JPS63308067A - 珪素樹脂粉末の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、珪素樹脂粉末およびその製造法に関する。

従来の技術 米ＩＷＨ許明１ｆａ’１ｍ　４５２８３９０号（１９８
５年７月９日公告、東芝シリコーン株式会社〕には、粉
末状のポリメチルフルセス午オ中サンが記載されている
。製造が、メチルトＩＪメトキシ７ランをアンモニア性
の媒体中で水解縮合させるとともに引就き沈殿物を洗浄
および乾燥することにより行なわれる。

米国特許明細書第３３８３７７３号（１９６８年５月２
１日公告、オウエ／ス・イリノイス社（０ｗ５ｎｓ＋　
ｌ１ｌｉｎｏｉｓ　Ｉｎａ、　）　）には、メチル−お
よびフェニルトリアルコ苧クジラ／ｌ″水解重合させる
ことよシ製造されたオルガノポリクロ中サンの再現可能
な乾燥法が記載されている。この場合、メチレンクロリ
ドに溶解され九オルがノボリフ０キサンが噴量乾燥され
る。

発明が解決しようとする課題 本発明の課題は、７ｃ！中サンす位の化学的組成並びに
官能性が大きく変更されることができ、粒径範囲１〜１
００μ属、大きい匣用可能表面積、せまい粒度分布およ
び十分な流動特性を有する珪素ａ！！！粉末を製造する
ことである。さらにｍ題とされるのが、この微扮末状の
珪素樹脂粉末が、費用のＰρ為る機械的扮砕工糧′ｔ−
使用せずに、および分経−ンよび濾過丁稚なしに、再現
可能に、かつ工業的に簡単な方法で得られることができ
る方法ｒつくシ出すことである。これら課題が本発明に
より解決される。

ｎ題ｔ−解決するための手段 本発明は、この粉末が、少くとも１種のアルコ争りクラ
ンおよび／ま九はその部分的氷解物を、場合にニジ、１
分子当ブック中す／単位数１＆高８ｔ−有する、アルコ
命シ基不含のオルガノ（ぼり）クロ中サンとの混合物の
形で、乳化剤の存在において、１時間および水１リット
ル当り有機珪素化合物最高５モルの速度で水に添加する
ことにＬ夛得られた、オルガノボリシａ中す／の水性コ
ロイロＩ液を噴霧乾燥することにより製造され加珪素樹
脂粉末に関する。

さらに本発明は、珪素樹脂粉末を噴霧乾燥に工９ａ造す
るに当り、少くとも１種のアルコ中７シラ／お二び／ま
たにその部分的氷解物ｔ。

場合により、１分子当りシロ苧サン単位数最高８を有す
る、アルコキク基不含のオルガノ（ポリ）シロキサンと
の混合物の形で、乳化剤の存在において、１時間および
水１リットル当り有機珪素化合物最高５モルの速度で水
に添加することにより得られた、オルガノポリシロキサ
ンの水性コロイドａｍ液を自体公知の方法で噴霧乾燥す
る方法に関する。

本発明による珪素樹脂粉末を製造する九め、ないしは本
発明による方法にお−て、式：％式％ 〔式中、Ｘが０．１．２ｔたは３、平均１．０〜２．０
、およびｙが０．１または２、平均０．０〜０．５であ
り、かつＲが同じ〃為′！九に異なっていてよく、水素
原子ま九は、１つの基当り炭素原子数１〜８を有し、水
に対し不活性の置換分金有していてもよい１価の炭化水
素基上表わし、かつＲ１が同じかまたは異なっていてよ
く、水素原子ま７＋：、に、１つの基当シ炭素原子数１
〜４を有するアルキル−１たはアルコ中りアルキレン基
衾表わす〕の単位工す成る室温で固体のオルガノポリク
ロ中サンの水性コロイド分散液が夏用される。

有利に、本発明による珪素樹脂粉末を製造する九め、な
いしは本発明による方法において、乾燥条件の作用下に
溶融ま７ｔはフィルム化する傾向を有しない室温で固体
のオルガノポリシロ中サンだけが便用される。

