JPS6338959A - 電子写真印刷用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は電子写真印刷用トナーに関する。更に詳しくは
特定の錯塩化合物を含有する電子写真印刷用トナーに関
する。

従来の技術 静電気を利用した画像形成プロセスの一般的な方法は次
のようなものである。即ち、１ずキャリアーと称される
ガラスピーズ、鉄粉、アルミ粉等との接触摩擦によりト
ナーに帯電させ次いでこれを光電導性物質（セレン、酸
化亜鉛、硫化カドミウム等）で形成された光電体上の静
電潜像に作用せしめこれを顕像化しさらに加熱又は溶剤
、蒸気により定着するというものである。トナーは通常
バインダー樹脂を主体に荷′１制御剤１着色剤等から構
成され１〜５０μに微粉砕して製造されるが、このトナ
ーに要求されろ品質特性としては帯電性５帯主の経時安
定性。

流動性等が挙げられ、特に帯電性及びその安定保持性は
転写基材（紙等）への付着性等と密接に関係するので画
像形成上非常て重要な性質である。

トナーに用いられろ荷電制御剤のうち正荷電制御剤とし
てはニグロシン染料、４級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム塩類等が、又負荷電制御剤としてはＣｒ、　Ｃｏ含
金錯塩染料、ニトロフをン酸等か広く知られている。（
静電気学会誌３９８０、第４巻第３号ｐ１４４） 発明が解決しようとする問題点 負荷電制御剤として（：ｒ、Ｃｏ含金錯塩染料を用いた
ものは帯電性については一応の水準にあるもののこれら
の錯塩染料自体が水溶性であるたメハインダー樹脂との
相溶性が悪く且つトナーに仕立てた場合、トナーの吸湿
性が大きく帯電性の経時安定性に欠けろため反復画像形
成能が劣るという欠点がある。

又、特開昭５９−９３４５７及び特開昭５６−３５１４
２等に記載されたトナーはそれらの性質がかなり改善さ
れているというものの帯電性及びその経時安定性の改善
か不十分である。

問題点を解決する為の手段 本発明者らは前記したような問題点を旌決すべ〈鋭意研
究を重ねた結果本発明に至ったものである。即ち本発明
は式（１） （式（］）中ＸはＣ１，Ｂｒ、　ＳＯ２ＮＨ２，ＳＯ２
Ｃｌ１（３又は５Ｏ２Ｃ２）（５を表し、ｒは炭素数１
７〜２８のアルケニル又はアルキルアンモニウムを表ｆ
） で示される錯塩化合物を含有することを特徴とする電子
写真印刷用トナーを提供する。

式（１）の錯塩化合物は負の荷電制御剤として働くが、
このものはバインダー樹脂との相溶性が良好であり、こ
れを用いて作ったトナーは比帯電量が高く、その経時安
定性も良好であることから長期間保存しても電子写真印
刷において安定した鮮明な画像が得られろものである。

荷電制御剤を含有したトナーの主たる用途は静電複写用
であり事務関係等に幅広く利用され直接人体に触れるこ
とが多いことから、使用する薬剤類に対する衛生上の安
全性に対する要求がたがいが例えば特公昭４］−２０１
５３、特公昭、４５−２６４７８、特開昭５６−３５１
４２に記載されている荷電制御剤等はいずれも変異原性
試験（エームズテスト）において良結果を与えずこの面
からの改善も望′まれていた。しかるに本発明の式（１
）の錯塩化合物は変異原性試験において良好な結果を与
え、又荷電制御剤に要求される他の性質についても上述
のようにすぐれており、本発明の工業的価値は極めて大
きい。

式（］）で示されろ錯塩化合物は一般的には４−クロル
−２−アミンフェノール、４−ブロム−２−アミノフェ
ノール、４−スルホアミド−２−メ アミノフェノール、４−スルホ央チルー２−アミノフェ
ノール又は４−スルホエチル−２−アミノフェノール等
のアミン類を公知の方法でジアゾ化し、β−ナフトール
にカップリングして得たモノアゾ染料を公知の方法でク
ロム錯塩化フ０ し、ついでへ侶タデジルアミン、オクタデシルアミン、
ノナデシルアミン、エイコシルアミンヘンエイコシルア
ミン、トコジルアミン、トＩＪコシルアミン、テトラコ
シルアミン、ベンタコジルアミン、ヘキサコシルアミン
、オレイルアミン、ベンタコジルアミン又はオフタコシ
ルアミン等で造塩処理することによって得ることが出来
る。又本発明の錯塩化合物を使用してトナーを製造する
方法としてはバインダー樹脂、荷電制御剤２着色剤等を
加熱ニーダ−１二本ロール等の加熱混合処理可能な装置
により溶融下混練し冷却、固化したものをジェットミル
などの粉砕機により１〜５０μの粒径に粉砕することに
より得る方法又はバインダー樹脂を溶媒に浴解しこれに
式（］）の錯塩化合物、着色剤を添加し、撹拌処理後、
水中に入れて結晶を析出せしめ１７ｉ５過、乾燥後ボー
ルミルなどにより】〜５０μの粒径に粉砕する方法等が
ある。

