JPS63310986A

JPS63310986A - 水酸化アルカリの製造方法

Info

Publication number: JPS63310986A
Application number: JP62145158A
Authority: JP
Inventors: Koji Suzuki; 公二鈴木; Yoshio Sugaya; 良雄菅家; Atsushi Watakabe; 淳渡壁
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1987-06-12
Filing date: 1987-06-12
Publication date: 1988-12-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、水酸化アルカリ水溶液の製造方法に関するも
のであり、特にイオン交換膜法において、高濃度の水酸
化アルカリを製造する方法に関するものである。

［従来の技術］含フッ素陽イオン交換膜を隔膜として使用し、塩化アル
カリ水溶液を電解して、水酸化アルカリと塩素とを製造
する所謂イオン交換膜法アルカリ電解は高純度の水酸化
アルカリが、それまでの従来法に比べて低エネルギー消
費量にて製造できることから、近年国際的に普及しつつ
ある。

かかるイオン交換膜法アルカリ電解においては、初期の
頃はスルホン酸基をイオン交換基とする含フッ素陽イオ
ン交換膜が使用されていたが、電流効率を高くすること
ができないことからして、近年は膜の少なくとも陰極側
にカルボン酸基を有する陽イオン交換膜に置換され、こ
の結果、電解における電流効率は、はぼ９２〜９７％に
まで達し、工業的にはほぼ完璧な域に達している。

しかしながら、上記のカルボン酸型陽イオン交換膜を使
用した場合、長期にわたって低電圧で優れた電流効率が
得られるのも濃度がおよそ３６〜４０重量％までの水酸
化アルカリを製造する場合に限られることが見出された
０本発明者の研究によると、水酸化アルカリの濃度がお
よそ４０重置火までは９４〜９８％の高い電流効率が得
られるが、それよりも高濃度になると電流効率が急に低
下することが見出された。

また、このように高濃度になると、膜抵抗も急に大きく
なり電解電圧が上昇し、−週間ないし一年間の長期にわ
たって運転した場合には、電流効率も次第に低下してゆ
く現象が見られた。このような高濃度の水酸化アルカリ
で長期間運転した膜の陰極側表面のイオン交換容量を測
定してみるとカルボン酸基の分解により表面のイオン交
換容量が低下していることが明らかになった。

かくして膜の陰極側にカルボン酸基を有する陽イオン交
換膜では、上記のような高濃度の水酸化アルカリを工業
的に製造するのは好ましくない。

一方、米国特許４４５５２１０号には、スルホンアミド
基をもつ含フッ素重合体フィルムの陰極側にスルホン酸
基をもつ含フッ素重合体フィルムを積層した陽イオン交
換膜を使用して、高濃度の水酸化アルカリを製造するこ
とが提案されている。しかしこの方法においては、そも
そも初期の電流効率が低いばかりでなく、長期にわたっ
て運転した場合には、更に電流効率が低下してしまう。

特公昭５７−９５８９号には、カルボン酸基含有層の陰
極側に２μｍ程度のスルホン酸基含有層を有する含フッ
素陽イオン交換膜を使用して４０重量％のＮａＯＨを得
る方法が示されている。膜の陰極側に薄いスルホン酸基
含有層を有するその他の例は特開昭５８−８３０３０号
、特公昭６０”２３７７６号にも見られ、３５重量％前
後のＮａＯＨを得る方法が示されている。

これらはいずれも電解電圧の低減に関するものであり、
本発明者の研究によれば、このように陰極側スルホン酸
基含有層が薄い場合には、４０重置火の水酸化アルカリ
では９５％前後の高い電流効率が得られたが、４５重重
量以上の水酸化アルカリの場合には、９０％前後の電流
効率しか得られず、電流効率は経時的に低下することが
明らかになった。

このような高濃度の水酸化アルカリを高い電流効率、低
い電解電圧で製造できるようになると、従来水酸化アル
カリの濃縮に要していたエネルギーを節減もしくは不要
にすることができる。