本発明による珪素樹脂粉末を製造するため、ないしは本
発明による方法で使用される、室温で固体のオルガノポ
リシロ中サンの水性コロイド）０濁液は、平均粒径１０
〜１５０ｎｍｔ有する。

本発明による珪素樹脂粉末を製造する九め、ないしは本
発明による方法において使用される、電源で固体のオル
ガノポリクロキサンの水性コロイド懸濁液は、米国特許
明細書 第３４３３７８０号ＣＩ　９６９年３月１８日公告、ダ
ウ・コーニング社（Ｄｏｖ　Ｃｏｒｎｉｎｇ（ＨＯｒｐ
ｏｒａｔｉＯｎ　）　］および同第４４２４２９７号〔
１９８４年１月３日公告、り゛つ・コーニング社〕並び
に本出願人の出願に係る西ドイツ国特許出題明細書（社
内記号Ｗａ　８６３４−８　）に記載されている。

本発明による珪素樹脂粉末を製造する場合、ないしは本
発明による方法において、式：％式％） 〔式中、Ｘお工びＲはそれぞれ６（１述のものを表わし
、ρ為つＲ２は同じり為または異なっていて轟く、１つ
の基当シ炭橋原子数１〜４ｔ−有するアル中ルーｉたは
アル中ルオ中シアル中し／基、ｔｋは式：　−ＣＯＣ！
（５、−ＣＯＣ’２Ｈ，ま７Ｃｄ　−ＣＨ，ＣＨ，ＯＦ
！のＭｅ表わす〕のシランまたは７ランの混合物が使用
される。

唯一の１類のこのようなシランが便用されるにすぎない
場合、Ｉは明白に１の価金有する必要がある。

有利に、前記式の、１々の価のｘｆ有する最低２種’ｓ
ｏシランの混合物が便用される。

殊に有利に、式：　Ｒ８１（ＯＲ”）３　：ｂ　！　ヒ
Ｒａ３１（ＯＲ”）ｓ＋　Ｃ式中、Ｒお工びＲ３カソレ
ぞｆｌｌＩ！述のものｔ表わす〕の７ランの、その場合
Ｒ８１（ＯＲ”　）　３　ｊ？　工びＲ２８１（ＯＲＩ
）ＩＩＯａＦ−ル比カＷ利に０．４〜２．３である１合
物が便用される。

また、本発明による珪素樹脂粉末を製造する慢合、ない
しは本ＦＡＢＡＫ：よる方法において、酌記クラ／ない
しは７ラン混合物の、１つの部分水解物分子当フ８１原
子数１０以下を有する部分水解物が便用されることがで
きる。

明白に、クランないしはシラン渇合物、ま九はこれら７
ランないしは７ラン混合物の部分氷解物は、室温で固体
のオルガノボリシｃＩ＋？す／金主じるものが便用され
る。

場合により、本発明による珪素樹脂粉末を製造するｍめ
、ないしは本発明による方法において、１分子当シゾロ
中すン単位数最高８１−有する、アルコ千シ基不含のオ
ルガノ（ポリ）シロ中サンが少くとも１種のアルコＩ’
ｌｌ／シラ／お工び／ま７ｅ［その部分氷解物との混合
物の形で使用される。例えば、１分子当りシロ中サン単
位数最高８を有するオルガノ（ポリ）クロキサ／として
便用されることのできるのが、式：％式％ 〔式中、ｎが０まｔは１〜６の価の整数であり、かつＲ
が前述のものを表わす〕の線状オルガノポリクロキサン
である。有利にｎがＯであり、かつ殊に有利なのかへ中
サメチルジシａ中サンである。また、１分子当シシロキ
サ７単位数最高８を有するオルガノ（ポリ）シロ中サン
として便用されることのできるのが、式： ％式％） 〔式中、ｍが３〜Ｂ、有利に４の価の整数であり、ρ為
つＲが前述のものを表わす〕の環式オルガノ（ポリ）シ
ｃＩｍ？す／である。

