JPS63306094A - 印刷版支持体に使用するためのアルミニウム又はアルミニウム合金製の支持体を電気化学的に粗面化する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は印刷版支持体に使用するためのアルミニウムの
電気化学的粗面化法に関するが、この方法は父流を用い
、有利には硫酸、塩素イオン及びアルミニウムイオンを
含有する電解質中で実施する。

〔従来の技術〕

印刷版（この用語は本発明ではオフセット印刷版に関す
る）は、一般に支持体及びその上に配置された少なくと
も１層の放射感光性（感光性）再現層から成り、この層
はニーず−によって（下塗シしてない版の場合ンか又は
工業製造業者によって（下塗シし九版の場合）支持体上
に塗布される。

層支持体材料としては、アル−ミニラム又はその合金が
印刷版の分野で一般に使用されている。

原則としてこれらの支持体を変性する前処理なしに使用
することができるが、一般にこれらの表面中又は表面上
を例えば機械的、化学的及び／又は電気化学的な粗面化
法（しはしは文献で砂目立て又は腐蝕とも呼ばれる）、
化学的又は電気化学的酸化法及び／又は親水化剤を用い
る処理によって変性する。印刷版支持体及び／又は下塗
すした印刷版の製造業者によって使用さ詐る最新連続操
業高速装姐では、前記の変性方法の組合せ、特に場合に
よジ引続いて親水化法を行う電気化学的粗面化法及び陽
極酸化の組合せがしはしは用いられる。

粗面化は、例えは酸水溶液、例えばＨｃｔ又はＨＮＯ３
の水溶液又は塩水溶液例えばＮａＣ１又はＡｔ（ＮＯ３
）３水溶液中で父流を用いて行われる。

こうして得られる粗面化され九表面の深度（ｐｅａｋ−
ｔｏ−ｖａｌｌｅｙ　ｈｅｉｇｈｔｓ　：例えば平均深
度Ｒ２として表す）は約１〜１５μｍの範囲、特に２〜
８μｍの範囲である。深度はＤＩＮ　４７６８（１９７
０年１０月版）２より測定される。この深度Ｒ２は、５
個の相互に隣接した個々の測定長さの個々の深度から計
算した算術平均である。

粗面化は特に、再現層の支持体への接層を改良し、照射
（ＩＮ光）及び現像に際して印刷版から生じる印刷版（
ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｆｏｒｍ　）の水／インキバランス
を改良するｋめに行われる。照射及び現像〔電子再興的
に働く製版用層の場合にはデコーチング（ｄｅｃｏａｔ
ｉｎｇ　）　）によッテ、インキ受容性画像部及び保水
性非画像部（一般に裸の支持体表面〕が引続いての印刷
操作で印刷版上に製造され、こうして実際の印刷版が得
られる。粗面化されるアルミニウム表面の最終的な地形
（ｔｏｐｏｇｒａｐｈ７　）は種々のパラメーターに左
右さｎる。例えはこれらのパラメーターに関する情報は
下記文献から得られるニ ドランスアクション・オブ・ジ・インステイチュート・
オブ・メタル・フイニシング（Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎ
　Ｏｆ　ｔｈｅ　工ｎ５ｔｉｔｕｔｅ　Ｏｆ　Ｍｅｔａ
ｘＦｌｎｊｓｈｉｎｇ　）第５７巻、１３８〜１４４頁
（１９７９）に公表されたＡ、Ｊ、ドウエル（Ｄｏｗｅ
’ｌｌ　）著の論文”ゾ・オールタネイテング・カレン
ト・エツチング・オブ・アルミニラふ・リトグラフイン
ク・シート（Ｔｈｅ　Ａｌｔｅｒｎａ−ｔｉｎｇ　Ｃｕ
ｒｒｅｎｔ　Ｅｔｃｈｉｎｇ　ｏｆ　Ａｌｕｍｉｎｕｍ
　Ｌｉｔｈｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　５ｈｅｅｔ　）　”は
、次ノ工程ツバラメーターの変化及び相応する作用の調
査に基づいて塩酸水溶液中でのアルミニウムの粗面化に
関する基礎的な論評を述べている。電解質組成物は電′
Ｓ質を繰返し使用する間に例えはＨ＋（Ｈ３０カイオン
濃度（ｐＨを用いて測定可能）及びＡ１３＋イオン嫌度
に関して変化し、表面地形に対する影響が観察される。