［発明の解決しようとする問題点］本発明は、好ましくは濃度４２重量％以上、特には４５
重量％以上の高濃度水酸化アルカリを製造するにあたり
、初期において高電流効率を与えるばかりでなく、長期
間運転した場合も性能劣化を招かず、高い電流効率を保
持できる高濃度水酸化アルカリの製造方法を提供するこ
とを目的とする。

し問題点を解決するための手段］本発明は前述の問題点を解決すべく、特に長期にわたっ
て高電流効率を里親できる方法を与えるものであり、イ
オン交換基を有しない耐アルカリ性重合体が埋め込まれ
た厚さ５μｍ以上の耐アルカリ性゛を有する陽イオン交
換体フィルムからなる第一の層と、４５重量％Ｎ’ａＯ
Ｈ水溶液中の含水率が２〜７重景重量範囲にあり、厚さ
が５μｍ以上の−ｃｏ２ｂｔ基（Ｍはアルカリ金属）を
有するパーフルオロカーボン重合体フィルムの第二の層
との少なくとも二層からなる含フッ素陽イオン交換膜の
第一の層を陰極側に向けて配した電解槽の陽極室に塩化
アルカリを供給して電解することを特徴とする水酸化ア
ルカリを製造する方法を提供するものである。

本発明において、第一の層に埋め込まれるイオン交換基
を有しない耐アルカリ性重合体は、実質的にイオン交換
基を有しない炭化水素系重合体を含む耐アルカリ性重合
体が包含され、その存在により第一の層の機械的強度、
特には脆性が補強され、更にクリープ特性が改゛善され
るものである。

その材質は、好ましくはフルオロ、特にはパーフルオロ
カーボン重合体であり、その形状は好ましくは特公昭５
４−１９９０９号などに開示される不織布や織布なとの
ウェブ、小繊維（フィブリル）等種々のものが使用でき
る。不織布や織布なとのウェブは、空隙率が好ましくは
、３０〜９５′３≦、特には４０〜８５％であり、その
厚みは第一の層の範囲内で好ましくは１０〜２００μｍ
から選ばれる。ウェブの厚さは、例えばポリエチレンテ
レフタレート製の厚さが既知の薄いフィルムに該織布を
はさみ、全体の厚みをマイクロメーターで測ることによ
り測定され、空隙率は、ウェブを構成する物質の比重ρ
（ｇ／ｃｍ３）、ウェブの厚さｄ　（ｃｎ＋）及び単位
面積あたりの重１１ａ（ｇ／ａｍ２）を測定することに
より次式で算出される。

空隙率（％＞＝ａ／ｐ−ｄ　Ｘ１００本発明で使用される小繊維は、例えば特開昭５３−１４
９８８１号公報に記載される。好ましいパーフルオロカ
ーボン重合体としては、ポリ四フッ化エチレン、四フッ
化エチレン／六フッ化プロピレン共重合体、四フッ化エ
チレン／パーフルオロプロピルビニルエーテル共重合体
、四フッ化エチレン／パーフルオロメチルビニルエーテ
ル共重合体などが例示される。

本発明の耐アルカリ性を有する陽イオン交換体からなる
第一の層の厚さは５μｍ以上、好ましくは１０〜２００
μｍ、特には２０〜１５０μｍである。５μｍよりも薄
い場合には４５重量％以上の水酸化アルカリを製造する
場合に十分な電流効率が得られず、カルボン酸基の高濃
度アルカリによる劣化も十分に防止できない、２００μ
ｍを超えると膜抵抗が大きくなり、電解電圧が高くなる
ため好ましくない。

第一の層を形成する耐アルカリ性陽イオン交換体として
は、好ましくは一３ｏ３Ｍ基又は−ＯＭ基（Ｍはアルカ
リ金属）を有するパーフルオロカーボン重合体が用いら
れる。

第二の層を形成する陽イオン交換体としては、好ましく
は、厚さ５μｍ以上を有し、且つ４５重量％ＮａＯＨ水
溶液中の含水率が２〜７重景重量範囲にある、−ＣＯ□
ト１基（表１はアルカリ金属）を有する好ましくはパー
フルオロカーボン重合体が用いられる。この範囲から外
れると十分に高い電流効率が得られない。