有利に、少くとも１種のアルコ牟シシラノとの混合物中
のオルガノ（ポリ）シａｑサンとして、へ中サオルガノ
ジクロ牟す／がテトラアルコキシシランとの混合物でモ
ル比０．２５〜１．０で便用される。殊に有利に、へ中
サメチルジクロ中サンがテトラエチルクリケートとの混
合物の形でモル比０．２５〜１．０で使用される。

さらに、少くとも１櫨のアルコ中シシラ／との温合物中
のオルガノ（ポリ）シロキサ／として、有利に環式オル
ガノシロ中す／がトリアルコキシシランとの混合物で、
とくに四量体の環式オルガノシロ中す／がトリアルコ中
７ノランとの混合物で便用される。

１分子当りシロ中サン単位数最高８ｔ−有する、アルコ
千り基不含のオルガノ（ポリ）ゾロ中サンおよびアルコ
Ｉ？７７ランの混合物は、室温で固体のオルガノポリシ
ロ卑す／を生じるものだけが便用される。

ＳｉＣ結合有機基としてお工びそれとともに同じ＜ｍ記
式中の基Ｒとしての炭化水素基の例が、アルｗＰ／Ｌ／
基、例えば、メチル−、エチル−１ｎ−プロピル−、イ
ソゾロピル−１ｎ−ｆｆルー、７１４２−ｆｆルー、ア
ミル−１へ牟フルー、β−エチルへキクルーおＬびヘプ
チル基；アルケニル基、例えば、ビニル−およびアリル
基およびブテニル基；アル中ニル眉；シクロアルキル基
、例えば、７クロデチルーおよびシクロへ中タル基およ
びメチルククロヘｄＰ’／ル１；アリール基、例、ｔば
フェニル基；アルカリール基、例えばトリル基；お工び
アルアル中ル基、例えばぺ／ゾル基である。殊に有利な
のが、メチル−１−二ルーおよびフェニル基である。

ＳｉＣ結合有機基としておよびそれとともに同じく前記
式中の基Ｒとしての置換炭化水素基の例が、ハロｒ／化
炭化水素基、例えば、クロルメチル−１３−クロルメチ
ルー、３−７”ロムゾロリルー、３，３．３−トリフル
オルプロぎルーおよび５，５，５，４，４．３．３−ヘ
プタフルオルペンチル基、並びにクロルフェニル−、ジ
クロルフェニル−お工ヒトリフルオルトリル基；メルカ
プトアル中々基、例えば２−メルカプトエチルーお工び
３−メルカプトプロぎル基；シアノアル中ル基、例えば
２−７アノエチルーお工び６−ジアツプロｔル基；アミ
ノアル中ル基、例えば、３−アミノゾロビル−１Ｎ−（
２−アミノエチル）−６−アミノゾロビルーお工びＮ−
（２−アミノエチル）−６−アミノ（２−メチル）プロ
ピル基ニアミノアリール基、例えばアミノフェニル基ニ
アシロキシアル中ル基、例えば３−アクリルオキクデロ
ビルーお工び６−メタクリルオキンプロぎル基；ヒドロ
キクアル牟ル基、例えばヒドロキクプロピル基：お工び
式： ％式％）（ 炭化水素基Ｒ１の例が、アル中ル基、例えば、メチル−
、エチル−１ｎ−プロピル−、イソプロビル−、ｎ−ブ
チル−１第２デチルーおよび第３デチル幕、およびアル
コキシアルキレ／基、例えばメ）＝？シエチレ／−およ
びエトキシエチレン基である。殊に有利なのが、メチル
−おＬびエチル基である。全ての範囲内で、炭化水素基
Ｒ１の全ての例が炭化水素基Ｒ２にも該当する。