１６℃〜９０’Ｃの間の温度変化は＠度が約５０’Ｃ又
はそれ以上になる１では変化を生じる影響を示さず、そ
の影９１に例えば表面上での層形成の著しい減少として
明らかとなる。２〜２５分間の間の粗面化時間の変化で
は、作用時間が増すに伴って金〃Ａ溶解が増加するよう
になる。２〜３　Ａ　／　ｄｍ２の間の電流密度の変化
は、電流密度が上昇するにっれ粗面化値が高くなる。酸
濃度がＨＣｌ　Ｏ，１７〜３．３％の範囲である場合に
は、０．５〜２％のＨＣｔではビット構造がごく僅かし
か変化しないが、０．５％より低いＨＣｔでは、表面は
局所的にだけ攻撃されるにすぎず、高い値ではアルミニ
ウムの不規則な溶解が起る。交流の代りに直流を使用す
ると均一な粗面化を達成するためには明らかに両方の種
類の半成が必要であると思われる。前記論文では、スル
７エートイオン添加が平版のために不適当である不利で
粗雑で不均一な粗面化構造を漸次性じることが既に指摘
されている。

従ってアルミニウム支持体の粗面化で塩酸を使用するこ
とは当業者に基本的には公知であると見なされる。平版
印刷版に好適であり、有用な粗面化範囲にある均一な砂
目立てが得られる。

純粋な塩酸電解質中でむらのない均一な表面地形の調整
は困難であり、操作条件を非常に厳密な範囲に保つ必要
がある。

粗面化の質に対する電解質組成の影響は例えば下記の刊
行物に記載されているニ ー西ドイツ特許公開公報第２２５０２７５号（−英国特
許第１４００９１８号）明細書には、交流を用いて印刷
版支持体用のアルミニウムの粗面化に電解質として使用
する九めのＨＮＯ３０，１〜１．５］Ｉｉｔ％又はＨＣ
ｌ　Ｏ，４〜０．６１１！量％及び場合によすＨ３ＰＯ
４［１，４〜０．６重量％を官有する水浴液が記載され
ており、 一西ドイツ特許公開公報第２８１０３０８号（−米国特
許第４０７２５８９号）８Ａ細曹には、交流を用いるア
ルミニウムの粗面化の電解質としてＨＣｌ　Ｏ，２〜１
．０重量％及びＨＮＯ３０，８〜６．０重量％を含有す
る水溶液が記載されている。

ＨＣｌ　電解質中に使用される添加物は深いビット（凹
み）の形の不利な局所的な攻撃を阻止する働きがある。

例えば塩酸電解質への下記の添加物が記載されている。

一西ドイツ特許公開公報第２８１６３０７号（−米国特
許第４１７２７７２号）明細書：モノカルざン酸、例え
ば酢酸、 一米国特許第３９６３５９４号明細をニゲルコン酸、 一欧州特許出願第００３６６７２号明細書：クエン酸及
び／又はマロン酸及び 一米国時許第４０５２２７５号明細書：酒石酸。

これら全ての有機電解質取分は、電気化学的に不安定で
あり高い電流負荷（′ＯＬ圧）の場合に分解するという
欠点を有する。

阻止作用を有する范加物、例えば米国籍許第３８８７４
４７号明細曹に記載されているような燐酸、クロム酸又
は西ドイツ特許公開公報第２５３５１４２号（−米国特
許第３９８０５６９号ン８Ａ細書に記載されているよう
な硼酸は、保諌作用がしはしは局所的に崩壊し、個々の
特に明白なビットがこれらの場所に生じうる欠点を有す
る。

時開昭７ｙ−１７５８０号明細書には平版支持体材料を
製造するために、塩酸及びアルカリ金属へロｒン化物か
ら成る組成物中で交流を用いて粗面化することが記載さ
れている。

西ドイツ特許公開公＠第１６２１１１５号に米国特許第
３６３２４８６号及び第３７６６０４６号）明細書には
例えば化粧パネル用に血流を用いて希弗化水素酸を使用
してアルミニウムを陰極を形成するように変えて、粗面
化を行うことが記載されている。

西ドイツ特許第１２００６１号明細畳には電流を適用す
ることによって親水層を生じる処置が記載されており、
この処置も弗化水素酸中で実施することができる。

西ドイツ特許公開公報第２９３４５９７号（−米国特許
第４２０１８５６号、第４２４２４１７号及び第４３２
４８４１号）明細ＩＫは、付加的に１０％までの鉱酸と
混合してよい飽和アルミニウム塩浴液を用いてアルミニ
ウムを場合により電気化学的に粗面化することが記載さ
れている。記載例は塩として塩化アルミニウムを基礎と
しており、場合により塩酸を箔加する。

