JPS6280300A - 印刷版支持体用アルミニウムの電気化学的砂目立て法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、β−ジケト化合物を含有る、酸性心解夜中で
交流によって実施る、、印刷版支持体として使用る、だ
めのアルミニウムの電気化学的砂目立て法に関る、。

従来の技術 印刷版（該用語は本発明の範囲ではオフセット印刷版に
関る、）は一般に支持体及びその上に配置された少なく
とも１層の放射感光性（感光性）再現層から成り、該層
は支持体にニーデーによって（下塗）してない版の場合
）か又は工業製造業者によって（下塗りした版の場合）
適用される。

層支持体材料としてアルミニウム又は該合金が、印刷版
分野で広く認められている。原則として該支持体を変性
前処理せずに使用る、ことができるが、一般に該支持体
の表面又は表面上を例えば機械的、化学的及び／又は電
気化学的粗面化法（文献ではしばしば砂目立て又は腐蝕
とも呼ばれる）、化学的又は電気化学的酸化法及び／又
は親水化剤を用いる処理によって変性る、。印刷版支持
体及び／又は下塗りした印刷版の製造業者によって使用
される最新式の連続操業高速装置では、しばしば前記方
法の組合せが、特に場合によシ親水工程が後続る、電気
化学的砂目立てと陽極酸化の組合せが用いられる。

砂目立ては例えば、酸水沼液例えばＨＣｌ又はＨＮｏ３
水溶液中又は塩水溶液、例えばＮａＣ４又はＡＡ（ＮＯ
３）３の水浴液中で交流を用いて行なわれる。こうして
得られた砂目立てした表面の深度（例えば深度Ｒｚとし
て詳記）は約１〜１５μｍの範囲、特に２〜８μｍの範
囲である。深度は西ドイツ工業規格（ＤＩＮ　）　４７
６　Ｂ　（１９７０年１０月版）により決定る、。従っ
て深度Ｒｚは５個の相互に隣り合った測定長さの個々の
深度値から計算した算術平均である。

砂目立ては特に、再現層の支持体に対る、接着を改善し
かつ放射（露光）及び現像に際して印刷版（ｐｒｉｎｔ
ｉｎｇ　ｐｌａｔｅ　）から生じる印刷フォー　ム（ｐ
ｒｉｎｔｉｎｇ　ｆｏｒｍ　）　Ｏ水／インクバランス
を改善る、ために行なわれる。放射及び現像（又は電子
写真的に働く再現層の場合には脱被覆）によってインク
受容画像部及び水保有性非画像部（一般に裸の支持体表
面）が次の印刷操業で印刷版上に製造されかっこうして
実際の印刷フオームが得られる。砂目立てされるアルミ
ニウム表面の最終地形は種々のパラメーターによって影
響されるう例えば下記文献からの一節が該パラメーター
に関る、情報を提供る、：トランスアクションズ・オプ
・ジ・インステイチュート・オブ・メタルフイニシング
（Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｉｎ５ｔ
ｉｔｕｔｅ　ｏｆ　ＭｅｔａｌＦｉｎｉｓｈｉｎｇ　）
で出版されたドウエル（Ａ、Ｊ　、　ＤａＷｅｌｌ　）
著の論文「ジ・オールタネイテイング・カレント・エツ
チング拳オブ拳アルミニウム・リトグラフイツク・シー
ト（Ｔｈｅ　Ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ　Ｃｕｒｒｅｎｔ
Ｅｔｃｈｉｎｇ　ｏｆ　Ａｌｕｍｉｎｕｍ　Ｌｉｔｈｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　５ｈｅｅｔ　）ｊ第５７巻、１６８〜
１４４頁（１９７９年）は、種々の下記工程パラメータ
ー及び相応る、効果の研究に基づいて塩酸水溶液中のア
ルミニウム砂目立てに関る、基礎的な論評を表わしてい
る。