本発明において第一の層として、−３０３Ｍ基（ト１は
アルカリ金属）を有するパーフルオロカーボン重合体を
使用する場合、第一の層の含水率は、第二の層のそれよ
りも少なくとも３％、好ましくは少なくとも５％大きい
方が好ましいが、３０％以上、好ましくは２５％以上大
きくないほうがよい。

ここで、４５重量％Ｎａ０１ｒ中の含水率とは、同じ条
件で加水分解された陽イオン交換膜を電解温度の４５重
量％Ｍａｉｌ（水溶液に１６時間浸せきし、２５°Ｃに
冷却後、膜表面のアルカリ水溶液を拭きとった後の重量
をａｇ、その膜を９０°Ｃのイオン交換水に１６時間浸
せきした後、１３０°Ｃで１６時間真空乾燥したときの
重量をｂｇとしたとき、次の式で表されるものをいう。

含水率（％）　＝　（ａ−ｂ）　／ｂ　Ｘ１００本発明
において、第一の層を形成するイオン交換体は、好まし
くは−３０３Ｍ基又は−ＯＮ基（ト１はアルカリ金ｙ、
）を有するパーフルオロカーボン重合体であり、−ＳＯ
３Ｎ１基を有するパーフルオロカーボン重合体のイオン
交換容量は、好ましくは０．６〜１．８ミリ当量／ｇ乾
燥樹脂、特には０．８５〜１．６ミリ当量／ｇ乾燥樹脂
を有し、−ＯＭ基を有するパーフルオロカーボン重合体
のイオン交換容量は、好ましくは０．６〜２．８ミリ当
ｍ１ｇ乾燥樹脂、特には０．８５〜２．５ミリ当量／ｇ
乾燥樹脂を有する。

また第二の層は、好ましくは−ＣＯ２Ｍ基（１４はアル
カリ金属）を有するパーフルオロカーボン重合体からな
り、そのイオン交換容量は好ましくは０．６〜１．８ミ
リ当量／ｇ乾燥樹脂、特には０．８５〜１．６ミリ当量
／ｇ乾燥樹脂を有する０本発明において、パーフルオロ
カーボン重合体とは炭素原子に結合した水素原子又はハ
ロゲン原子に対してその中のフッ素原子の占める割合が
９０％以上のものをいう。

上記−３０３Ｍ基又は−開基をもつパーフルオロカーボ
ン重合体の第一の層及び−〇〇。Ｍ基をもつパーフルオ
ロカーボン重合体の第二の層を構成するパーフルオロカ
ーボン重゛合体は少なくとも二種の単量体の共重合体か
らなり、好ましくは次の（イ）及び（ロ）の重合単位を
もつ共重合体又はそれらを加水分解して得られる共重合
体からなる。

ここで、ｘ、ｘ’は、−Ｆ、−ＣＩ、−Ｉｔ又は−ＣＦ
３テあり、人は一５０３Ｍ、　−ＣＲｆＲｆ　’ＯＨ又
は−ＣＯ２Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、Ｒｆ、Ｒｆ’
は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基）又は加水
分解等により、これらの基に転化する基を表し、Ｙは、
次のものから選ばれるが、そこで、ｚ、ｚ’は−Ｆ又は
炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基であり、Ｘ、
　Ｙ、　Ｚは１〜１０の整数を表す。

−（ＣＦ２）ｘ−、−０−（ＣＦ２）ｘ−９−（０−Ｃ
Ｆｅ−ＣＦ）ｘ−９さらに、（イ）及び（ロ）の重合単
位の他に、次のような重合単位を含んでいてもよい。

Ｚ′ なお、上記重合体中の（ロ）の含有量は、含フッ素重合
体が上記イオン交換容量を形成するように選ばれる。

上記含フッ素重合体は、好ましくは加水分解されなもの
がパーフルオロ重合体であることが適切であり、その好
ましい例は、ＣＦ２＝ＣＦ２とＣＦ、＝ＣＦＯ−ＣＦ２
ＣＦ　（ＣＦｓ）　０ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆとの共重合
体、ＣＦ、＝ＣＦ２とＣＦ２＝ＣＦ２　（ＣＦ２）　ｅ
〜、ＳＯ，Ｆとの共重合体、ＣＦ２＝ＣＦ、とＣＦａ＝
ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２Ｃ（ＣＦｓ）　２０Ｈとの共重合体
、ＣＦ２＝ＣＦ。

