JPS633854B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS633854B2 JPS633854B2 JP54082381A JP8238179A JPS633854B2 JP S633854 B2 JPS633854 B2 JP S633854B2 JP 54082381 A JP54082381 A JP 54082381A JP 8238179 A JP8238179 A JP 8238179A JP S633854 B2 JPS633854 B2 JP S633854B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- general formula
- formula
- represented
- hydrogen atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004059 quinone derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- -1 methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy Chemical group 0.000 description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- YYPSIPHPBFRNII-UHFFFAOYSA-N 2-(10-hydroxydecyl)-5,6-dimethoxy-3-methylphenol Chemical compound COC1=CC(C)=C(CCCCCCCCCCO)C(O)=C1OC YYPSIPHPBFRNII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JGPMMRGNQUBGND-UHFFFAOYSA-N idebenone Chemical compound COC1=C(OC)C(=O)C(CCCCCCCCCCO)=C(C)C1=O JGPMMRGNQUBGND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005561 1,4-benzoquinone Drugs 0.000 description 1
- OSVNAZHUSIZAKH-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxy-3,4,6-trimethylphenyl)hexane-1,6-diol Chemical compound CC1=CC(C)=C(C(O)CCCCCO)C(O)=C1C OSVNAZHUSIZAKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQMSLKUEDSEODW-UHFFFAOYSA-N 2-(1,6-dihydroxyhexyl)-3,5,6-trimethylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(C)C(=O)C(C(O)CCCCCO)=C(C)C1=O ZQMSLKUEDSEODW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQZGYMRYZAKXAF-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylcyclohexyl)acetic acid Chemical compound CC1CCC(CC(O)=O)CC1 OQZGYMRYZAKXAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZANSMSYINGVIOT-UHFFFAOYSA-N 2-(6-hydroxyhexyl)-5,6-dimethoxy-3-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound COC1=C(OC)C(=O)C(CCCCCCO)=C(C)C1=O ZANSMSYINGVIOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUBPDGSPWXVDKA-UHFFFAOYSA-N 2-(6-hydroxyhexyl)-5,6-dimethoxy-3-methylphenol Chemical compound COC1=CC(C)=C(CCCCCCO)C(O)=C1OC CUBPDGSPWXVDKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPWNJDZWEGLYKY-UHFFFAOYSA-N 2-(9-hydroxynonyl)-5,6-dimethoxy-3-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound COC1=C(OC)C(=O)C(CCCCCCCCCO)=C(C)C1=O RPWNJDZWEGLYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNJWNCUWIDKTON-UHFFFAOYSA-N 2-(9-hydroxynonyl)-5,6-dimethoxy-3-methylphenol Chemical compound COC1=CC(C)=C(CCCCCCCCCO)C(O)=C1OC XNJWNCUWIDKTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000014944 Lysosome-Associated Membrane Glycoproteins Human genes 0.000 description 1