電解質成分を電解質を繰返し使用る、間に例えばＨ”　
（Ｈ２Ｏ”　）イオン濃度（ｐＨを用いて測定可能）及
びｋｌ”４オン濃度に関して変化させるが、表面地形に
対る、影響が観察される。１６℃と９０℃の間の温度変
化は温度が約５０℃又はそれ以上になるまでは変化を生
じる影響は示さず、影響は例えば表面上の層形成が著し
く減少る、という風に次第に明らかになる。２分〜２５
分の間の砂目立て時間の変化は、作用時間の増加に伴っ
て金属溶解の増大を惹起る、。２Ａ／ｄｍ２〜８　Ａ　
／　ｄｍ２の間の電流密度の変化は電流密度の上昇に伴
って粗面化値の上昇を生じる。酸濃度が０．１７〜３．
６チのＨＣｌの範囲である場合には、０．５〜２％の間
のＨＣｌではごく僅かなビット構造の変化が生じるにす
ぎないが、０．５％より低いＨＯ２では表面は部分的に
攻撃されるにすぎずかつ高い値ではアルミニウムの不規
則な溶解が起こる。塩の形の８０４２−イオン又はＣｔ
−イオン（例えばＡｔｚ　（８０４）　３又はＮａＣｔ
ｆ、添加る、ことによって）の添加も砂目立てしたアル
ミニウムの地形に影響を与えうる。交流の整流によって
、均一に砂目立てる、ために明らかに両方の半波型が必
要であることが示される。

従ってアルミニウム支持体の砂目立てで電解質として塩
酸を使用る、ことは、当業者に公知であると見なされる
。石版印刷版に好適でありかつ有利な粗面範囲にある均
一な砂目立てが達成される。純粋な塩酸電解液中で均一
で一様な表面地形の調整は困難でありかつ操作条件を非
常に精密な範囲に保つ必要がある。

砂目立ての質に対る、ｔ解質成分の影響も例えば下記刊
行物に記載されている： 流を用いる印刷版支持体用アルミニウムの砂目立てで電
解液として使用る、ためのＨＮＯ３１，０〜１．５重ｔ
チ又はＨｃｔ　Ｏ−４〜０．６重ｔＩ％及び場合により
Ｈ３ＰＯ４０，４〜０．６重量％を含有る、水溶液ｔ−
詳説しており、 一西ｒイツ特許公開公報第２８１０３０８（＝米国特許
第４０７２５８９号）明細書は交ｍ　ｔ　用いるアルミ
ニウムの砂目立てで電解液としてＨｃｔＯ，２〜１．０
重ｔＬ４及びＨＮＯ３０，８〜６．０重Ｊｉｌｔチを含
有る、水溶液を記載している。

ＨＣＬ電解液に使用される添加物は深いピットの形の不
利な部分的な攻撃を阻止る、ために役立つ。例えば塩酸
電解質に対る、下記添加物が記載されているニ ー西ドイツ特許公開公報第２８１６５０７（米国特許第
４１７２７７２号）明細書には；モノカルボン酸、例え
ば酢酸、 一米国特許第３９６３５９４号明細書にはニゲルコン酸
、 一欧州特許第００５６６７２号明細書には：クエン酸及
びマロン酸及び 一米国特許第４０５２２７５号明細書には：酒石酸、 これら全ての有機電解質成分は、電気イビ学的に不安定
でありかつ高い電流負荷（を圧）の場゛合に分解る、欠
点を有る、。

阻止剤、例えば米国特許第５８８７４４７号明細蓄に記
載されている様な燐酸及びクロム酸又は西ドイツ特許公
開公報第２５３５１４２号（＝米国特許第３９８０５３
９号）明細書に記載されている様な硼酸は、しばしば防
止効果が部分的に崩壊しかつそれらの場所で別々の特に
著しいビットが形成される可能性があるという欠点を有
る、。

￥ｊ願昭５８−９１５６４号明細書には、石版支持体材
料を製造る、ために塩酸及びアルカリ金属ハロケ９ン化
物の組合せ物から成る組成物中で交流を用いて砂目立て
る、ことが記載されている。