特に酸性範囲でこの種の飽和塩化アルミニウム溶液（＞
５００＆／ｌのＡｔＣ２３Ｘ　６Ｈ２０）は、使用され
る材料に対して急性の腐蝕危険を生じる。詳細には、例
に記載されていないが、添加される鉱酸として硫酸を用
いて得られる表面品’Ｊ［は、比較例０２４〜Ｃ６３に
示されるように非常に凸凹しており、従って平版印刷に
使用するために不適邑である。

特公昭ｙ′ダメ−０６５７１号明細書には、交流を用い
てＨＣｔ１〜４％及びＨ２ＳＯ４０、１〜１％を含有す
る電解質中で石版印刷版用にアルミニウムシートを粗面
化することが記載されている。

比較例０３４〜Ｃ５３に示されるように、このｔｍ質濃
度範囲で得られる表面プロフィールは不規則な粗面化を
示し、技術水準に一致しない。

英国特許第１３９２１９１号明細簀には、平版支持体材
料の製造に使用される塩酸電解質中に１０〜１５　ｐｐ
ｍより多い濃度で存在するスルフェートイオンの影響は
不利であると記載されており、この難点を克服するため
に燐酸の添加が用いられている。

欧州特許第０’１３２７８７号ｉ細曹によれは印刷版用
の支持体材料として使用するためのアルミニウムをスル
フェートイオン５０〜４０００ｐｐｍ　（０−４％まで
）を含有する硝酸１０００〜４００００１）ｐｍ中で粗
面化するが、従ってこの場合にはより高い！１度の不利
な影響が挙げられている。５０　Ｄ　Ｄ　ｐｐｍ以上で
は粗面化は阻止さえされると自己載されている。

米国特許第１３７６３６６号明細壱には金楓、特に鋼の
電気化学的処理が記載されているか、その際塩化アンモ
ニウム、硫酸及び硝酸から成る耐液中で直流を用いる。

この工程で工作物の造形（ｓｈａｐｉｎｇ　）処理が試
みられている。他方平版表面の粗面化処理は、非常に微
細な（１〜１０μｍ）、抜機なしの表面構造を生じるこ
とを意図しており、この表面によυ複４層の良好な固着
及び印刷工程の間に緩衝溶液の保持か確実となる。粗面
化の間の被横形取は交流の適用によって抑制される。

米国特許第３２８４３２６号明細書にはコンデンサーの
製造に使用するためのアルミニウムシートの粗面化が記
載されている。この方法では高いキャパシタンスを得る
ために直流を使用する。使用される電解質は塩化物及び
燐酸塩から成り、陽イオンの種類は、不利なアルミニラ
ムラ除き、コンデンサーシートの粗面化に関して決定的
ではない。１０モル％までの陽イオンがＨ＋に代ってい
ても良いが、明細書には酸を含有する電解質を用いて工
程を開始することは良くないと指摘されている。

下記の刊行物によれはコンデンサーシートとして使用す
る几めのアルミニウムの粗面化は塩化アルミニウム及び
硫酸塩を含有する系中で実施されている：米国特許第４
４２７５０６号、米国特許第４３９５３０５号、特開昭
５５−７６１００号、特公昭５３−３９１６９号、特開
昭５２−１４１４４４号及び特公昭４９−２５１４２号
明細書。

コンデンサーに使用するためのシートで著しい表面拡大
を生じる唯一の目的と対照的に、印刷版支持体用に使用
される根本的に異なる粗面化は、複写層の固着及び水／
インキバランスの改良に役立ち、従って狭い深度範囲内
の非常に均一でビット不含であるべきである。

米国特許第４４２７５０６号明細書には、コンデンサー
シートの製造に関して＞　５０’Ｏｐｐｍのスルフェー
トイオン含量は不利であると指摘されている。

電気化学的粗面化の均一性を改良するその他の公知方法
は、使用される電流の種類を変えることより取るが、例
えば下肥のことを包含する、−西ドイツ特許公開公報第
２６５０７６２号（−米国特許第４０８７３４１号）明
細書によれは、陽極電圧及び陽極クーロンインプットが
陰極電圧及び陰極クーロンインプットより高い交流を使
用するが、交流の陽極半周期（ｈａｌｆ−Ｃ’ＹＣＩθ
ｐｅｒｊｏｄ　）は一般に陰極の半周期より少なく調整
すべきである：この方法は例えば西ドイツ特許公開公報
第２９１２０６０（＝米国特許第４３０１２２９号）、
西ドイツ特許公開公報第３０１２１３５号（＝公開英国
特許出願第２０４７２７４号）又は西ドイツ特許公開公
報第６０３０８１５号（−米国特許第４２７２６４２号
）明細ｖＶＣもＢ已載されている。