- 108010064171 Lysosome-Associated Membrane Glycoproteins Proteins 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJLPVJBOBGZWFW-UHFFFAOYSA-N N=[Co]=N.C(C=1C(O)=CC=CC1)=C=C=CC=1C(O)=CC=CC1 Chemical compound N=[Co]=N.C(C=1C(O)=CC=CC1)=C=C=CC=1C(O)=CC=CC1 KJLPVJBOBGZWFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSVRZNZQDSCTI-UHFFFAOYSA-N OC1=C(C=C=C=CC2=C(C(=CC=C2)OC)O)C=CC=C1OC Chemical group OC1=C(C=C=C=CC2=C(C(=CC=C2)OC)O)C=CC=C1OC NKSVRZNZQDSCTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- HOPRXXXSABQWAV-UHFFFAOYSA-N anhydrous collidine Natural products CC1=CC=NC(C)=C1C HOPRXXXSABQWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002519 immonomodulatory effect Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000000936 membranestabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C66/00—Quinone carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
- C07C46/06—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
- C07C46/06—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring
- C07C46/08—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring with molecular oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C50/00—Quinones
- C07C50/26—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms
- C07C50/28—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms with monocyclic quinoid structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
- C07C59/90—Unsaturated compounds containing keto groups containing singly bound oxygen-containing groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明はリソゾーム膜の安定化作用、免疫調整
作用などの薬理活性を有するキノン誘導体の新規
な製造法に関する。さらに詳しくは、一般式 〔式中、R1は低級アルキルまたは低級アルコ
キシを示すかまたは２個のR1が結合して−CH＝
CH−CH＝CH−基を示す。X1，X2はいずれか
一方が水酸基またはアミノ基を示し、他方が水素
原子もしくはエーテル化された水酸基を、ｎは１
〜９の整数を、Ａは−CH2−，
作用などの薬理活性を有するキノン誘導体の新規
な製造法に関する。さらに詳しくは、一般式 〔式中、R1は低級アルキルまたは低級アルコ
キシを示すかまたは２個のR1が結合して−CH＝
CH−CH＝CH−基を示す。X1，X2はいずれか
一方が水酸基またはアミノ基を示し、他方が水素
原子もしくはエーテル化された水酸基を、ｎは１
〜９の整数を、Ａは−CH2−，
【式】または
−CO−を示す。〕で表わされる化合物を一般式
［式中R2は水素原子、ヒドロキシ基または低
級アルコキシ基を、R3は水素原子または低級ア
ルキル基を示す］で表わされるコバルト錯体の存
在下酸素または空気で酸化することを特徴とする
一般式 〔式中、各記号は前記と同意義である。〕で表
わされるキノン誘導体の製造法に関するものであ
る。 従来より、一般式（）で表わされる化合物を
たとえば過酸化水素、過酢酸、過ギ酸、重クロム
酸カリ、過マンガン酸カリ、無水クロム酸、ニト
ロソジスルホン酸カリウム、過硫酸カリウムなど
の酸化剤を用いて酸化することにより一般式
（）で表わされるキノン誘導体を得ることは知
られている。しかし上記のような酸化剤を用いた
場合には目的物の収率が低く、副生成物が多いた
め高純度の目的物を得難く、また安全面からみて
も上記酸化剤を大量に取り扱うことは危険であ
り、従来法はいずれも工業的には不適当である。
これに比べて本発明の方法によれば、前記コバル
ト錯体を用いることにより、目的物を高収率高純
度で得ることができ工業的に極めて有利である。 前記一般式（）および（）中、R1で示さ
れる低級アルキル基としては、直鎖、分枝状のい
ずれでもよく、たとえばメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル
など炭素数１〜４のものが、またR1で示される
アルコキシとしてはたとえばメトキシ、エトキ
シ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシなど炭素数１
〜４のものがあげられる。ｎは１〜９の整数であ
るが好ましくは０もしくは５〜９である。また
X1，X2の一方で示されるエーテル化された水酸
基としては、たとえばテトラヒドロピラニルオキ
シ、テトラヒドロフラニルオキシ、メトキシメチ
ルオキシ、２−メトキシエチルオキシなどのアル
コキシアルキルオキシ基などがあげられる。 本発明の酸化反応は一般式（）で示されるコ
バルト錯体の存在下、通常酸素あるいは空気など
による接触酸化法により行なわれる。一般式
（）中R3で示される低級アルキル基としてはメ
チル、エチルなどがR2で示される低級アルコキ
シとしてはメトキシ、エトキシなどがあげられ