とＣＦ２−ＣＦＯ（ＣＦ２）　２〜５ＣＯ２Ｃ■３との
共重合体、更には、ＣＦ２＝ＣＦ２とＣＦ２＝ＣＦＯＣ
Ｆ２ＣＦ　（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯ３Ｃｔｔ３と
の共重合体が例示される。

本発明において、上記第一の層と第二の層とからなる含
フッ素陽イオン交換膜の製造は、特に制限なく、種々の
方法が採用される０例えば、第二の層又はその前駆体の
層に、イオン交換基を有しない耐アルカリ性重合体例え
ば含フッ素重合体からなる多孔体又はウェブ等を軽く熱
プレスすることにより積層し、積層体の多孔体又はウェ
ブの側に第一の層を形成する陽イオン交換体又はその前
駆体の溶液や分散液を塗布したり吹き付ける方法、又は
、該溶液や分散液に繰り返し浸せき、乾燥する方法があ
る。更には、予め耐アルカリ性重合体を埋め込んだ第一
の層又はその前駆体の層を熱プレスで第二の層又はその
前駆体の層に積層する方法、又は、第一の層を形成する
陽イオン交換体又はその前駆体と、ポリテトラフルオロ
エチレンのようなイオン交換基を有しない耐アルカリ性
重合体の混合物をペースト押し出しして得られた多孔性
フィルムを熱プレスして緻密なフィルムにして、第二の
層又はその前駆体の層に熱プレスして積層する方法、ま
たかかる方法において緻密化と積層を同時に熱プレスで
行なう方法、又はイオン交換基を有しない含フッ素重合
体からなる小繊維を含有する第一の層を形成するイオン
交換体又はその前駆体の溶液や分散液を第二の層又はそ
の前駆体の層に塗布、乾燥する方法などが採用され得る
。

これら第一の層及び第二の層の含フッ素重合体を溶解又
は分散させた重合体液は、例えば特開昭５６−７２０２
２号、特公昭４８−１３３３３号及び特開昭５７−１９
２４６４号によって知られており、これらが使用できる
。

上述のようにして第一の層にイオン交換基を有しない耐
アルカリ性重合体を埋め込むことにより、該層の剥離や
クラック発生に対する耐性が向上し、そうしない膜に比
べて、膜全体の機械的強度が向上するばかりでなく、電
流効率の長期安定性の更に優れた陽イオン交換膜を得る
ことができる。

かくして積層された膜のイオン交換基を有しない耐アル
カリ性重合体と第二の層との間にアンカー効果が働いて
いる場合は、そうでないときに比べて第一の層と第二の
層の密着性を更に向上することができる。

本発明で使用される含フッ素陽イオン交換膜においては
、第一の層及び第二の層に加えて必要により、更に第三
の層を積層することができる。かかる好ましい例として
、第二の層の陽極側に、厚み３０〜３５０μｍの一３０
３Ｍ基又は−〇〇、Ｍ基（Ｍはアルカリ金属）を有する
含フッ素重合体からなり、第二の層よりも比抵抗の小さ
い層が好ましい、更に、第二の層又は第三の層の陽極側
に、厚み１０〜４５０μｍの気孔率３０〜９５％を有し
、表面及び内部を親水化した多孔性含フッ素重合体から
なる第四の層を積層することができる。かかる第三の層
や第四の層を積層することにより、第一の層及び第二の
層のみからなる膜に比べて、膜の機械的強度を更に大き
く安定化することができる。