−西ドイツ特許公開公報第１４４６０２６号（＝米国特
許第３１９３４８５号）明細書による、陽極電圧が陰極
電圧に比して著しく増大している交流の使用。

一英国特許第８７９７６８号明細書による交流及び電解
質としてのＮａＣ１又はＭｇＣｌ２を添加した０、７５
〜２．ＯＮのＨＣ１水溶液を用い、電流を１０〜１２０
秒間中断し、電流を６０〜３００秒間再印加すること。

陽極又は陰極相で電流を中断することから成る同様の方
法が西ドイツ特許公開公報第３０２０４２０号（−米国
特許第４２９４６７２号）明細書にも記載されている。

前記方法は比較的均一に粗面化されたアルミニウム表面
を生じるかもしれないが、これらはしばしば比較的多大
な設備費用を必要とし、更に厳密なパラメーター内での
み適用しうるにすぎない。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って本発明の目的は、均一なピット不含の一様に粗面
化されｍ構造を生じ、多大な設備費用、防蝕のための材
料の特別な選別及び／又は厳密なパラメーターを不要に
することができる、交流を用いて印刷版支持体に使用す
る九めのアルミニウムの電気化学的粗面化法を提供する
ことである。

〔肱粗金解決するための手段〕

本発明の目的は、印刷支持体に使用するためのアルミニ
ウム又はその会合を電気化学的に粗面化するための方法
によって達成されるが、この方法は交流を用いてスル７
エートイオン及び塩素イオンを含有する電解質中で実施
され、この酸性のスルフェート含有電解質は塩化アルミ
ニウムの形の塩素イオンから成る。

比軟例Ｃ５８〜Ｃ５９及び実施例５７によ）示されるよ
うに、表面を均一にするアルミニウムイオンの存在は、
どの場合にも印刷版支持体を製造する九めの本発明の方
法に有利である。

比較実施例Ｃ６０及びＣ６１は、直流の使用により平版
の九めに全く不適当な非常に凸凹した表面が生じること
を示す。更に好ましくない白色の板積が生じ、シートは
一様な粗面化を有さない。

平版印刷版の製造で意想外にも電気化学的粗面化が、塩
化アルミニウムの形で塩素を添加することによって５〜
１００＆／ｌの比較的高い亥度のスルフェートイオンを
用いて可能である。

低い濃度の、例えは硫酸は不均一な表面構造を生じる。

有利な実施例ではＨ２Ｓｏ４’［解質を使用し、スル７
エートイオンの濃度は５〜１００＆／ｌ。

特に有利には２０〜５０ｇ／ｌであり、塩素イオン嬢展
は１〜１００＆／４．特に有利には１０〜７０９／ｌで
ある。

有利な実施例では塩素イオンは濃度２０〜２５０９／ｌ
、時に有利には５０〜２００　／ｌ／ｌ　テＡｔＣ１３
Ｘ　６Ｈ２０（７：）形で使用される。

より高い濃度の塩素イオンは、不所望なビットを生じる
局所的攻撃を強める。本発明の範囲で塩素イオンを含有
する種々の化合物を組合せて使用することも意図してい
る。

電気化学的粗面化に続く有利な処理工程で、材料を存在
しうる任意の抜機を表面から洗浄除去するために腐蝕溶
液を用いて化学的に腐蝕する。化学的腐蝕は特に１利に
は硫酸を含有する溶液又は水酸化ナトリウム溶液を用い
て実施する。

本発明の方法によれは、広い範囲の深度（Ｆ’ｚ−２〜
５μｍ）内で変化することができる、卓越した平版特性
を有する非常に均一な支持体表面が得られる。

本発明の方法は、アルミニウム又はアルミニウム合金の
ウェブを用いて不連続的にか又は有利には連続的に実施
さｎる。連続的方法では粗面化する間の工程パラメータ
ーは一般に次の範凹円である：電解質の温度２０〜６０
℃、′直流密度６〜１８Ｑ　Ａ　／　ｄｍ２、電解質中
における粗面化丁べき材料部分の滞留時間１０〜３００
秒及び粗面化すべき材料表面のｍｓ質流量５〜１００ｃ
ｆＬ／秒。連続的工程及び同時性のＡｌイオン遊離とＨ
＋油消費基つき、電解質組成物は好適な希酸を添加する
ことによって連続的に再調整されるべきである。