る。上記一般式（）で表わされる化合物の具体
例としては、たとえばコバルトザレン（ザルコミ
ン）などの２価コバルト−シツフ塩基錯体のほ
か、たとえばビス（３−アルコキシサリシリデ
ン）エチレンジイミノコバルト（）、ビス（４
−ヒドロキシサリシリデン）エチレンジイミノコ
バルト（）などがあげられる。 本接触酸化は通常有機溶媒中で行なわれる。溶
媒としてはジクロルメタン、１，２−ジクロルエ
タン、１，１，２，２−テトラクロルエタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン系有機溶
媒、メタノール、エタノール、ブタノールなどの
低級アルコール系有機溶媒、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホ
ロトリアミドなどのアミド系溶媒、ピリジンおよ
び置換ピリジン（たとえばＳ−コリジン）、ジメ
チルスルフオキシド、スルホランなどが使用され
る。またこれらの有機溶媒を二種以上適宜混合し
て使用してもよい。 本反応で金属錯体の使用量は原料の種類その他
の反応条件によつて異なるが通常化合物（）に
対して0.01−50重量％の範囲で使用されるが、１
−30重量％が好ましい。また本錯体による酸化反
応はイミダゾール、ピリジン、シアンイオン（た
とえばシアン化ナトリウム）の添加より促進さ
れ、添加量は通常使用した遷移金属錯体と同重量
が好ましい。 反応温度は通常０℃〜80℃であるが、室温が好
ましい。この反応は常圧下に行なつてもよいが
150気圧以下の加圧下に行なつてもよい。反応時
間は0.5時間〜30日間の範囲で適宜選択して行な
われるが、通常75時間までである。 本発明の酸化反応の終了後、目的物は自体公知
の処理手段（たとえば、抽出、濃縮、再結晶、ク
ロマトグラフイー）により容易に単離、精製する
ことができる。 本発明において用いられる原料化合物（）は
たとえば特開昭51−128932に記載の方法またはこ
れらに準ずる方法によつて製造することができ
る。 以下に実施例を記載して本発明をより具体的に
説明する。 実施例 １ ６−（10′−ヒドロキシデシル）−２，３−ジメ
トキシ−５−メチルフエノール（2.53ｇ）のジメ
チルホルムアミド溶液（50ml）にビス（サリシリ
デン）エチレンジイミノコバルト（）（ザルコ
ミン）（0.1ｇ）を加え、室温、常圧の酸素気流下
に72時間かき混ぜる。溶媒を留去後、生成物をエ
ーテルで抽出する。エーテル層は水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去すると６−
（10′−ヒドロキシデシル）−２，３−ジメトキシ
−５−メチル−１，４−ベンゾキノン（2.32ｇ）
が橙黄色針状晶として得られる。融点52゜ 実施例 ２ ６−（10′−ヒドロキシデシル）−２，３−ジメ
トキシ−５−メチルフエノール（4.1ｇ）のジメ
チルホルムアミド溶液（100ml）にビス（３−メ
トキシサリシリデン）エチレンジイミノコバルト
（）（0.2ｇ）を加え、室温、常圧の酸素気流下
に72時間かき混ぜる。反応終了後、溶媒を留去し
残留物をエーテルで抽出する。エーテル層は常法
により水洗、乾燥したのち、溶媒を留去すると粗
結晶が得られる。本品を酢酸エチル−ヘキサン
（１：３）から再結晶すると橙黄色針状晶の６−
（10′−ヒドロキシデシル）−２，３−ジメトキシ
−５−メチル−１，４−ベンゾキノン（3.77ｇ）
が得られる。融点52−53℃ 実施例 ３ ６−（10′−ヒドロキシデシル）−２，３−ジメ
トキシ−５−メチルフエノール（1.4ｇ）のジク
ロロメタン溶液（30ml）にビス（サリシリデン）
エチレンジイミノコバルト（）（0.06ｇ）を加
え、20℃、１気圧の酸素気流下に72時間かき混ぜ
る。反応終了後少量のシリカゲル（約15ｇ）の層
を通し触媒を除く、溶媒を留去し、生成物をエー
テル−ヘキサン（１：４）から再結晶すると橙黄
色針状晶の６−（10′−ヒドロキシデシル）−２，
３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキ
ノン（1.01ｇ）が得られる。融点51−52℃ 実施例 ４ ６−（10′−ヒドロキシデシル）−２，３−ジメ
トキシ−５−メチルフエノール（1.6ｇ）のジメ
チルホルムアミド溶液（30ml）にビス（３−メト
キシサリシリデン）エチレンジイミノコバルト
（）（0.06ｇ）とピリジン（10mg）を加え、室
温、１気圧の空気気流下に72時間かき混ぜる。反
応終了後、生成物を実施例1.記載の方法で単離す
ると粗結晶が得られる。エーテル−ヘキサン
（１：３）より再結晶すると６−（10′−ヒドロキ
シデシル）−２，３−ジメトキシ−５−メチル−
１，４−ベンゾキノン（1.1ｇ）が橙黄色針状晶
として得られる。融点51−53℃ 実施例 ５ ６−（9′−ヒドロキシノニル）−２，３−ジメト
キシ−５−メチルフエノール（1.8ｇ）のジクロ
ルメタン溶液（30ml）にピリジン（0.5ml）、ビス
（サリシリデン）エチレンジイミノコバルト（）
（32mg）を加え、室温、常圧の酸素気流下にかき
混ぜる。生成物は実施例1.記載の方法で単離し、
ヘキサンから再結晶すると、６−（9′−ヒドロキ
シノニル）−２，３−ジメトキシ−５−メチル−
１，４−ベンゾキノン（1.2ｇ）が橙黄色針状晶
として得られる。融点45℃ 実施例 ６ ６−（6′−ヒドロキシヘキシル）−２，３−ジメ
トキシ−５−メチルフエノール（1.5ｇ）のジメ
チルホルムアミド溶液（20ml）にビス（サリシリ
デン）エチレンジイミノコバルト（）（15mg）
を加え、室温、常圧の酸素気流下で72時間かき混
ぜる。生成物は実施例1.記載の方法で単離し、シ
リカゲルカラムクロマトで精製する。エーテル−
ヘキサン（１：１）から溶出される画分から６−
（6′−ヒドロキシヘキシル）−２，３−ジメトキシ
−５−メチル−１，４−ベンゾキノン（1.1ｇ）
が橙黄色油状物として得られる。 赤外吸収スペクトルνNeat naxcm-1：3400（OH），
1660，1640，1610（１，４−ベンゾキノ
ン） 質量分析スペクトルｍ／ｅ：282（M+），284
（M+＋２），252，197，196，195. 実施例 ７ １−（2′−ヒドロキシ−3′，4′，6′−トリメチル
フエニル）−１，６−ヘキサンジオール（331mg）