この場合、バインダー樹脂としてはポリスチレン墳脂、
アクリル樹脂、スチレン−メタアクリレート共重合体、
エポキシ樹脂等が又着色剤としてはカーボンブランク、
顔料等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。又本発明の錯塩化合物の使用量はバインダー樹脂１
００重量部に対し０．５〜３０重量部、好１しくは０５
〜１０重量部である。又着色剤の使用量はバインダー樹
脂１００重量部に対して０．３〜３０重量部より好１し
くは０５〜１０重量部である。

なおトナーには酸化硅素の如き硫動剤鉱物油の如きかぶ
り防止剤、金属せっけん等を必要に応じて加えてもよい
。

本発明の電子写真印刷用トナーの顕著な効果はその高い
帯電性及びその丁ぐれた経時安定性にあり、又本願トナ
ーに用いられる式（１）の化合物は変異原性にすぐれて
いるという特徴がある。

本発明の電子写真印刷用トナーはガラスピーズ、鉄粉、
アルミ粉等のキャリアーと通常トナー：キャリアー１：
２〜４０重量比の割合に混合して電子写真印刷用現像剤
と（〜て用いられる。

実施例 を表す、 実施例Ｉ。

スチレン−メタアクリレート共重合体　　　１００部下
記寅２）で表される錯塩化合物　　　　　　　　５部カ
ーボンブランク　　　　　　　　　２０部を混合し加熱
ニーダ−にて３時間溶融混練した後、混練物を取り出し
冷却固化後、・・ンマーミルで粗粉砕し、次いでこのも
のを分級装置のついたジェットミルにより粉砕し、１〜
１０μの粒径に分級しトナーＡを得た。

一方比較対照としてステアリルアミンで造塩処理する前
の錯塩染料を用い同様の処理にてトナーＢを表出した。

トナーＡ、トナーＢについて、トナー製出時と１００％
湿度中に１週間放置したものについて約２００メソシユ
の鉄粉と５：］０Ｏ（）ナー：鉄粉）の重量比で混合し
、ブローオフ装置（東芝ケミカル社製）によりそれぞれ
の比帯電量を測定したところ、以下の結果を得た。

第１表　比帯電量（×１０　クーロン／ｇ）製出時と】
週間放置時の比帯電量の比較によって明白なようにトナ
ーＡはトナーＢに対し極めて経時安定性がすぐれている
ことが明らかである。

又トナーＡ、トナーＢについて１週間】００部湿度中に
放置したものについて複写機（ＦＵＪ　ＩＸＥＲＯＸ３
５００）を使用して］０００枚コピーしたところトナー
Ａを使用したものはトナーＢを使用したものに比べ画像
濃度が高く且つ地汚れの少ないコピーを与えた（１００
０枚コピーで比較） なお本笑施例で用いた化合物は次のように合成した。

１０部の４−クロル−２−アミンフェノールを２６部の
塩酸および１００部の水と共にかき１ぜ溶解した後、氷
冷により０〜５°Ｃとし、亜硝酸ナトリウム５．１部を
加え、同温度で１時間かき１ぜてジアゾ化した。このジ
アゾ化物を０〜１０℃で水１５０部、水酸化ナトリウム
７部およびβ−ナフトール】０６４部の溶液て圧加しカ
ップリング反応を行った後、次式 で、トされるモノアゾ化合物を単離した。このモノアゾ
化合物を５００部の水でかき１ぜ２１４５部のクロムサ
リチル酸ナトリウムを加え９０〜９８　’Ｃで５時間か
き１ぜクロム化を行った後。

下記式 で示されるクロム錯塩化合物を単離した。

このクロム錯塩化合物を４００部の水と５０〜６０℃で
かき１ぜたものに、８部のオクタデシルアミン（ＣＨ３
（ＣＨ２）＋６　ＣＨ，！ＮＲ・）を３．６部の塩酸３
００部の水で８０〜８５℃でかき１ぜ溶解したものを注
加して５０〜７０℃で２時間反応を行った。このものを
ｐＨ７〜８に調整して析出した結晶を単＠１，９０〜ｉ
ｏｏ℃で乾燥［７て上記式（２）で示される黒紫色粉末
のクロム猪塩イヒ斤吻２８部を得た。このクロム錯塩化
合物をアセトン溶媒中で可視吸収スペクトルを測定する
と最大吸収波長は５７６　ｎｍであった。

実施例２゜ スチレンオリゴマー樹脂　　　　　１００部下記式（３
）の錯塩化合物　　　　　　　１０部カーボンブラック
　　　　　２０部 を１０００部のアセトンに溶解１−（カーボンブランク
は分散状態）常温にて２時間混相１−た。