不連続的方法では、必要電流密度はむしろ比較的低い範
囲にあり、滞留時間は各場合に示し几範囲の上方範囲で
あり、電解質の流れはこれらの工程で省略することさえ
できる。

従来の技術に記載されているような電流の種類の他に、
スーパーインポーズド（ｓｕｐｅｒ−ｊｍｐｏｓａｄ　
）電流及び低周波電流を使用することもできる。

シート、箔又はウェブの形である次の材料を例えば本発
明の方法で粗面化用に使用することができるニ −１ピユア（Ｐｕｒｅ　）アルミニウム″（ＤＩＮ材料
應３．０２５５　）、すなわち９９．５％よシ多いＡｔ
及びＳｉ　Ｏ，３％、Ｆｅ　０．４％、′Ｉｉ　Ｏ，０
３％、Ｃｕ　ｏ、ｏ　２％、Ｚｎ　［１，０７％及びそ
の他の物質０．０６％の許容可能な混合物（最高で合計
０．５％）から成る、又は −”　ｋｌ−アロイ（ａｌｌｏｙ　）　３００３″ＣＤ
ＩＮ材料、％３．０５１５に匹敵）、すなわち９８．５
％よジ多イＡｔ、　ＭｇＯ〜０．３％及びＭｎＯ，８〜
１．５％（合金成分として）及びＳｉ　Ｏ，５％、Ｆｅ
Ｏ，５％、Ｔｉ　０．２％、Ｚｎ［１，２％、ＣｕＯ，
１％及びその他の物質０．１５％（許容可能な混合物と
して）から成る。

しかし本発明の方法はその他のアルミニウム合金を用い
ることもできる。

本発明による電気化学的粗面化に引続き、例えば支持体
材料表面の研摩及び固層特性を改良するためにその他の
工程でアルミニウムの陽極酸化を行なうこともできる。

常用の電解質、例えばＨ２ＳＯ４、Ｈ３Ｐ０．、Ｈ２Ｃ
２０４、アミドスルホン酸、スルホ琥珀酸、スルホサリ
チル酸又はその混合物を陽極酸化に使用することができ
る。下記記載はアルミニウムの陽極酸化用の標準方法で
ある〔この点に関しては、例えばＭ、シエツク（５ｃｈ
ｅｎｋ　）″ベルクシュトツフ・アルミニウム・ラント
・デイ不・アノ−プッシュ・オキシダツイオーン（Ｗｅ
ｒｋ−ｓｔｏｆｆ　Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ　ｕｎｄ　５ｅ
ｉｎｅ　ａｎｏｄｉｓｃｈｅ　０ｘｙ−ｄａｔｉｏｎ　
）″（Ｔｈｅ　Ｍａｔｅｒｊａ’ｌ　ａｌｕｍｉｎｕｍ
　ａｎｄｊｔｓ　Ａｎｏｄｉｃ　０ｘｉｄａｔｉｏｎ　
；　Ｆｒａｎｋ　Ｖｅｒｌａｇ　Ｂｅｒｎ）。

１９４８．７６０頁；グラクテツシエ・ガルバノテヒ二
−ク（Ｐｒａｋｔｊｓｃｈｅ　Ｇａ１ｖａｎｏｔｅｃｈ
ｎｉｋ　）（Ｐｒａｃｔｊｃ？ｌ　Ｅｌｅｃｔｒｏｐｌ
ａｔｊｎｇ　；　Ｅｕｇｅｎ　Ｇ。