を実施例１記載の方法に準じて酸化反応を行い
２，３，５−トリメチル−６−（1′，6′−ジヒド
ロキシヘキシル）−１，４−ベンゾキノン（229
mg）の橙黄色油状物を得る。 赤外吸収スペクトルνNeat naxcm-1：3400（OH），
1640，1610（キノン）
級アルコキシ基を、R3は水素原子または低級ア
ルキル基を示す］で表わされるコバルト錯体の存
在下酸素または空気で酸化することを特徴とする
一般式 〔式中、各記号は前記と同意義である。〕で表
わされるキノン誘導体の製造法に関するものであ
る。 従来より、一般式（）で表わされる化合物を
たとえば過酸化水素、過酢酸、過ギ酸、重クロム
酸カリ、過マンガン酸カリ、無水クロム酸、ニト
ロソジスルホン酸カリウム、過硫酸カリウムなど
の酸化剤を用いて酸化することにより一般式
（）で表わされるキノン誘導体を得ることは知
られている。しかし上記のような酸化剤を用いた
場合には目的物の収率が低く、副生成物が多いた
め高純度の目的物を得難く、また安全面からみて
も上記酸化剤を大量に取り扱うことは危険であ
り、従来法はいずれも工業的には不適当である。
これに比べて本発明の方法によれば、前記コバル
ト錯体を用いることにより、目的物を高収率高純
度で得ることができ工業的に極めて有利である。 前記一般式（）および（）中、R1で示さ
れる低級アルキル基としては、直鎖、分枝状のい
ずれでもよく、たとえばメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル
など炭素数１〜４のものが、またR1で示される
アルコキシとしてはたとえばメトキシ、エトキ
シ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシなど炭素数１
〜４のものがあげられる。ｎは１〜９の整数であ
るが好ましくは０もしくは５〜９である。また
X1，X2の一方で示されるエーテル化された水酸
基としては、たとえばテトラヒドロピラニルオキ
シ、テトラヒドロフラニルオキシ、メトキシメチ
ルオキシ、２−メトキシエチルオキシなどのアル
コキシアルキルオキシ基などがあげられる。 本発明の酸化反応は一般式（）で示されるコ
バルト錯体の存在下、通常酸素あるいは空気など
による接触酸化法により行なわれる。一般式
（）中R3で示される低級アルキル基としてはメ
チル、エチルなどがR2で示される低級アルコキ
シとしてはメトキシ、エトキシなどがあげられ
る。上記一般式（）で表わされる化合物の具体
例としては、たとえばコバルトザレン（ザルコミ
ン）などの２価コバルト−シツフ塩基錯体のほ
か、たとえばビス（３−アルコキシサリシリデ
ン）エチレンジイミノコバルト（）、ビス（４
−ヒドロキシサリシリデン）エチレンジイミノコ
バルト（）などがあげられる。 本接触酸化は通常有機溶媒中で行なわれる。溶
媒としてはジクロルメタン、１，２−ジクロルエ
タン、１，１，２，２−テトラクロルエタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン系有機溶
媒、メタノール、エタノール、ブタノールなどの
低級アルコール系有機溶媒、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホ
ロトリアミドなどのアミド系溶媒、ピリジンおよ
び置換ピリジン（たとえばＳ−コリジン）、ジメ
チルスルフオキシド、スルホランなどが使用され
る。またこれらの有機溶媒を二種以上適宜混合し
て使用してもよい。 本反応で金属錯体の使用量は原料の種類その他
の反応条件によつて異なるが通常化合物（）に
対して0.01−50重量％の範囲で使用されるが、１
−30重量％が好ましい。また本錯体による酸化反
応はイミダゾール、ピリジン、シアンイオン（た
とえばシアン化ナトリウム）の添加より促進さ
れ、添加量は通常使用した遷移金属錯体と同重量
が好ましい。 反応温度は通常０℃〜80℃であるが、室温が好
ましい。この反応は常圧下に行なつてもよいが
150気圧以下の加圧下に行なつてもよい。反応時
間は0.5時間〜30日間の範囲で適宜選択して行な
われるが、通常75時間までである。 本発明の酸化反応の終了後、目的物は自体公知
の処理手段（たとえば、抽出、濃縮、再結晶、ク
ロマトグラフイー）により容易に単離、精製する
ことができる。 本発明において用いられる原料化合物（）は
たとえば特開昭51−128932に記載の方法またはこ
れらに準ずる方法によつて製造することができ
る。 以下に実施例を記載して本発明をより具体的に
説明する。 実施例 １ ６−（10′−ヒドロキシデシル）−２，３−ジメ
トキシ−５−メチルフエノール（2.53ｇ）のジメ
チルホルムアミド溶液（50ml）にビス（サリシリ
デン）エチレンジイミノコバルト（）（ザルコ
ミン）（0.1ｇ）を加え、室温、常圧の酸素気流下
に72時間かき混ぜる。溶媒を留去後、生成物をエ
ーテルで抽出する。エーテル層は水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去すると６−
（10′−ヒドロキシデシル）−２，３−ジメトキシ
−５−メチル−１，４−ベンゾキノン（2.32ｇ）
が橙黄色針状晶として得られる。融点52゜ 実施例 ２ ６−（10′−ヒドロキシデシル）−２，３−ジメ
トキシ−５−メチルフエノール（4.1ｇ）のジメ
チルホルムアミド溶液（100ml）にビス（３−メ
トキシサリシリデン）エチレンジイミノコバルト
（）（0.2ｇ）を加え、室温、常圧の酸素気流下
に72時間かき混ぜる。反応終了後、溶媒を留去し
残留物をエーテルで抽出する。エーテル層は常法
により水洗、乾燥したのち、溶媒を留去すると粗
結晶が得られる。本品を酢酸エチル−ヘキサン
（１：３）から再結晶すると橙黄色針状晶の６−
（10′−ヒドロキシデシル）−２，３−ジメトキシ
−５−メチル−１，４−ベンゾキノン（3.77ｇ）
が得られる。融点52−53℃ 実施例 ３ ６−（10′−ヒドロキシデシル）−２，３−ジメ
トキシ−５−メチルフエノール（1.4ｇ）のジク
ロロメタン溶液（30ml）にビス（サリシリデン）
エチレンジイミノコバルト（）（0.06ｇ）を加
え、20℃、１気圧の酸素気流下に72時間かき混ぜ
る。反応終了後少量のシリカゲル（約15ｇ）の層
を通し触媒を除く、溶媒を留去し、生成物をエー