西ドイツ特許公開公報第１６２１１１５号（＝米国特許
第３６３２４８６号及び第５７６６０４５号）明細書に
は、例えば装飾羽目板用に希塩酸を用いる直流による砂
目立てが記載されているが、その際アルミニウムを陽極
を形成る、ようにつなぐ。

西Ｐイツ特許４１２００６１号明細書には、電流の適用
によって親水性層を生じる処理が記載されているが、該
処理は弗化水素酸中で行うこともできる。

特願昭５３−９３１０８号明細書にはコンデンサーフィ
ルムの製造が記載されている；該方法で砂目立ては先ず
、塩酸０．３〜１．５及び酢酸アンモニウム１５〜２５
チを含有る、電解液中で交流を用いて（２００〜４００
　Ｃ／　ｄｍ”　）実施しかつ次いで電気分解をＨＣｌ
中でパルス流を用いて続行る、。

特願昭５３−１０５４７１号明細書は酢酸アンモニウム
１５〜２５チに加えてｕＮｏ３０．３〜１．５％及びク
エン酸１〜６．０チを特許請求している。

しかしながら４．５を越える−を有る、電解液系中での
この種の処置は、粗雑な凹凸をもうけかつ／又は均一な
砂目立ては生ぜずかつ従って石版印刷目的には全く適さ
ない表面構造を生じる。コンデンサーに適用る、ために
所望される表面拡大とは反対に印刷版支持体の粗面化は
層固着及び水／インキバランスを生じるために役立ちか
つ従って非常に均一かつピット不含であるべきである。

一般的な金属清浄剤中のアセチルアセトンの使用は例え
ば西ドイツ特許公開公報第１９２６８０９号明細書に記
載されているうしかしながら本発明の目的は石版印刷目
的に好適でありかつ従って非常に均一な表面地形を示す
べきである支持体材料を製造る、ことである。

電気化学的粗面化の均一性を改善る、ためのその他の公
知方法は、使用される電流の種類を変化させることから
成り、例えば下記を包含る、ニ ー陽極電圧及び陽極のクーロン入力が陰極電圧及び陰極
のクーロン入力より高い、西ドイツ特許公開公報第２６
５０７６２号（＝米国特許第４０８７３４１号）明細書
による交流の使用、その際交流の陽極の半周期（ｈａｌ
ｆ　−ｃｙｃｌｅｐｅｒｉｏｄ　）は一般に陰極の半周
期より少ない様に調整る、；該方法は例えば西ドイツ特
許公開公報第２９１２０６０号（＝米国特許第４３０１
２２９号）明細書、西ドイツ特許公開公報第３０１２１
３５号（＝発行された英国特許出願第２０４７２７４号
）明細書又は西ドイツ特許公開公報第３０３０８１５号
（＝米国特許第４２７２５４２号）明細書にも記載され
ている。

一陽極電圧が陰極電圧に比して著しく増大している、西
ドイツ特許公開公報第１４４６０２６号（＝米国特許第
３１９３４８５号）明細書による交流の使用、 一英国特許４８７９７６８号明細書による、ＮａＣｔ又
はＭｇＣＡ２に加えて電解液として０．７５〜２、ＯＮ
のＨＣ１水溶液及び交流を用いて電流を１０〜１２０秒
間中断しかつ電流を６０〜３００秒間再印加る、。陽極
又は陰極層における電流の中断を包含る、同様の方法は
西げイツ特許公開公報第３０２０４２０号（米国特許第
４２９４６７２号）明細書にも記載されている＠前記方
法によって比較的均一に砂目立てされたアルオニウム表
面を生じることができるが、しばしば比較的多大な設備
費用を必要とじかつ更に非常に制限されたパラメーター
範囲内でのみ適用る、ことができるにすぎないう 従って本発明のｖｌＬ題は、均一なビット不含の、かつ
均一な砂目立て構造を生じかつ多大な設備費用なしにか
つ／又は厳しい制限下のパラメーター外でも実施る、こ
とのできる、印刷版支持体に使用る、ためのアルミニウ
ムの電気化学的粗面化て法を提供る、ことである。