Ｌｅｕｔｚｅ　Ｖｅｒｌａｇ、　　Ｓａｕｌｇａｕ　）
、１９７０．６９５頁以降及び５１８１５１９頁；Ｗ、
ヒユーシナ−（Ｈｕｅｂｎｅｒ　）及びＣ０Ｔ、シュパ
イず−（Ｓｐｅｊｓｅｒ）”デ・グラフシス・デル・ア
ノ−プツシエン・オキシタツイオーン・デス・アルミニ
ウムス（Ｄｊｅ　Ｐｒａｘｉｓ　ｄｅｒ　ａｎｏｄｉＳ
ｃｈｅｎ　Ｃ）ｘｉｄａｔｊｏｎ　ｄｅｓＡ／ｌｕｍｉ
ｎｕｍｓ　）　（Ｐｒａｃｔｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ　ｏｆ　ｔｈｅＡｎｏｄ］ｃ　Ｃ）ｘｊｄａｔｊ
ｏｎ　ｏｆ　Ａｌｕｍｉｎｕｍ　；　Ａｌｕｍｉｎｉｕ
ｍＶｅｒｌａｇ　ｓデュツセルドルフ）、１９７７、第
３版、１６７頁以降参照〕ニ ー陽極酸化を一般に溶液１を当シＨ２ＳＯ４約２６０ｇ
を含有する電解質水溶液中で１０°Ｃ〜２２℃で１０〜
６０分間、電流密度０．５〜２．５　Ａ／ｄｍ２で実施
する直流硫酸法。この方法では電解質水溶液中の硫酸濃
度をＨ２Ｓ０４８〜１０重ｉｔ％（１を当ｖＨ２ＳＯ４
約１００９）Ｋ減らｆ（：と４できるし又は６０１量％
（１を当シＨ，Ｓ０．３６５９）又はそれ以上に増大さ
せることもできる。

−「２、−ド陽極（ｈａｒｄ−ａｎｏｄｊｚｉｎｇ　）
法」は、１を当りＨ２ＳＯ４１６６＆　（又は１を当ｐ
Ｈ２Ｓ０４約２３０＆）の濃度でＨ２ＳＯ４を含有する
電解質溶液を用いて操作ｍ度０〜５°Ｃで電流密度２〜
３　Ａ　／　ｄｍ”で３０〜２００分間、電圧を処８ｉ
開始時には約２５〜３０Ｖから処理終了にかけて約４０
〜１００Ｖにあげて、行われる。

前節で既に記載した印刷版支持体の陽極酸化用の方法の
他に、例えは下記の方法を使用することもでさる二例え
はアルミニウムの陽極酸化を、Ａｔ３＋イオンの含量を
１２ｇ／Ｌを越える値に調整したＨ２ＳＯ４含有電解實
水溶液中で（西ドイツ特許公開公報第２８１１３９６号
−米国特許第４２１１６１９号明細書による）、Ｈ２Ｓ
Ｏ，及びＨ３Ｐ０．を含有する電解質水溶液中で（西ド
イツ特許公開公報第２７０７８１０号−米国特許第４０
４９５０４号明細書）又はＨ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ４及び
Ａｔ３＋イオンを含有する電解質水浴液中で（西ドイツ
％許公開公報第２８３６８０３号＝米国特許第４２２９
２２６号明細書による）、実施することができる。

有利には直流をＶ＃極酸化用に使用するが、電流又はこ
れらの種類の電流の組合せ（例えば直流とスーパーイン
ポーズド父流〕を使用することも可能である。

酸化アルミニウムの層重量は約１〜１０１／１ｎ２であ
り、仁れは０．６〜６．０μｓの層厚に相応する。例え
は西ドイツ特許公開公報第６００９１０３号明細書に記
載されているように、電気化学的粗面化工程後及び陽極
酸化工程前に、粗もよい。この種の変性中間処理は特に
、耐摩耗性の酸化物層の形成を可能にし一１次の印刷操
業で浮かすを生じる傾向を減する。

印刷版用のアルミニウム支持体材料の陽極酸化工程に引
続き、場合により１個又は数個の後処理工程を行う。後
処理とは特に酸化アルミニウム層の親水化化学的又は電
気化学的処理のことであり、例えば西ドイツ特許第１６
２１４７８号（−英国特許第１２５０４４７号）明細書
による材料のポリビニルホスホン酸水溶液中での浸漬処
理、西ドイツ特許出願公告第１４７１７０７号（−米国
特許第３１８１４６１号）明細書によるアルカリ金属珪
酸塩水溶液中での浸漬処理又は西ドイツ特許公開公報第
２５５２７６９号（−米国特許第３９０２９７６号）明
細書によるアルカリ金属珪酸塩水溶液中での電気化学的
処理（陽極酸化ンである。これらの後処理は労に、層の
七の他の公知特性を維持しながら多くの通用分野に既に
十分である酸化アルミニウム層の親水化特性を更に改良
するために役立つ。