更に、本発明で使用される含フッ素重合体は、上記第一
の層、第二の層更には第三の層の積層を強固に行なうた
めに、必要により結合層を設けることができる。かかる
結合層としてはスルホン酸基又は水酸基をもつ含フッ素
重合体とカルボン酸基をもつ含フッ素重合体との好まし
くは４７１〜１／４（重量比）のブレンドしてなる層、
更にはスルホン酸基または水酸基とカルボン酸基を好ま
しくは２７１〜１／２の比率で併有する含フッ素重合体
からなる、厚みが好ましくは５〜５０μｍの層が選ばれ
る。

かかる結合層とは、上記第一の層、第二の層更には第三
の層の結合時に挿入され、加熱、融着される。

また、膜の好ましくは陽極側近傍の第二の層又は第三の
層に、必要に応じてパーフルオロカーボン重合体例えば
ポリテトラフルオロエチレン製のウェブ（織布又は不織
布）などの補強材を埋め込むこともできる。

かくして形成される本発明で使用される含フッ素陽イオ
ン交換膜は、全体の厚みが、好ましくは５０〜６００μ
ｍ、特には１５（１−４００μｍであるのが好ましい。

上記含フッ素陽イオン交換膜は、そのままでも使用でき
るが、好ましくは、陽イオン交換膜の少なくとも一表面
に、特に好ましくは、イオン交換膜の陽極側表面に塩素
ガス解放のための処理を施すことにより、電流効率の長
期安定性を更に改良することができる。

該イオン交換膜の表面にガス解放のための処理を施す方
法としては、膜表面に微細な凹凸を施す方法（特公昭６
０−２６４９５号）、電解槽に鉄、ジルコニア等を含む
液を供給して、膜表面に親水性無機粒子をデポジットす
る方法（特開昭５６−１５２９ＳＯ号）、ガス及び液透
過性の電極活性を有しない粒子を含む多孔質層を設ける
方法（特開昭５６−７５５８３号及び特開昭５７−３９
１８５号公報）等が例示される。

かかるイオン交換膜の表面のガス解放層は電流効率の長
期安定性を改良する効果の他に電解下における電圧を更
に低減させることができる。

本発明の含フッ素陽イオン交換膜を使用して塩化アルカ
リ水溶液の電解を行なうプロセス条件としては、上記し
た特開昭５４−１１２３９８号公報におけるような既知
の条件が採用できる０例えば、陽極室には好ましくは２
．５〜５．０規定（Ｎ）の塩化アルカリ水溶液を供給し
、陰極室には必要に応じて水又は希釈水酸化アルカリを
供給し、好ましくは５０〜１２０°Ｃ，５〜１ＯＯＡ／
ｄ＋ｕ”で電解される。かかる場合、塩化アルカリ中の
カルシウム及びマグネシウムなどの重金属イオンは、イ
オン交換膜の劣化を招くので、可及的に小さくせしめる
のが好ましい、また、陽極における酸素の発生を極力防
止するために塩酸などの酸を塩化アルカリ水溶液に添加
することができる。

本発明において電解槽は、上記構成を有する限りにおい
て単極型でも複極型でもよい、また電解槽を構成する材
料は、例えば、塩化アルカリ水溶液の電解の場合には、
陽極室の場合には塩化アルカリ水溶液及び塩素に耐性が
あるもの、例えば弁金属、チタンが使用され、陰極室の
場合には水酸化アルカリ及び水素に耐性がある鉄、ステ
ンレス又はニッケルなどが使用される。

本発明において電極を配置する場合、電極は複層膜に接
触して配置しても、また適宜の間隔において配置しても
よいが、特に本発明の場合、隔膜に電極を接触して配置
した場合、支障を伴うことなく低い膜抵抗に伴なう、有
利な摺電圧が達成でき今。