本発明は印刷版支持体用に有用なアルミニウム又はアル
ミニウム合金を酸性電解液中で′ｒＩＬ流の作用下に電
気化学的に砂目立てる、方法に基づく。

その際交流が有利である。しかしながら石版印刷目的に
好適な表面を本発明の電解液中で陽極の直流を用いて得
ることもできる（例６０〜３２参照）。

本発明の方法はβ−ジケト化合物を含有る、酸性電解液
を使用る、ことを特徴とる、。

有利な実施例では、酸濃度が０．０１ν５０ｇ／ｌの間
、特に有利には０．０１　Ａ５０１１／ｌの間の範囲で
あシ、かつβ−ジケト化合物の濃度が３１１／ｌと飽和
限度の間、特に有利には４０１１／Ｌと飽和限度の間の
範囲であるＨＯ２又はＨＮｏ３電解液を使用る、。

アセチルアセトンが最も有利なβ−ジケト化合物である
。しかしながら本発明によれば一値が酸性に保たれてい
る限９はβ−ジケト化合物を組合せて使用る、こともで
きる。

電解質を付加的にアルミニウム塩と、有利には２０から
１５０．９／Ａの量で混合る、のが特に有利であると判
明した。

本発明の方法を実施る、ために、使用される塩化アンモ
ニウムの加水分解によって遊離る、量の塩酸で既に十分
である。

本発明の方法によシ製造される表面は、卓越した石版印
刷特性を有る、非常に平担（Ｒｚ＝２〜５μｍ）な、高
度に均一な支持体表面を生じる。

本発明の方法はアルミニウム又はアルミニウム合金板を
用いて非連続的にか又は有利には連続的に実施る、。連
続的方法では砂目立ての間の方法のパラメーターは一般
に下記の範囲内である；電解質温度は２０７６０’Ｏの
間、電流密度は３．／：　１５０　Ａ／　ｄｉ”の間、
砂目立てすべき材料場所の″Ｈ，解液中の滞留時間は１
０と６００秒の間及び砂目立てすべき材料表面の電解液
流速は５４ｒ１００ｃＩＩＬ／秒の間。非連続的方法で
は、各々の場合に記載した範囲の、所要電流密度は低い
範囲でありかつ滞留時間は高い範囲であり；１解液流量
は該方法では省略る、ことさえできる。

前記した種類の電流に加えて、スニパーインポーズド交
流（Ｅ３ｕｐｅｒｉｍｐｏＳｅｄ　ａｌｔｅｒ’ｎａｔ
ｉｎｇｃｕｒｒｅｎｔ　）及び低周波電流を使用る、こ
ともできる。

例えばシート、箔又は薄板の形である下記材料を本発明
の方法で砂目立てる、のに使用る、ことができるニ ー［純粋なアルミニラＡ　（Ｐｕｒｅ　ａｌｕｍｉｎｕ
ｍ）Ｊ（ＤＩＮＩ料第３．０２５５　）、すなわち９９
．５チより多いＡｔ及び下記の許容可能な混合物（最高
合計０．５％’）　：　Ｓｉ　０．３％、Ｆｅ　Ｏ，４
％、Ｔ１０．０３　％、Ｃｕ　Ｏｏｏ　２　ｅｓ％　　
Ｚｎ　０．０７　％及びその他の物質０．０５　％、又
は −ｒ　Ａ１．アロイ（Ａｌ　−ａｌ１０７　）　３００
３　Ｊ（ＤＩＮＩ料第５．０５１５に匹適）、すなわち
合金成分として９８．５　％より多いＡＡ、Ｍｇ［１〜
０．６チ及び馳０．８〜１．５チ及び許容可能な混合物
としてｓｉ　Ｏ，５ｑｂ、　　Ｆｅ　Ｏ０５％、Ｔｉ　
０．２１％Ｚｎ　０．２　％、Ｃｕｂ、１％及びその他
の物質０．１５１から成る。