本発明による珪素樹脂粉末を製造するため、ないしは本
発明による方法で便用される乳化剤は、Ｃ原子数９〜２
０に有するカルボ／酸、脂肪表置ｍｊ！中のＣ原子数最
低６ケ有する脂肪族置換ベンゼンスルホ７Ｍ％脂肪族置
換基中のＣ原子数最低４を有する脂肪族置換ナフタリン
スルホン酸、脂肪族置換基中のＣ原子数最低６を有する
脂肪族スルホン酸、アルキル置換基中のＣ！！Ｉ子ｉ最
低６に有するクリルアルキルスルホ７＃１ｓ脂肪族置Ｊ
Ａｉ＆中のＣ原子数最低６を有する脂肪族置換ジフェニ
ルエーテルスルホ／酸、アルキル置換基中のＣ原子数最
低６を有するアル中ル水素サルフェート、第４アンモニ
ウムハロｒニドお工び第４アンモニウムヒドロキ／トを
包含する。前記全ての酸が、その工つなものとして、ま
７′１：は場合にエリそれらの塩との混合物で便用され
ることができる。

アニオン性乳化剤が使用される場合、有利なのは、その
脂肪族置換基がＣ原子数最低８およびとくに１２に有す
るものｉｌｌ！用することである。脂肪族置換基の特殊
な例が、オクチル−、デシル−１−デシル−、セチル−
、ステアリル−、ミリシル−、オレイル−、ノネニル−
、オクチニルー、フィチル−およびペンタデカジェニル
基である。脂肪族にニジ置換され九べ／ピンスルホ／１
１！が、アニオン性乳化剤として有利である。カチオン
性乳化剤が使用される場合、有利なのは、ハロデニドお
よびとくにクロリドおよびプロミドを使用することであ
る。

乳化剤ｆに、噴霧乾燥で使用される、室温で固体のオル
ガノポリシロキサンの水性コロイド懸ｐＡ液の極めて小
さい粒径１０〜１５０　ｎｍに相応して異常にわず〃）
である。有利に乳化剤は、それぞ−ｎ請求項１による珪
素樹脂粉末の製造に使用される有機珪素化合物のＭ量に
対し、０．５〜２．９重量係の貸で、殊に有利に１．５
〜２．０重すよチの量で便用される。

しかし多くの用途において、浸食性ま九は拡散法の、界
面で富化性の乳化剤が有害に作用することがある。従っ
て、本発明に↓り使用すべきオルガノポリゾロキサ／の
コロイド懸濁液を製造する場合、前記した乳化剤の代り
に、有利に酢酸の、６−アミノプロぎシトリメト中ジシ
ランま九は３−アミノプロピルトリエト中７７う／への
付加塩、殊に有利に酢酸の、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−７ミノゾロビルトリメト中シクランま＊ｕＮ−（
２−アミノエチル）−６−アミツプロビルトリエト中７
シランへの付加塩が便用されてもよく、これらは本発明
により便用すべき有機珪素化合物と一緒に加水分解され
かつ縮合され、かつこの場合オルガノポリン０４サン骨
格中へ組込まれる。

この場合有利に、３−アミノゾロビルトリメト中７ノラ
ンないしは３−アミノプロピルトリエト−ｒジシラン並
びにＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメト中７シランないしはＮ−（２−アミノエチル）−
３−アミノゾロピルトリエト中ジシランが、それぞれ請
求項１により便用すべき有機珪素化合物の重量に対し、
５〜２０重量係の横で、および酢酸が４〜１５重責慢の
量で使用される。

さらに、亜硫酸ナトリウムの、６−ゲリシドオ中シゾロ
リルトリメト中ジシラン１九は３−グリシドオ會シゾロ
ビルトリエトキシシラ／への付加塩も便用されることが
できる。

本発明による珪素樹脂粉末を製造する九め、ないしは本
発明による方法において便用される、室温で固体のオル
ガノポリシロキサ／の水性コロイげＭ濁液は、有利に、
請求項１に挙げた有機珪素化合物ｔ、乳化剤の存在にお
いて、１時間および水１リットル当シ有機珪素化合物最
高５モル、とくに０，５〜１．０モルの速度で水に添加
し、〃為つ引続き加水分解にニジ形成され九アルカノー
ルを溜去することにより製造される。

