｔ―ブチルベンジル）イ
ソシアヌレート、ペンタエリスリトール―テトラ
キス〔β―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒド
ロキシフエニル）プロピオネート〕などがあげら
れる。 また、本発明の合成樹脂組成物にさらにホスフ
アイト系酸化防止剤を添加することによつて、そ
の色相を改善することができる。 これらのホスフアイト系酸化防止剤としては、
たとえばトリス（ノニルフエニル）ホスフアイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
アイト、トリス（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニ
ル）ホスフアイト、トリス（２―ｔ―ブチル―４
―メチルフエニル）ホスフアイト、ビス（２，４
―ジ―ｔ―ブチルフエニル）ペンタエリスリトー
ルジホスフアイト、テトラキス（２，４―ジ―ｔ
―ブチルフエニル）―４，4′―ビフエニレンジホ
スフオナイトなどがあげられる。 本発明の合成樹脂組成物にさらにイオウ系酸化
防止剤を添加することもできる。これらのイオウ
系酸化防止剤としては、たとえばジラウリルチオ
ジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオ
ネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペ
ンタエリスリトールテトラキス（β―ラウリルチ
オプロピオネート）、ペンタエリスリトール―テ
トラキス（β―ヘキシルチオプロピオネート）な
どがあげられる。 本発明により安定化される合成樹脂としては、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、リニ
ヤー低密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、
EVA樹脂、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、
メタクリル樹脂、ポリスチレン、耐衝撃性ポリス
チレン、ABS樹脂、ACS樹脂、MBS樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアセタール、ポリウレタン、不飽和ポ
リエステル樹脂などがある。 次に参考例および実施例を挙げて本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれにより限定されるも
のではない。 参考例 １ ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４―ピ
ペリジル）チオ尿素（Ｉ―１）の合成 ２，２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジ
ルジチオカルバミン酸12.0ｇ、水350ｇおよびエ
タノール25ｇとをフラスコに仕込み、98℃まで昇
温して溶解する。これに、沃素5.4ｇを含んだエ
タノール液100mlを45分で滴下する。85〜90℃に
９時間撹拌後、低沸物を留去して、乾固する。水
300ｇを加え、不溶解物を過して除き、液に
炭酸ソーダを加え、PHを９〜10とする。析出した
固体を取し、水洗後、70℃にて乾燥する。5.9
ｇのビス（２，２，６，６―テトラメチル―４―
ピペリジル）チオ尿素が得られる。 実施例 １ 下記配合物をミキサーで５分間混和した後、
180℃ミキシングロールで溶融混練して得られた
コンパウンドを210℃の熱プレスで厚さ１mmのシ
ートに成形し、150×30×１mmの試験片を作成し
た。 この試験片をサンシヤインウエザーメーター
（光源；カーボンアーク、ブラツクパネル温度；
83±３℃、スプレー周期；120分、スプレー時
間；18分）中で光照射させ、60時間毎にエビ状に
折り曲げ、折れ切れるまでの時間を測定し、耐候
性を評価した。 その結果を表―１に示す。 ＜配合＞ 未安定化ポリプロピレン 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1 ２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―メチルフエノール
0.05 供試化合物 0.2 なお、表においてUVA―１〜UVA―８は以下
の化合物を示すものである。 UVA―１ ２―ヒドロキシ―４―メトキシベ
ンゾフエノン UVA―２ ２―ヒドロキシ―４―ｎ―オクト
キシベンゾフエノン UVA―３ ２（2′―ヒドロキシ―5′―メチルフ
エニル）ベンゾトリアゾール UVA―４ ２（2′―ヒドロキシ―3′―ｔ―ブチ
ル―5′―メチルフエニル）―５―ク
ロロ―ベンゾトリアゾール UVA―５ ２（2′―ヒドロキシ―3′，5′―ジペ
ンチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル UVA―６ エチル―２―シアノ―３，3′―ジ
フエニルアクリレート UVA―７ ビス（３，５―ジ―ｔ―ブチル―
４―ヒドロキシベンジルホスホリツ
クアシツド）モノエチルエステルの
Ni塩 UVA―８ ビス（２，２，６，６―テトラメ
チル―４―ピペリジル）セバケート

【表】 実施例 ２ 25％ウレタンドープ（25部のポリウレタン樹
脂、3.75部のジメチルホルムアミドおよび71.25
部のテトラヒドロフラン）に表―２に示す供試化
合物を上記ポリウレタン樹脂に対して１％添加し
た後、ポリエステルフイルム上に1.2mm厚にコー
テイングし45℃の乾燥器中で１時間乾燥した。こ
うして得られたシートを３号ダンベルで打抜き、
フエードメーター（光源；紫外線カーボンアー
ク、ブラツクパネル温度；63±３℃）で60時間お
よび120時間光照射後、引張り試験（引張り速
度；200mm／min、測定温度；25℃）を行ない破
断強度保持率を求めた。 その結果を表―２に示す。

【表】 実施例 ３ 下記配合物を150℃ミキシングロールで溶融混
練し、160℃の熱プレスで厚さ0.5mmのシートを作
成した。 このシートをサンシヤインウエザーメーター
（光源；カーボンアーク、ブラツクパネル温度；
63±３℃、スプレー周期；120分、スプレー時
間；18分）中で1200時間照射し、変色の度合を観
察した。 その結果を表―３に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル 100重量部 ジオクチルフタレート 38 エポキシ化大豆油 2 Ba―ステアレート 1 Zn―ステアレート 0.3 供試化合物 0.2

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 合成樹脂に下記構造式で示される化合物を配
   合してなることを特徴とする安定化された合成樹
   脂組成物。 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす。）