しかしながら本発明の方法はその他のアルミニウム合金
を用いて行なうこともできる。

本発明による電気化学的砂目立て法に引続いて後続る、
工程で、例えば支持体材料の研摩及び接着特性を改良る
、ためにアルミニウムの陽極酸化を行っても良い。

常用の電解質、例えばＨ２ＳＯ，、Ｈ３Ｐ０．、Ｈ２Ｃ
２ｏ４、コ アミドスルホン酸、スルホメハク酸、スルホサリチル酸
又は該混合物をＩＩ極酸酸化使用る、ことができる。下
記にアルミニウムの陽極酸化用のＨ２ＳＯ，含有の電解
液の標準使用法を記載る、著ベルクシュトツフ・アルミ
ニウム・ウン／＠デイネ・アノ−ディツシュ・オキシダ
チオン（Ｗｅｒｋｓｔｏｆｆ　Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ　ｕ
ｎｄ　５ｅｉｎｅ　ａｎｏｄｉｓｃｈｅＯｘｙｄａｔｉ
ｏｎ　）　（Ｔｈｅ　Ｍａｔｅｒｉａｌ　Ａｌｕｍｉｎ
ｕｍ　ａｎｄｉｔｓ　Ａｎｏｄｉｃ　０ｘｉｄａｔｉｏ
ｎ　）、フランヶ畳フエルラーク（Ｆｒａｎｋｅ　Ｖｅ
ｒｌａｇ　）、ベル２７６０頁（１９４８年）；ゾラク
ティッシエ・カルパノテヒニーク（Ｐｒａｋｔｉｓｃｈ
ｅ　Ｇａ１ｖａｎｏｔｅｃｈｎｉｋ　）（Ｐｒａｃｔｉ
ｃａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ　）、オイデン
Ｇ、ロイツエファアラーク（］ｌｉＸｕｇｅｎ　Ｇ、　
ＬｅＩＷｚｅ　Ｖｅｒｌａｇ）、ゾールガラ（８ａａ＋
１ｇａｕ　）、６９５頁以降及び５１８１５１９頁（１
９７０年）；ヒューノネル（Ｗ、　Ｈｕｅｂｎｅｒ　）
及びシュパイデル（Ｃ，Ｔ。

５ｐｅｉｓｅｒ　）著ディ・プラクシス・デル・アノ−
ディツシュン・オキシダチオン・デスアルミニウムス（
Ｄｉｅ　Ｐｒａｘｉｓ　ｄｅｒ　ａｎｏｄｉｓｃｈｅｎ
　０ｘｉｄａｔｉｏｎｄｅｓ　Ａｌｕｍｉｎｉｕｍｓ　
）　（Ｐｒａｃｔｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ７　ｏ
ｆｔｈｅ　Ａｎｏｄｉｃ　０ｘｉｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　
Ａｌｕｍｉｎｕｍ　）、アルミニウムーフェアラーク（
Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ　Ｖｓｒｌａｇ　）、ジュツセルド
ルフ、第６版、１３７頁以降（１９７７年）〕ニ ー直流硫酸法、該方法では陽極酸化は一般に溶液１を当
り　Ｈ２ＳＯ４約２６０９を含有る、電解質溶液中で１
０〜６０分間１０℃〜２２℃でかつ電流密度０．５〜２
．５　Ａ　／　ｄｍ”で実施る、。該方法では電解質水
溶液中の硫酸濃度をＨ２Ｓ０４８〜１０重量％（１を当
りＨ２ＳＯ４約１００．１までに減少させることもでき
るし、又は３０重量ｑｂ（１を当り　Ｈ２ＳＯ，３６５
＆　）又はそれ以上に増大させることもできる。