噴霧乾燥に便用される、室温で固体のオルガノボリア０
中す／の水性コロイド懸濁液は、酸性、中性ま九はアル
カリ性の媒体中で製造されることができる。製造が、有
利に１５〜９０℃、殊に有利に６０〜８５℃で、および
有利に周囲大気の圧力、従って１０２０　ｈＰａ　（絶
対圧）ま九は約１０２０　ｈＰａ　（絶対圧）で、ま九
は所望の場合にはそれよりも高いかま迄は低い圧力でも
行なわれる。

室温で固体のオルガノポリシロキサンの製造法は、回分
式、半連続的まｍは全連続的に実施されることができる
。有利に、これが全連続的に実施される。

有利に、室温で固体のオルガノポリシロキサンの水性コ
ロイド懸濁液は、本願と同時に出願国 され九西ドイツ）許出顧明細書（社内記号：Ｗａ　８６
３４−８　）に記載され九方法によジ、請求項１に記載
され九有機珪素化合物および水が、その場合これら２つ
の物質の少くとも１方が乳化剤を含有し、これらが連続
的に相互に別別に反応器に供給される。反応器で挙げら
れるのが、管状反応器、攪拌釜、多段釜、循環反応器、
棚温反応器ま九は他の常用の反応器である。

場合に工υ反応器に、加熱ま九は冷却装置が設けられて
いる。有利に、管状リアクタが便用され、その場合水が
管状反応器の始端から、および有機珪素化合物が、管状
反応器の長手軸に沿い配置されｍ多数の供給部を経て連
続的に添加される。使用され九有機珪素化合物を加水分
解しかつ縮合するのに十分である、反応器中の滞留時間
後に、水性懸濁液が反応器から連続的に流出する。この
滞留時間が、最低５分、有利に３０〜６０分である。反
応器から流出する水性懸濁液から、加水分解で形成され
ｔアルカノールが連続的に溜去される。有利に、このア
ルカノールが短絡蒸溜を経て除去される。これに適当な
のが、例えば薄層蒸発器である。オルガノポリシロキサ
ンの固体含有率を増大させるｍめ、水性懸濁液が再び反
応器中へ連続的に返流され、そこで懸濁液に再び連続的
に有機珪素化合物お工び場合によシ乳化剤が供給される
。場合により水性Ｓ濁液が、所望のオルガノポリシａｑ
サン固体含有率が得られるまで多数回循環されることが
で話る。その後に、所望のオルガノポリシミ牟す／固体
含有率を有する生じ九本性Ｓ濁液の１部分が除去され、
残分が反応器中へ連続的に返流されかつ連続的に水、有
機珪素化合物および乳化剤と混合される。

有利に、本発明による珪素樹脂粉末を製造するｍめ、な
−しは本発明による方法で便用される、室温で固体のオ
ルガノポリシロキサンの水性＝ロイドｓｍ液は、それぞ
れＳ濁液の総重量に対し、固体含有率２０重量係にまで
を有する。

この水性懸濁液は大体においてアルカノール不含であり
、η為つ有利に引火点５５℃以上（ドイツ工業規格ＤＩ
Ｎ　５３２１３号に工９測定）を有し、それに工９この
もの框噴霧乾燥に殊に十分に適合する。

噴霧乾燥は、液体の噴霧乾燥に適当でありかつすでにし
ばしば公知の任意の装貨、例えば回転噴霧ノズルまたは
回転噴霧ディスクを有する装置中で、有利に加熱され九
乾燥気流中で実施されることができる。

有利に、乾燥気流、その場付これは大てい空気が挙げら
れる、の人口温度が１００〜３００℃、とくに１４０〜
１８０°Ｃであり、かつ乾燥で形成され九気流の出口温
度が６０〜１００°Ｃ１とくに８０〜９０℃である。