テル−ヘキサン（１：４）から再結晶すると橙黄
色針状晶の６−（10′−ヒドロキシデシル）−２，
３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキ
ノン（1.01ｇ）が得られる。融点51−52℃ 実施例 ４ ６−（10′−ヒドロキシデシル）−２，３−ジメ
トキシ−５−メチルフエノール（1.6ｇ）のジメ
チルホルムアミド溶液（30ml）にビス（３−メト
キシサリシリデン）エチレンジイミノコバルト
（）（0.06ｇ）とピリジン（10mg）を加え、室
温、１気圧の空気気流下に72時間かき混ぜる。反
応終了後、生成物を実施例1.記載の方法で単離す
ると粗結晶が得られる。エーテル−ヘキサン
（１：３）より再結晶すると６−（10′−ヒドロキ
シデシル）−２，３−ジメトキシ−５−メチル−
１，４−ベンゾキノン（1.1ｇ）が橙黄色針状晶
として得られる。融点51−53℃ 実施例 ５ ６−（9′−ヒドロキシノニル）−２，３−ジメト
キシ−５−メチルフエノール（1.8ｇ）のジクロ
ルメタン溶液（30ml）にピリジン（0.5ml）、ビス
（サリシリデン）エチレンジイミノコバルト（）
（32mg）を加え、室温、常圧の酸素気流下にかき
混ぜる。生成物は実施例1.記載の方法で単離し、
ヘキサンから再結晶すると、６−（9′−ヒドロキ
シノニル）−２，３−ジメトキシ−５−メチル−
１，４−ベンゾキノン（1.2ｇ）が橙黄色針状晶
として得られる。融点45℃ 実施例 ６ ６−（6′−ヒドロキシヘキシル）−２，３−ジメ
トキシ−５−メチルフエノール（1.5ｇ）のジメ
チルホルムアミド溶液（20ml）にビス（サリシリ
デン）エチレンジイミノコバルト（）（15mg）
を加え、室温、常圧の酸素気流下で72時間かき混
ぜる。生成物は実施例1.記載の方法で単離し、シ
リカゲルカラムクロマトで精製する。エーテル−
ヘキサン（１：１）から溶出される画分から６−
（6′−ヒドロキシヘキシル）−２，３−ジメトキシ
−５−メチル−１，４−ベンゾキノン（1.1ｇ）
が橙黄色油状物として得られる。 赤外吸収スペクトルνNeat naxcm-1：3400（OH），
1660，1640，1610（１，４−ベンゾキノ
ン） 質量分析スペクトルｍ／ｅ：282（M+），284
（M+＋２），252，197，196，195. 実施例 ７ １−（2′−ヒドロキシ−3′，4′，6′−トリメチル
フエニル）−１，６−ヘキサンジオール（331mg）
を実施例１記載の方法に準じて酸化反応を行い
２，３，５−トリメチル−６−（1′，6′−ジヒド
ロキシヘキシル）−１，４−ベンゾキノン（229
mg）の橙黄色油状物を得る。 赤外吸収スペクトルνNeat naxcm-1：3400（OH），
1640，1610（キノン）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ［式中、R1は低級アルキルまたは低級アルコ
キシを示すかまたは２個のR1が結合して−CH＝
CH−CH＝CH−基を示す。X1，X2はいずれか
一方が水酸基またはアミノ基を示し、他方が水素
原子もしくはエーテル化された水酸基を、ｎは１
〜９の整数を、Ａは−CH2−，【式】または −CO−を示す。］で表わされる化合物を 一般式 ［式中R2は水素原子、ヒドロキシ基または低
級アルコキシ基を、R3は水素原子または低級ア
ルキル基を示す］で表わされるコバルト錯体の存
在下酸素または空気で酸化することを特徴とする
一般式 ［式中、各記号は前記と同意義である。］で表
わされるキノン誘導体の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8238179A JPS567734A (en) | 1979-06-28 | 1979-06-28 | Preparation of quinone derivative |
| EP80302171A EP0021841B1 (en) | 1979-06-28 | 1980-06-27 | 2,3-dialkoxy-1,4-quinone derivatives; method of producing 1,4-quinone derivatives |
| DE8080302171T DE3069496D1 (de) | 1979-06-28 | 1980-06-27 | 2,3-dialkoxy-1,4-quinone derivatives; method of producing 1,4-quinone derivatives |
| CA000355168A CA1145761A (en) | 1979-06-28 | 1980-06-30 | Quinone derivatives |
| US06/164,018 US4559177A (en) | 1979-06-28 | 1980-06-30 | Quinone derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8238179A JPS567734A (en) | 1979-06-28 | 1979-06-28 | Preparation of quinone derivative |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS567734A JPS567734A (en) | 1981-01-27 |
| JPS633854B2 true JPS633854B2 (ja) | 1988-01-26 |
Family
ID=13772994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8238179A Granted JPS567734A (en) | 1979-06-28 | 1979-06-28 | Preparation of quinone derivative |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4559177A (ja) |
| JP (1) | JPS567734A (ja) |