−［ハード陽極法（ｈａｒｄ　−ａｎｏｄｉＺｉｎｇ　
ｐｒｏｃｅｓｓ）Ｊは１を当’）　Ｈ２ＳＯ４１６６、
！ｉ’　（又ハ１１当’）Ｈ２ＳＯ，約２３０ｇ）の濃
度でＨ２ＳＯ４を含有る、電解質液を用いて操作温度Ｏ
′〜５℃、電流密度２〜６Ａ／ｄ７Ｆ１２で６０〜２０
０分間かつ電圧を処理の開始時には約２５〜６０ｖから
処理終了頃は４０〜１００ｖに上昇させて実施る、。

既に前節で詳説した印刷版支持体材料の陽極酸化方法に
加えて、例えば下記方法を用いることもできるニアルミ
ニウムの陽極酸化は例えばα針イオン含量を１２．９／
ｌを越える値に調整したＨ２ＳＯ４含有電解質水溶液（
西ドイツ特許公開公報第２８１１３９６号＝米国特許第
４２１１６１９号明細書）　、Ｈ２ＳＯ４及びＨ３ＰＯ
４を含有る、電解質水溶液（西ドイツ特許公開公報第２
７０７８１０号＝米国特許第４０４９５０４号明ａ書に
よる）、又はＨ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ４及びＡｔ”イオン
を含有る、電解質水溶液（西ドイツ特許公開公報第２８
３６８０３号＝米国特許第４２２９２２６号明細書）中
で行なうことができる。

陽極酸化用には有利には直流を使用る、が、交流又はこ
れらの種類の電流を組合せて（例えば直流とスーパーイ
ンポーズド交流）使用る、こともできるっ 酸化アルミニウムの層重量は約１〜１０９／ｍ２の範囲
であり、これは層の厚さ約０．６〜６．０μｍに相当る
、。電気化学的砂目立て工程の後かつ陽極酸化工程の前
に、例えば西ドイツ特許公開公報第３００９１０３号明
細書に記載されて面 いる様に付加的に粗−化された表面の腐６変性を行うこ
とができる。この棟の変性中間処理は特に、耐摩耗性の
酸化物層の形成を可能にしかつ後続る、印刷操業におけ
る浮かす（Ｓｃｕｍｍｉｎｇ）の傾向を減少させる。

印刷版用のアルミニウム支持体材料の陽極酸化工程の次
に場合によって１回又はそれ以上の後処理工程を行なう
。後処理とは特に、酸化アルミニウム層の化学又は電気
化学的親水化処理のことであり、例えば西ドイツ特許第
１６２１４７８号（＝英国特許第１２６０４４７号）明
細書によるポリビニル燐酸水溶液中への材料の浸漬処理
、西ドイツ特許出願公告第１４７１７０７号（＝米国特
許第３１８１４６１号）明細書によるアルカリ金属珪酸
塩水溶液中での浸漬処理又は西ドイツ特許公開公報第２
５５２７６９号（＝米国特許第６９０２９７６号）明細
書によるアルカリ金属珪酸塩水溶液中での電気化学的処
理（陽極処理）である。該後処理工程は特に、既に多く
の用途に十分である酸化アルミニウム層の親水性特性を
、層のその他の分節特性を保ちながら更に改良る、ため
に役立つ。

好適な感光性再現層は基本的には、露光し場合によシ引
続き現像しかつ／又は固定した後に印刷用に使用る、こ
とができかり／又は原画のレリーフ画像を生じる画像配
置の表面を生じる全ての層から成る。層は支持体材料に
ｐｓ印刷版又はドライレジストの製造業者によってか又
は直接ニーデーによって適用される。

感光性再現層は例えばジャロミア・コーナー（Ｊａｒｏ
ｍｉｒ　Ｋｏｓａｒ　）　−ｉｆ　ｒライトーセンシチ
ブ・システムズ（Ｌｉｇｈｔ　−５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　
Ｓｙｓｔｅｍｓ　）　Ｊジョンワイレイ＆サンズ（Ｊｏ
ｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）出版、ニューヨーク
、１９６５年に記載されている様なものを含む：例えば
桂皮酸塩の様な露光に際して異性化し、転位し、閉環し
又は架橋される不飽和化合物を含有る、層（コーナー、
第４章）；層中で光重合される単量体又はプレポリマー
が露光に際して場合によシ開始剤により重合される光重
合可能な化合物を含有る、層（コーナー、第５章）；０
−ジアゾキノン例えばナフトキノンジアジド、ｐ−ジア
ゾキノン又はジアゾニウム塩の縮合生成物を含有る、層
（コーナー、第７章）。