本発明による珪素樹脂粉末は、粒径１〜１００μｔ＊ｆ
有し、球状であり、かつせまい粒度分布を有する。。部
分的にこのものは、コロイド懸濁液の１次粒子（粒径１
０〜１５０　ｎｍ　）の緩い集塊物より成ることがある
。これにニジ、比表面積５００ＦＫ”／、９にまで（Ａ
８ＴＭスペシャル・テクニカル・パデリケーション（８
ｐｓａｉａｌＴ＠ｃｈｎｉｃａｌ　ｐｕｂｌｉｏａｔｉ
ｏｎ　）　Ａ　５１．１９４１年、９５頁以下、従って
いわゆる５ＢＥＴ法”による窒素収着にニジ測定〕を有
する粉末が得られることができる。本発明による珪素樹
脂粉末は、水中でもはや再分散不能である。

本発明による粉末は、オルガノポリシロキサンおよび乳
化剤に付Ｗ的に場合にニジ他の物質を含有してもよく、
かつ本発明による方法において場合にニジ他の物質が一
緒に噴霧されてもよい。このような他の物質の例は、殺
菌剤、制泡剤、可溶性の染料、顔料、表面積最低５０ｎ
＆２／！ｉｔ有する充填剤、例えば高熱法により製造さ
れた二酸化珪素、および表面積ｓａｇａ／ｇ以下を有す
る充填剤、例えば、クレー末、針状炭酸カルクラムおＬ
び石英末であるη為ないしはあってもよい。

本発明による方法に工れば、種々多様な化学的組成ない
しは官能性のシＣ！中す／単位、例えばモノオルガノ−
お工びジオルガノすロ中サン単位または８１０４４単位
およびトリオルガノクロ中サン単位工り成るシロ中サン
単位の珪素樹脂粉末が得られる。しかしまた、同じ７０
中サン単位、例えば８ｉＣ結合有機基だけｔ有する７０
中す／単位から形成され定理素樹脂粉末の場合、噴霧乾
燥に便用される、オルガノポリシロ千サンの水性コロイ
ド懸濁液の製造（−値、乳化剤まｋは温度の変更）に応
じ、例えば種々の随意ま九は残存ヒドロ牟シーないしは
残存アルコキシ含有率ｔ−宥する粉末が得られることが
できる。

この珪素樹脂粉末は、疎水化された尚分散性珪酸の代シ
に、例えばプラスチックの充填剤として便用されること
ができる。さらにこのものは、塗料−お工び他の被覆組
成物への添加剤、艶消し剤、トナーへの僑加剤、まｍは
固体物質用の流動助剤として使用される。

実施例 以下に、本発明を実施例につき詳説する。

例　　１　： ａ〕　攪拌装置、滴下漏斗、温度計および蒸溜ヘッド？
有する５１の３つ首フラスコ中に、水３１お工びそれぞ
れ！ｌ！１表記載の乳化剤を装入し、たつ６５℃に加熱
する。

攪拌下に、６５℃および約３００　ｈＰａ　（絶対圧〕
で５時間以内に、第１表からの有機珪素化合物ｔ１装入
液中へ浸没せる毛管ｔ−経て供給する。この場合、加水
分解で生じるメタノールを溜去し、その場合圧力ｔ１フ
ラスコ内容物の容積がＺラン添加中に不変のままである
工うに調節する。シラ／添加が終了した後、６５℃およ
び約３００　ｈＰａ　（絶対圧）で不断に／２時間後攪
拌する。その後に場合にエリ、水性懸濁液囚〜（Ｅｌ　
ｋポリアミド網を通して濾過してもよい。

懸濁液ｆｃｌお工び（Ｄｌｋ製造する九め、フェニルト
リメトキシ７ランを便用し、その場合懸濁液（Ｃ１を酸
性媒体中でβ値２．０で、ｌ！！！！濁液（Ｄ）　ｔ−
アルカリ性媒体中でβ値９．５で製造する。