好適な感光性再現層は、基本的には、露光後、場合によ
っては引続いて現像し、かつ／又は固定した後に画像配
置の表面を生じ、印刷に使用することができかつ／又は
原画のレリーフ像を表す任意の層から取る。この層は支
持体材料に、例えｈｐｓ印刷版又はいわゆるドライレジ
スト製造業者によってか又は直接ニーず−によって塗布
される。

感光性製版用層は例えば、ジャロミア（Ｊ　ａｒｏ−ｍ
ｊｒ）コーナー（Ｋｏｓａｒ　）著１ライトーセンシテ
ィブ・システムズ（Ｌｉｇｈｔ−８ｅｎｓｉｔｉｖｅ　
８ｙｓ−ｔｅｍｓ　）”ジョーン　ワイレイ＆サンズ（
ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　）出版、ニューヨ
ーク、１９６５に記載されているようなものを包含する
：＊光に際して異性体化、転位、閉環又は架橋される不
飽和化合物、例えはシンナメートを含有する鳩（コーナ
ー、第４章）；光１合可能であり、露光に際して場合に
より開妃剤の助けをかりて重合される化合物、例えばモ
ノマー又はプレポリマーを含有する層（コーナー、第５
章）；及びＯ−ジアゾキノン、例えはナフトキノン−ジ
アジド、ｐ−シア１戸キノン、又はシア１戸ニウム塩の
縮合生底物を含有する層（コーナー、第７章）。

その他の好適な層には電子再興層、すなわち無機又は有
機光伝導体をせ有する層が包含される。感光性物質の他
にこれらのＮは勿論その他の成分、例えば樹脂、染料、
顔料、湿潤剤、増感剤、接盾促進剤、指示薬、可塑剤又
はその他の常用の補助剤も含有することができる。特に
下記の感光性組成物又は化合物を支持体材料の塗布に使
用することができる： 例えは西ドイツ特許第８５４８９０号、同第８６５１０
９号、同第８７９２０３号、同第８９４９５９号、同第
９３８２３３号、同第１１０９５２１号、同第１１４４
７０５号、同第１１１８６０６号、同第１１２０２７３
号及び同第１１２４８１７号明細書に記載されている、
ポジ型０−キノンジアジド化合物、有利には〇−ナフト
キノンジアジド化合物； 例えば西ドイツ特許第５９６７３１号、同第１１３８３
９９号、同第１１３８４００号、同第１１３８４０１号
、同第１１４２８７１号及び同第１１５４１２３号明細
書及び米国特許第２６７９４９８号及び第３０５０５０
２号明細書及び英国特許第７１２６０６号明＃ｌｌ書に
記載されている芳香族ジアゾニウム塩と活性カルボニル
基を有する化合物とからのネガ型縮合生底物、有利には
ジフェニルアミン−ジアゾニウム塩とホルムアルデヒド
から生成し几縮合生飲物西ドイツ特許公開公報第２０２
４２４４号明細書による、各場合に、縮合反応に関与し
うるカルボニル化合物から肪導された二価の架ｗｅによ
り結合した一般型Ａ（−Ｄ）ｎ及びＢ少なくとも１単位
を有する、芳香族ジアゾニウム化合物のネガ型共縮合生
成物。これに関してこれらの符号は下記のように定義さ
れる：Ａは芳香族炭素環及び／又は複素環少なくとも２
個を有し、酸性媒体中で１山所又は数箇所で活性カルボ
ニル化合物と縮合反応を行いうる化合物の基である。Ｄ
はＡの芳香族炭素と結合しているジアゾニウム塩基でめ
る；ｎは１〜１０の整数であり及びＢはジアゾニウム基
を全く含有せず、酸性媒体中で分子の１箇所又は数機所
・で活性カルボニル化合物と縮合反応を行９ことかでき
る化合物の基である； 西ドイツ特許公開公報第２６１０８４２号明細書による
、照射に際してｒＲを脱離する化合物、酸により脱離さ
れうるＣ−０−Ｃ基（例えばオルトカルボン酸エステル
基又は刀ルポキシアミドーアセタール基）少なくとも１
個を有する化合物及び好適な場合には結合剤を含有する
ホゾ型層光重合性七ツマー１光１合開始剤、結合剤及び
好適な場合にはその他の添加物から敗るネガ型層。これ
らの層中で、例えば米国特許第２７６０８６３号及び第
３０６００２３号及び西ドイツ特許公開公報第２０６４
０７９号及び第２３６１０４１号明細書に記載されてい
るように、例えばアクリル酸及びメタクリル酸エステル
又はジイソシアネートと多価アルコールの部分エステル
の反応生成物が単量体として使用されている。好適な光
重合開始剤は、特に、ペンディン、ペン・戸インエーテ
ル、多核キノン、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体
、キノキサリン乗 誘導体、キナゾリン誘導体又は相２的混合物である。多
数の可溶性有機重合体、例えばポリアミド、ポリエステ
ル、アルキド樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニル
−ピロリドン、ポリエチレンオキシド、ゼラチン又はセ
ルロースエーテルを結合剤として使用することができる
；西ドイツ特許出願公開公報第６０５６０７７号明細書
による、感光性化合物としてジアゾニウム塩光重合生成
物又は有機アシド化合物、及び結合剤としてアルケニル
スルホニルウレタン又ハシクロアルケニルスルホニルウ
レタン側鎖基を有する高分子量の重合体を含有するネガ
型層。