仄いでこの混合物を１００００部の水中へ侵（゛ト下滴
下し濾過乾燥することにより粗粒子状のトナーを得た。

このものを更にボールミルにて２０時間粉砕し、５〜１
０μに分級したものをトナーＣとする比較対照とし′し
アミンによろ造塩処理する前の錯塩染料を用い同様の処
理を行ってトナーＤを得た。

トナー〇、トナーＤについて実施例１と同様のテストを
実施したところ得られた結果は下記の如くであった。

表２　比帯電１（ｘｉｏ　　クーロン／ｇ）以上の結果
の如くトナーＣはトナーＤに対しく夕めて経時安定性が
すぐれていた。

又トナーｃ、　　トナーＤについて１週間１００％湿度
中に放置したものについて実施例】と同様なコピー試験
を行ったと、−ろトナーＣを使用したものはトナーＤを
使用したものに比べ画像濃度か晶で地汚れの少ｆｒいコ
ピーを与えた。

（１０００枚目のコピーで比較） なお式（３）の化合物は次のようにして合成しメニ。

１３、５　部の４−メチルスルホニル−２−アＳノフェ
ノールを２６部の塩酸２よび１００部の水と共にかき１
ぜ溶解した復水、令により０〜５゛′Ｃとし、亜硝酸ナ
トＩＪウム５．１部を加え、同温度で１時間かき１ぜて
ジアゾ化した。このジアゾ化物を０〜１０℃で水１５０
部、水酸化ナトリウム７部およびβ−ナフトール１０゜
４部の浴液に注加しカンプリング反応を行った後、次式
で示されろモノアゾ化合物を単離した。

このモノアゾ化合物を５００部の水でかき１Ｍ′２１．
５部のクロムサリチル酸ナトリウムを加え９０〜９８°
Ｃで５時間かき１ぜクロム化を行った後、１・記式 で示されをクロム錯塩化合物を単離した。

このクロム錯塩化合物を４００部の水と８０〜！１０″
℃でかき１ぜたものに、８部のオレイルアミン（ＣＩ（
３（ＣＨ２）７　ＣＨ＝ＣＨ（Ｃ）Ｉ２）７Ｃ）Ｌｊ　
Ｎｕも）を３．６部の塩酸および３００部の水で８０〜
８５℃でかき冴ぜ溶解したものを性別（〜て８０〜９０
℃で２時間反応した。このものをｐ）（７〜８に調整し
てＩＱ離し、９０〜１００°Ｃで乾燥して上記式（３）
で示される黒紫色粉末のクロム錯化合物２８．５部を得
た。このもののλｍａｘは５５９　ｎｒｌ’ｌ　（アセ
トン中）であった。

実施例３゜ エボギシ１ヶ［脂　　　　　　　　２００部下記式（４
）で示されろ錯塩化合物　　　　　　２０部カーボンブ
ラック　　　　　　　　２０部を混合し次いで加熱２本
ロールにて溶融混合り冷却後ハンマーミルにて１〜１０
μに分級し、トナーを製出した。

このトナーについて製出直後と１００％湿度中１週間放
置後如実施例１と同様に比帯逍量を世１定したところ経
時安定性が極めて丁ぐれていＡｍ。

なお式（４）の化合物は実施例１〜２の例にならって合
成Ｉた。

実施例４〜７ 実施例１０式（２）の錯塩化合物の代わ１１に式（５）
へ−（８）で示されろ錯塩化合物を用いて実施例１ど同
（子な試験を実施し１ことこるいずれの錯塩化合物も経
時安定性のたかいトナーを与えた。なおこｈ　Ｅ）の錯
塩化合物は実施例１〜２の例にならって合成した。

比較例 実施例１において式（２）の錯塩化合物の代わりに次の
式ｆ９１　、　（１０）で示される錯塩ｆヒ合物を用い
て実施例１と同様の処理を施（−７て斉々トナーＧ。

トナーＨを製出しこ第１．らと実施例１でえらワフ５二
トナーＡについてトカー−・型出１φと１００％湿度中
１週間放置後の比帯′心量を測定した。

（第３表） ＊特願昭５９−９３４５７に記載の染料＊＊　特開昭５
６−３５１４２に記載の染料第３表　比帯電量（ＸＩＯ
：クーロン／ｇ）表３において明らかなように造塩剤が
炭素数１４のアルキルアミンである染料からえられたト
ナー（トナーＧ）、別の公知染料からえられたトナー（
トナーＨ）等に比べて本発明のトナーは比帯電量、経時
安定性ともに非常に丁ぐれていることが明白である。

発明の効果 帯電性及びその経時安定性に丁ぐれた電子写真印刷用ト
ナーかえられた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式（１）中ＸはＣｌ、Ｂｒ、ＳＯ＿２ＮＨ＿２、ＳＯ
   ＿２ＣＨ＿３又はＳＯ＿２Ｃ＿２Ｈ＿５を表し、Ａ＾＋
   は炭素数１７〜２８のアルケニル又はアルキルアンモニ
   ウムをそれぞれ表す〕で示される錯塩化合物を含有する
   ことを特徴とする電子写真印刷用トナー。