懸濁液（匂ヲ製造する場合、乳化剤として、酢酸の％　
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロビルトリメ
トキク７ランへの付加塩ｔｇ！用する。酢ａＲｔ−水と
一緒に装入し、かつこれにＮ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルトリメトキク７ランをメチルトリメ
トキシ７う／と一緒に滴加する。

オルガノポリシロ中サンの水性懸濁液（Ａ）〜＠）を得
、これらにつき電子顕微説に工ｐ測定しｍ平均粒径、粘
度お工びオルガノボリア０キサン固体含有率の価を第１
ａ表にまとめｍ０ｂ）それぞれａ）頂上に得られ加水性
懸濁液を１回転噴霧ノズルで作動する噴霧乾燥装置〔ヌ
ビローサ（Ｎｕｂｉｌｏｓａ　）　ＡＪＭ　０１４、但
し”ｘＶローサ”なる名称は登録商標名全表わす〕中で
、噴射圧ｓ　ｏ　ｏ　ｏ　ｈｐａ　ｃ絶対圧）、吐出量
２１／時間、空気人口温度１７０℃およびガス出口温度
８５°Ｃで、それぞれ十分に流動性の、水中に再分散不
能な粉末へ変換する。

第１ｂ表に、こうして得られｔ粉末体）〜（目につき、
それぞれ平均粒径、比表面積、嵩密度、減量ν工びメタ
ノール価をまとめ九。

粉末（Ｃ１お工び（Ｄ）は２つとも”フェニル珪酸”で
あるが、異なる特性を有する。従って、粉末（Ｃ１は融
点９２°Ｏｔ−有するとともに、粉末（ｒ））は６５０
℃以下の融点または軟化点を有しない。

粉末（Ｃ１は大きい残存とドロ牟シーないしは残存メト
キシ含有率２５モル％を有し、粉末ρ）は小さい含有率
５モル％を有する。

粉末（Ｅｌに洗浄可能な乳化剤を含有しない。

（注記） ４）走査電子顕微鏡にニジ測定した平均粒径（測定粒子
数１０００） ５）　　ＢＥＴ法による比表面積［ＡＳＴＭスペシャル
・テクニカル・パブリケークヨン （５ｐｅｃｉａ１ｒｒθｃｈｎｉｃａｌ　Ｐｕｂｌｉｃ
ａｔｉｏｎ　）屑５Ｌ　１９４１年、９５頁以下による
窒素収着に工り測定〕 ６）嵩密度 ７）１０５℃で２時間乾燥後の減量（粉末の総重量に対
する）〔ドイツ工業規格ＤＩＮ５３１９８号にニジ測定
〕 ８）サンプルを直接に濡らすメタノール−水混合物のメ
タノール（重ｆｆｉ％）（混合物の総重量に対する） 例　　２　： ａ）内容積４ノお工び内径３　ｃｍ　ｋ有し、その場合
管内部がそれぞれ第２ａ表記載の温度に維持され丸管状
反応器中へ、それぞれ第２ａ表からの水−乳化剤混合物
毎時４１にホースポンプを使用し供給する。管状反応器
の長手軸に沿い管状反応器の３分の１に配置されｍ５つ
の別々の供給部金繰て、それぞれ第２ａ表刀ｉらの有機
珪素化合物？、計量ポンプを文月しそれぞれ第２表記載
の容積流量（Ａ！／ｈ）で水−乳化剤混合物に６署加す
る。管状反応器ηλら流出する反応混合物を１連続的に
薄層蒸発器へ入れる。この薄層蒸発器中で、連続的にア
ルカノール−水混合物を溜去する。この場合薄層蒸発器
の温度および同転速度を、それぞれ有機珪素化合物が供
給されると同じ容積が単位時間当り溜去されるようにそ
れぞれ選択する。蒸溜後に、水性懸濁液上連続的に管状
反応器中へ返流し、かつその後に再び有機珪素化合物を
負荷する。４回通過させることにより、その都度、水性
コロイド懸濁液の容積流量の４分の１を連続的に除去し
、容積流量の４分の６′ｔ−管状反応器中へ連続的に返
流し、かつ容積流量の４分の１の新たな水−乳化剤混合
物を連続的に供給する。この場合第２ａ表刀）らの有機
珪素化合物ｔ１それぞれ、前記せるような５つの供給部
を経て第２ａ表記載の一定の容積流量Ｃｌ／ｈ　）で連
続的に供給する。