| CA (1) | CA1145761A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10811341B2 (en) | 2009-01-05 | 2020-10-20 | Amkor Technology Singapore Holding Pte Ltd. | Semiconductor device with through-mold via |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56147746A (en) * | 1980-04-15 | 1981-11-16 | Takeda Chem Ind Ltd | Quinones and their preparation |
| JPS6078932A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-05-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | ２，３−ジ低級アルコキシ−５−低級アルキル−１，４−ベンゾキノンの製造法 |
| JPS60166640A (ja) * | 1984-01-31 | 1985-08-29 | Sagami Chem Res Center | アルコキシ−ｐ−ベンゾキノンの製造法 |
| US5304658A (en) * | 1984-08-01 | 1994-04-19 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Quinone derivatives, their production and use |
| MX9203040A (es) * | 1984-08-01 | 1992-07-31 | Takeda Chemical Industries Ltd | Derivados de quinona y composicion farmaceutica que los contiene. |
| DE3680023D1 (de) * | 1985-04-08 | 1991-08-08 | Takeda Chemical Industries Ltd | Benzochinonderivate, ihre herstellung und verwendung. |
| JPH0687940B2 (ja) * | 1985-07-01 | 1994-11-09 | 三菱重工業株式会社 | 液体乾燥剤の再生方法 |
| ES2051841T3 (es) * | 1987-04-27 | 1994-07-01 | Takeda Chemical Industries Ltd | Reduccion de esteres carboxilicos. |
| US4914217A (en) * | 1987-12-18 | 1990-04-03 | Hoffmann-La Roche Inc. | Asymmetric synthesis of natural vitamin E |
| US4855085A (en) * | 1987-12-18 | 1989-08-08 | Hoffmann-La Roche Inc. | Asymmetric synthesis of natural vitamin E |
| SE464853B (sv) * | 1988-08-01 | 1991-06-24 | Ahlstroem Foeretagen | Foerfarande foer avfuktning av en gas, speciellt luft |
| DE3842014A1 (de) * | 1988-12-14 | 1990-06-21 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von sulfogruppenfreien triphenylmethanfarbstoffen |
| EP0560568A3 (en) * | 1992-03-13 | 1994-06-29 | Takeda Chemical Industries Ltd | Hydroquinone derivatives and intermediates for production thereof |
| US5318993A (en) * | 1993-04-16 | 1994-06-07 | Bristol-Myers Squibb Company | Antihyperlipidemic benzoquinones |
| US20020032160A1 (en) * | 1995-02-24 | 2002-03-14 | Nyce Jonathan W. | Compositions & formulations with an epiandrosterone or a ubiquinone & kits & their use for treatment of asthma symptoms & for reducing adenosine/adenosine receptor levels |
| US5660835A (en) * | 1995-02-24 | 1997-08-26 | East Carolina University | Method of treating adenosine depletion |
| US7713546B1 (en) * | 2001-04-03 | 2010-05-11 | Soft Gel Technologies, Inc. | Corosolic acid formulation and its application for weight-loss management and blood sugar balance |
| KR100398055B1 (ko) * | 2000-11-23 | 2003-09-19 | 한국화학연구원 | 항산화 활성을 가지는 퀴논 화합물 |
| US20050123484A1 (en) * | 2003-10-02 | 2005-06-09 | Collegium Pharmaceutical, Inc. | Non-flammable topical anesthetic liquid aerosols |
| US20060188449A1 (en) * | 2003-10-03 | 2006-08-24 | Jane Hirsh | Topical aerosol foams |