［実施例コ実施例１孔径が２μｍ、膜厚が１２０μｍのポリテトラフルオロ
エチレン製多孔体と、イオン交換容量１．２５ミリ当量
／ｇ乾燥樹脂のＣＦ２＝ＣＦｅ／ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ
２）　５−ＣＯ０Ｃ１１３共重合体（共重合体Ａ）から
なる厚さ４０μｍのフィルムとを積層し、更に誤脱の共
重合体Ａの層の側に孔径が０．５μｍ、膜厚が３０μｍ
のポリテトラフルオロエチレン製多孔体を積層し、多孔
体にＣＦ２＝ＣＦ２／ＣＦ２・ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ
３）Ｏ（ＣＦ２）２ＳＯ３１（（共重合体Ｂ）のエタノ
ール溶液を繰り返し吹き付けることにより、該多孔体の
内部に共重合体Ｂを充填した。このとき表層部にも共重
合体Ｂの層が形成された９次に、反対側の多孔体の内部
に、共重合体Ｂと塩化ジルコニルを含有する溶液を減圧
下で含浸せしめ、次いで乾燥することにより、該多孔体
内壁に親水性を付与せしめた複層隔膜を得た。

次いで、共重合体Ｂの溶液にＺｒＯ２粒子を分散させた
溶液を、上記多層隔膜の多孔体側と共重合体Ｂ側にスプ
レー塗布し、ＺｒＯ□微粒子を付着せしめた複層隔膜を
得た。

かくして得られた該複層隔膜を、苛性ソーダ水溶液で加
水分解した後、共重合体Ｂの層側に５ＵＳ３０４製パン
・チドメタルを５２重量％の苛性ソーダ水溶液中、１５
０°Ｃで５２時間エツチング処理して得られた低水素過
電圧陰極が、誤脱の反対側にチタンのパンチトメタルに
酸化ルテニウムと酸化イリジウムと酸化チタンの固溶体
を被覆した低塩素過電圧陽極が接触するように配置させ
、陰極室のＮａ０Ｉ（濃度を４５重量％に保ちつつ、９
０°Ｃ１電流密度３０Ａ／ｄｍ２にて電解せしめたとこ
ろ、電流効率９５％、摺電圧３．０■であった。三ケ月
に及ぶ電解をしても電流効率の低下は見られず、電解使
用膜の観察においても特に異常は見出されなかった。

また、共重合体Ａと共重合体Ｂのフィルムの４５重量％
ＮａＯＨ水溶液中の含水率はそれぞれ３．１％、１６．
６％であった。

比較例１実施例１において、共重合体ＡＪ’ｌの陰極側に多孔体
を有しない共重合体Ｂの層を、該共重合体の溶液を塗布
して５０μｍ形成させた以外は同様に試験したところ、
電流効率９５％、摺電圧３．０■であった。三ケ月電解
後の電流効率は９３％であった。誤脱を電解槽より取り
出してみると、電解面周辺の一部に共重合体Ｂ層の剥離
が見られた。

比較例２実施例１において、共重合体Ａ［の陰極側に共重合体Ｂ
とポリテトラフルオロエチレン製多孔体とからなる層を
設けなかった以外、同様に電解試験を行なったところ、
初期の電流効率９２％、摺電圧３．１■、−ケガ後に電
流効率は８７％に低下した。

実施例２塩素及び水素の気泡解放のための処理を行なわなかった
以外は実施例１と同様の電解試験を行なったところ、初
期の電流効率９５％、摺電圧３．５ｖであった。

比較例３共重合体Ａ層の陰極側に共重合体Ｂとポリテトラフルオ
ロエチレン製多孔体とからなる層を設けず、更に塩素及
び水素の気泡解放のための処理を行なわなかった膜につ
いて、実施例１と同様に試験を行なったところ、初期の
電流効率９２％、摺電圧３．６ｖで経時的に電流効率が
低下した。

実施例３１００　Ｄ　ｅのポリテトラフルオロエチレン製の糸か
らなる織布を偏平化して、空隙率７６％、厚さ４５μｍ
の布を作成した。一方、Ｚ「０２を３０重量％含有する
メチルセルロース、水、シクロヘキサノール、シクロヘ
キサンの混合物からなるペーストをポリエチレンテレフ
タレート製のフィルム上に塗布、乾燥することにより、
ＺｒＯ２多孔質層を形成させた。