オルガノボリア０キサンの水性懸濁液（Ｆ′）〜（回を
得、これらにつき電子顕微鏡にエフ測定した平均粒径、
粘度おＬびオルガノポリシロキサ／固体含有率の価を第
２ａ表にまとめた。

ｂ）それぞれａ）頂上に得られ九本性ｇＩ液ｔ。

例１のｂ）頂上に紀載せるように噴霧乾燥する。

良流動性の粉末（力〜（Ｉ（）が得られたが、これらは
水中に再分散不能である。第２ｂ表に、平均粒径、比表
面積、嵩密度、減量お工びメタノール価の価ｔまとめた
。

粉末（Ｃ）ｌは、融点１８５℃金有しかつ芳香族溶剤お
工び極性の中性溶剤に十分に可溶である。

（注記） ４）走査電子顕微鏡によシ測定した平均粒径（測定粒子
数１　［）００） ５）　　ＢＥＴ法による比表面積（ＡＳＴＭスペ７ヤル
・テクニカル・パブυヶーゾヨ／ （５ｐｅｃｉａｌ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｐｕｂｌｉｃ
ａｔｉｏｎ　）屑５１．１９４１年、９５頁以下による
窒素収着にニジ測定〕 ６）嵩密度 ７）１０５°Ｃで２時間乾燥後の減量（粉末の総重量に
対する）〔ドイツ工業規格ＤＩＮ５３１９８号にニジ測
定〕 ８）サンプルを直接に濡らすメタノール−水混合物のメ
タノール（重量幅）（混合物の総重量に対する）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少くとも１種のアルコキシシランおよび／またはそ
   の部分的水解物を、場合により、１分子当りシロキサン
   単位数最高８を有する、アルコキシ基不含のオルガノ（
   ポリ）シロキサンとの混合物の形で、乳化剤の存在にお
   いて、１時間および水１リットル当り有機珪素化合物最
   高５モルの速度で水に添加することにより得られた、オ
   ルガノポリシロキサンの水性コロイド懸濁液を噴霧乾燥
   することにより製造された珪素樹脂粉末。 ２、式： Ｒ＿ｘＳｉ（ＯＲ＾１）＿ｙＯ＿（＿４＿−＿ｘ＿−＿
   ｙ＿）＿／＿２〔式中、ｘが０、１、２または３、平均
   １．０〜２．０、およびｙが０、１または２、平均０．
   ０〜０．５であり、かつＲが同じかまたは異なつていて
   よく、水素原子または、１つの基当り炭素原子数１〜８
   を有する、水に対し不活性の置換分を有していてもよい
   １価の炭化水素基を表わし、かつＲ＾１が同じかまたは
   異なつていてよく、水素原子または、１つの基当り炭素
   原子数１〜４を有するアルキル−またはアルコキシアル
   キレン基を表わす〕の単位より成る室温で固体のオルガ
   ノポリシロキサンの水性コロイド分散液を噴霧乾燥する
   ことにより製造された請求項１記載の珪素樹脂粉末。 ３、少くとも１種のアルコキシシランおよび／またはそ
   の部分的水解物を、場合により、１分子当りシロキサン
   単位数最高８を有する、アルコキシ基不含のオルガノ（
   ポリ）シロキサンとの混合物の形で、乳化剤の存在にお
   いて、１時間および水１リットル当り有機珪素化合物最
   高５モルの速度で添加することにより得られた、オルガ
   ノポリシロキサンの水性コロイド懸濁液を自体公知の方
   法で噴霧乾燥することを特徴とする珪素樹脂粉末の製造
   法。