その他の好適な層は電子写真層、すなわち無機又は有機
光４＝体を含有る、層を含有る、。

感光性物質に加えて該層は勿論その他の成分、例えば樹
脂、染料、顔料、表面活性剤、光増感剤、接着促進剤、
指示薬、可塑剤又はその他の常用の補助剤を含有る、こ
ともできる。特に下記の感光性組成物又は化合物を支持
体材料の被覆に使用る、ことができる： 例えば西ドイツ特許第８５４８９０号、第８６５１０９
号、第８７９２０３号、第８９４９５９号、第９３８２
３３号、第１１０９５２１号、第１１４４７０５号、第
１１１８６０６号、第１１２０２７３号及び第１１２４
８１７号明細書に記載されているポジ型０−キノンジア
ゾ１化合物、有利には０−ナフトキノンジアジド化合物
； 例えば西ドイツ特許第５９６７３１号、第１１６８３９
９号、第１１３８４００号、第１１３８４０１号、第１
１４２８７１号及び第１１５４１２３号、米国特許第２
６７９４９８号及び第３０５０５０２号及び英国特許第
７１２６０６号明細書に記載されている、芳香族シアゾ
ニウム塩と活性カルボニル基を有る、化合物から得たネ
ガ型縮合生成物、有利にはジフェニルアミン−ジアゾニ
ウム塩及びホルムアルデヒばから生成した縮合生成物； 例えば西ドイツ特許公開公報第２０２４２４４号明細書
による、縮合反応を行なうことのでさるカルボ／ニル化
合物から誘導された２価の架橋基によって結合した、各
場合に一般型Ａ　（−Ｄ）ｎ及びＢ少なくとも１単位を
有る、、芳香族ジアゾニウム化合物のネガ型共縮合生成
物。これに関して該符号は下記の様に定義される：Ａは
芳香族炭素環式及び／又は複素環式環少なくとも２個を
有しかつ酸性媒体中で１個又は数個の場所で活性カルボ
ニル化合物と縮合反応を行なうことのできる化合物の残
基である、ＤはＡの芳香族炭素原子と結合しているジア
ゾニウム塩基であり；ｎは１〜１０の整数であり；かつ
Ｂはジアゾニウム基を含まずかつ酸性媒体中で分子の１
個又は数個の場所で活性カルボニル化合物と縮合反応を
行なうことのできる化合物の残基である； 西ドイツ特許公開公報筒２６１０８４２号明細書による
、放射される際に酸を離脱る、化合物、酸によって離脱
されうるＣ−〇−Ｃ基（例えばオルトカルボン酸エステ
ル基又はカルボキサミド−アセタール基）少なくとも１
個を有る、化合物及び適当である場合には結合剤を含有
る、、ポジ型層； 光重合可能、な単量体、光開始剤、結合剤及び適当であ
る場合にはその他の添加物から成るネガ型層。核層中で
例えば米国特許第２７６０８６６号及び！３０６００２
３号及び西ドイツ特許公開公報第２０６４０７９号及び
第２３６１０４１号明細書に記載されている様に例えば
アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル又はジイ
ソシアネートと多価アルコールの部分エステルとの反応
生成物は単量体として使用される。