| US20060051435A1 (en) * | 2004-08-19 | 2006-03-09 | Udell Ronald G | Nutritional supplement for body fat reduction |
| DK1888059T3 (en) | 2005-06-01 | 2015-03-30 | Edison Pharmaceuticals Inc | Redox-active therapeutic products for the treatment of mitochondrial diseases and other conditions as well as modulation of energy biomarkers |
| PL1933821T3 (pl) * | 2005-09-15 | 2021-01-11 | Ptc Therapeutics, Inc. | Warianty łańcucha końcowego środków terapeutycznych o aktywności redoks do leczenia chorób mitochondrialnych i innych stanów oraz do modulacji biomarkerów energetycznych |
| EP1986636B1 (en) | 2006-02-22 | 2013-04-24 | Edison Pharmaceuticals, Inc. | Phenol and 1,4-benzoquinone derivatives for use in the treatment of mitochondrial diseases |
| US20080268039A1 (en) * | 2007-03-06 | 2008-10-30 | Soft Gel Technologies, Inc. | Loquat compositions |
| US7528271B2 (en) * | 2007-05-16 | 2009-05-05 | Bergen Teknologioverforing As | Intermediates, process for their preparation and synthesis of 1,4-benzoquiones |
| US8652443B2 (en) * | 2008-02-14 | 2014-02-18 | Precision Dermatology, Inc. | Foamable microemulsion compositions for topical administration |
| EP2344142B1 (en) | 2008-09-10 | 2024-06-26 | PTC Therapeutics, Inc. | Treatment of pervasive developmental disorders with redox-active therapeutics |
| US8263094B2 (en) * | 2008-09-23 | 2012-09-11 | Eastman Chemical Company | Esters of 4,5-disubstituted-oxy-2-methyl-3,6-dioxo-cyclohexa-1,4-dienyl alkyl acids and preparation thereof |
| US10703701B2 (en) | 2015-12-17 | 2020-07-07 | Ptc Therapeutics, Inc. | Fluoroalkyl, fluoroalkoxy, phenoxy, heteroaryloxy, alkoxy, and amine 1,4-benzoquinone derivatives for treatment of oxidative stress disorders |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4899130A (ja) * | 1972-04-05 | 1973-12-15 | ||
| JPS5014641A (ja) * | 1973-06-15 | 1975-02-15 | ||
| JPS5111725A (en) * | 1974-04-23 | 1976-01-30 | Rhone Poulenc Ind | Torimechiru pp benzokinonnoseizoho |
| JPS51128932A (en) * | 1975-04-30 | 1976-11-10 | Takeda Chem Ind Ltd | Organic compounds |
| JPS5242838A (en) * | 1975-09-29 | 1977-04-04 | Eisai Co Ltd | Synthetic process for coenzyme q group compounds |
| JPS52100430A (en) * | 1976-02-19 | 1977-08-23 | Shell Int Research | Process for preparing dihydroxy compound |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1793183B1 (de) * | 1968-08-13 | 1972-03-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Trimethyl-p-benzochinon |
| US3966776A (en) * | 1973-03-09 | 1976-06-29 | Takasago Perfumery Co., Ltd. | Process for preparing parabenzoquinones |
| US3859317A (en) * | 1973-09-28 | 1975-01-07 | Goodyear Tire & Rubber | Process of preparing p-benzoquinone |