例えば西ドイツ特許第１１１７３９１号、同第１５２２
４９７号、同第１５７２３１２号、同第２３２２０４６
号及び同第２３２２０４７号明細書に記載されているよ
うに、光半導性湘を支持体材料に塗布することも可能で
あり、その結果、非常に感光性の高い電子写真漸が生成
される。

本発明の方法２より粗面化された印刷版支持体用の材料
は、印刷操業の安定性及びこれらの支持体から製造した
印刷版を用いて印刷する間の水／インキーバランスに有
利な影響を与える非常に均一な地形を示す。不利な１ビ
ツト”（周囲の粗面化に比較して著しい凹み）の生じる
頻度はより僅かであり、完全に阻止することさえできる
；本発明の方法を用いて特に、平坦なビット不含の支持
体を製造することが可能である。比較例Ｃ２４〜Ｃ３３
及びＣ３４〜Ｃ５３に比してその他の実施例から、平坦
でしかも均一な表面を得る手段とじての本発明による電
解貞系の作用が示される。これらの表面特性は特に多大
な設備費用なしに実現することがでキル。

次に本発明を実施例につき詳説するが１本発明はこれに
のみ限定されるものではなイロ実施例 ア′ミ・１ウムシート（Ｄ工Ｎ材料４３．０２５５）を
先ずＮａＯＨ２０、！ｉ’　／　Ｌを含有する水溶液中
で６０秒間室温で腐蝕する。粗面化を各場合に詳説した
電解質系中で４０’Ｃで実施する。

しかし本発明は記ａ実施例にのみ限定されるものではな
い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、印刷版支持体に使用するためのアルミニウム又はそ
   の合金をスルフェートイオン及び塩素イオンを含有する
   電解質中で交流を用いて電気化学的に粗面化するに当り
   、酸性のスルフェート含有電解質が塩化アルミニウムの
   形の塩素イオンから成ることを特徴とする、印刷版支持
   体に使用するためのアルミニウムの電気化学的粗面化法
   。 ２、スルフェートイオンを含有する電解質が硫酸から成
   ることを特徴とする請求項１記載の方法。 ３、電解質中のスルフェートイオン濃度を５〜１００ｇ
   ／ｌに調整することを特徴とする、請求項１又は２のい
   ずれかに記載の方法。 ４、硫酸濃度を２０〜５０ｇ／ｌに調整することを特徴
   とする請求項３に記載の方法。 ５、塩素イオン濃度を１〜１００ｇ／ｌに調整すること
   を特徴とする請求項１から４までのいずれか１項記載の
   方法。 ６、塩素イオン濃度を１０〜７０ｇ／ｌに調整すること
   を特徴とする請求項５に記載の方法。 ７、アルミニウム塩を付加的に電解質に対して２０〜２
   ００ｇ／ｌの濃度で使用することを特徴とする請求項１
   から６までのいずれか１項記載の方法。 ８、使用される電流密度が４０Ａ／ｄｍ＾２より高いこ
   とを特徴とする請求項１から７までのいずれか１項記載
   の方法。 ９、粗面化を３〜３０秒間行うことを特徴とする請求項
   １から８までのいずれか１項記載の方法。 １０、その他の酸及び／又は塩を電解質に加えることを
   特徴とする請求項１から９までのいずれか１項記載の方
   法。 １１、電気化学的粗面化の後及び陽極酸化の前に中間工
   程を行つていてもよいことを特徴とする請求項１から１
   ０までのいずれか１項記載の方法。 １２、電解質のｐＨが２より小さいことを特徴とする請
   求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。