次に熱プレスにより該多孔質層をイオン交換容量１．３
２ミリ当量／ｇ乾燥樹脂のＣＦ２＝ＣＰｇ／　ＣＦａ＝
ＣＦＯ−（ＣＦａ）　３ＣＯＯＣＨ３共重合体（共重合
体Ｃ）からなる厚さ１６０μｍのフィルム（フィルムＡ
）に転写し、フィルムＡの該多孔質層と反対側に軽い熱
プレスにより上述の織布をを積層した。

次いで、共重合体Ｂのエタノール溶液を該織布の側に繰
り返し塗布することにより、共重合体Ｃ層上に、共重合
体Ｂと織布からなる厚さ５０μｍの層を形成し、更に該
層上に、実施例１と同様にしてＺｒＯ２微粒子を付着せ
しめた。

かくして得られた該′複Ｎ曜膜を苛性ソーダに浸せき後
、実施例１と同様に電解したところ電流効率９４％、摺
電圧３．３ｖであった。三ケ月電解後も電流効率の低下
は見られず、銀膜を取出して膜観察を行なったところ、
何も異常は見されなかった。

共重合体Ｃと共重合体Ｂのフィルムの４５重量％ＮａＯ
Ｈ水溶液中の含水率はそれぞれ３６２％、１６．６％で
あった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）イオン交換基を有しない耐アルカリ性重合体が埋
め込まれた厚さ５μｍ以上の耐アルカリ性を有する陽イ
オン交換体フィルムの第一の層と、４５重量％ＮａＯＨ
水溶液中の含水率が２〜７重量％の範囲にあり、厚さが
５μｍ以上の−ＣＯ＿２Ｍ基（Ｍはアルカリ金属）を有
するパーフルオロカーボン重合体フィルムの第二の層と
の少なくとも二層からなる含フッ素陽イオン交換膜の第
一の層を陰極側に向けて配した電解槽の陽極室に塩化ア
ルカリを供給して電解することを特徴とする水酸化アル
カリの製造方法。
（２）イオン交換基を有しない耐アルカリ性重合体が、
フルオロカーボン重合体であり、その形状がウェブ、小
繊維又は粒子である特許請求の範囲（１）の方法。
（３）第一の層を構成する耐アルカリ性陽イオン交換体
が−ＳＯ＿３Ｍ基又は−ＯＭ基（Ｍはアルカリ金属）を
有するパーフルオロカーボン重合体であり、該層の厚さ
が１０〜２００μｍである特許請求の範囲（１）又は（
２）の方法。
（４）第二の層が、イオン交換容量０．８５〜１．６ミ
リ当量／ｇ乾燥樹脂の−ＣＯ＿２Ｍ基を有する厚さ５〜
３００μｍのパーフルオロカーボン重合体からなる層で
ある特許請求の範囲（１）、（２）又は（３）の方法。
（５）第一の層を構成する耐アルカリ性陽イオン交換体
が、イオン交換容量０．８５〜１．６ミリ当量／ｇ乾燥
樹脂の−ＳＯ＿３Ｍ基含有パーフルオロカーボン重合体
である特許請求の範囲（４）の方法。
（６）含フッ素陽イオン交換膜が、第二の層の陽極側に
陽イオン交換基を有するパーフルオロカーボン重合体フ
ィルムからなり、且つ比抵抗が第二の層よりも小さく、
厚みの大きい第三の層を有する特許請求の範囲（１）、
（２）、（３）、（４）又は（５）の方法。
（７）含フッ素陽イオン交換膜が、第二の層又は第三の
層の陽極側に、厚さ１０〜４５０μｍ、気孔率３０〜９
５％を有し、表面及び内部を親水化された多孔性含フッ
素重合体層からなる第四の層を有する特許請求の範囲（
１）、（２）、（３）、（４）、（５）又は、（６）の
方法。
（８）含フッ素陽イオン交換膜の表面に塩素の気泡解放
のための処理を有する特許請求の範囲（１）、（２）、
（３）、（４）、（５）、（６）又は（７）の方法。
（９）水酸化アルカリの濃度が、４２〜５５重量％であ
る特許請求の範囲（１）、（２）、（３）、（４）、（
５）、（６）、（７）又は（８）の方法。