| GB1455753A (en) * | 1974-01-08 | 1976-11-17 | Shell Int Research | Process for de preparation of p-quinones |
| GB1468575A (en) * | 1974-04-24 | 1977-03-30 | Shell Int Res Mij Bf | Process for the preparation of p-quinones |
| JPS5919930B2 (ja) * | 1974-05-02 | 1984-05-09 | 武田薬品工業株式会社 | キノン酸誘導体の製造法 |
-
1979
- 1979-06-28 JP JP8238179A patent/JPS567734A/ja active Granted
-
1980
- 1980-06-30 US US06/164,018 patent/US4559177A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-06-30 CA CA000355168A patent/CA1145761A/en not_active Expired
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4899130A (ja) * | 1972-04-05 | 1973-12-15 | ||
| JPS5014641A (ja) * | 1973-06-15 | 1975-02-15 | ||
| JPS5111725A (en) * | 1974-04-23 | 1976-01-30 | Rhone Poulenc Ind | Torimechiru pp benzokinonnoseizoho |
| JPS51128932A (en) * | 1975-04-30 | 1976-11-10 | Takeda Chem Ind Ltd | Organic compounds |
| JPS5242838A (en) * | 1975-09-29 | 1977-04-04 | Eisai Co Ltd | Synthetic process for coenzyme q group compounds |
| JPS52100430A (en) * | 1976-02-19 | 1977-08-23 | Shell Int Research | Process for preparing dihydroxy compound |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10811341B2 (en) | 2009-01-05 | 2020-10-20 | Amkor Technology Singapore Holding Pte Ltd. | Semiconductor device with through-mold via |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1145761A (en) | 1983-05-03 |
| JPS567734A (en) | 1981-01-27 |
| US4559177A (en) | 1985-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS633854B2 (ja) | ||
| FR2586683A1 (fr) | Nouveaux derives de neothramycine, leur procede de preparation et leur application en tant que medicaments | |
| JPH05502232A (ja) | スクラレオリドの製造方法 | |
| EP0021841B1 (en) | 2,3-dialkoxy-1,4-quinone derivatives; method of producing 1,4-quinone derivatives | |
| CN109776295B (zh) | 一种邻位含二氟亚甲基的芳基碘化合物及制备方法 | |
| JPS6045621B2 (ja) | ブタノン誘導体の製造方法 | |
| JPH054981A (ja) | ヒドロキノン誘導体 | |
| CN108794396B (zh) | 4-氧代-2,3-二氢喹啉类化合物的氧化方法 | |
| JPS6346734B2 (ja) | ||
| JPS63122644A (ja) | ３，５，５−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１，４−ジオンの製造方法 | |
| JP2868024B2 (ja) | ケトン化合物の改良された製造方法 | |
| AU2021107259A4 (en) | Oxazolone derivative and synthesis method thereof | |
| CN110922355A (zh) | 一种尼可地尔的制备方法 | |
| Leete | Chemistry of the tropane alkaloids. 33. 2-Carbomethoxy-3-tropinone: an advanced intermediate in the biosynthesis of cocaine | |
| JP3171400B2 (ja) | ヒドロキシカルボニル誘導体およびその製造方法 | |
| JP2564141B2 (ja) | アルキルベンゾチアゾール類の製造方法 | |
| JPS6241671B2 (ja) | ||
| CN114920633A (zh) | 一种醛酮类化合物的合成工艺 | |
| JPS6156153A (ja) | シクロペンテノンエステル類の製造方法 | |
| JP3953225B2 (ja) | キノリン誘導体の製造方法 | |
| KR100570279B1 (ko) | 코엔자임 Ｑｎ의 중간체 및 그 중간체의 제조방법 | |
| JPS6241672B2 (ja) | ||
| JPS6289674A (ja) | グリシジル化合物取り込み錯体 | |
| JPS5810530A (ja) | 不飽和ｇｅｍ−ジハロゲン化合物の製造方法 | |
| JPS62209035A (ja) | ジオ−ル誘導体の製造方法 |