好適な光開始剤は特に、ベンゾイン、ベンゾインエーテ
ル、多核キノン、アクリジン誘４隊フェナジン誘導体、
キノキサリン誘導体、キナゾリン訪導体又は種々のケト
ンの相乗的混合物である。結合剤として多数の可溶性有
機重合化例えばポリアミド、ポリエステル、アルキド樹
脂、ホリビニルアルコール、ポリビニル−ピロリーン、
ポリエチレンオキシド、ゼラチン又はセルロースエーテ
ルを使用る、ことがでさる：西ドイツ特許公開公報第３
０６６０７７号明細書による、感光性化合物としてジア
ゾニウム塩重縮合生成物又は有機アジド化合物を含有し
かつ結合剤としてアルケニルスルホニルウレタン又ハシ
クロアルケニルスルホニルウレタン側鎖基を有る、旨分
子量の重合体を含有る、ネガ型層。

例えば西ドイツ特許第１１１７３９１号、第１５２２４
９７号、第１５７２５１２号、第２３２２０４６号及び
第２６２２０４７号明細書に記載されている様に、光半
導性層を支持体材料に適用る、ことも可能であり、その
結果高度に感光性の電子写真層が製造される。

本発明により砂目立てされた印刷版支持体用の材料は、
該支持体から製造した印刷版を用いて印刷る、間に印刷
操業の安定性及び水／インクバランスに有利な影響を及
ぼす非常に均一な地形を生じる。純粋な塩酸電解質を使
用る、場合と比して、「ビット」（周囲の粗面化と比較
して著しいくぼみ）はより少ない頻度で生じかつ完全に
阻止る、ことさえできる；本発明の方法を用いて特にビ
ット不含の支持体を製造る、ことさえ可能である。その
他の例と比較して比較例Ｃ４、Ｃ１３及びＣ２９により
、平坦でかつそれにも拘らず均一な表面を得る手段とし
て酸性ｐＨｋ守りながら行なうβ−ジケト化合物の添加
の効果が示される。該表面特性は特に多大な設備費用な
しに獲得る、ことができる。

次に実施例につき本発明を詳説る、。

実施例 アルミニウムシート（ＤＩＮ材料第３０２５５）を先ず
ＮａＯＨ２０１！　／　ｔを含有る、水浴液中に６０秒
間室温で浸漬る、。砂目立てを各場合に詳説した電解液
系中で実施る、。

しかしながら本発明は該実施例にのみ限定されるもので
はない。

品質等級（均一性、ビットの不在及び均一な砂目立てに
関る、表面地形）の分類は顕微鏡下に視覚評価る、こと
によって行ない、品質等級「１」（最高等級）は均一に
砂目立てされかつビットを有−さない表面に与える。品
質等級「１０」（最悪等級）は６０μｍより大きい大き
さの大きなビットを有る、表面及び／又は非常に不均一
に砂目立てされたか又はほとんどメチャクチャの表面に
割当てられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種類のβ−ジケト化合物を電解液に添
   加することを特徴とする、印刷版支持体として使用する
   ためのアルミニウムを酸性電解液中で電気化学的に砂目
   立てする方法。 ２、塩酸又は硝酸を電解質として使用する、特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。 ３、電解液中の酸濃度を０．０１〜５０ｇ／ｌの間の範
   囲に調整する、特許請求の範囲第１項又は第２項のいず
   れか１項記載の方法。 ４、酸濃度を０．０１〜３０ｇ／ｌの間の範囲に調整す
   る、特許請求の範囲第３項に記載の方法。 ５、β−ジケト化合物の濃度を３ｇ／ｌから飽和限度ま
   での範囲に調整する、特許請求の範囲第１項から第４項
   までのいずれか１項記載の方法。 ６、β−ジケト化合物の濃度を４０ｇ／ｌから４００ｇ
   ／ｌの範囲に調整する、特許請求の範囲第５項に記載の
   方法。 ７、アセチルアセトンを使用する、特許請求の範囲第１
   項から第６項までのいずれか１項記載の方法。 ８、少なくとも１種類のアルミニウム塩を付加的に電解
   液に添加する、特許請求の範囲第１項から第７項までの
   いずれか１項記載の方法。 ９、無機酸のアルミニウム塩を添加する、特許請求の範
   囲第８項に記載の方法。 １０、塩化アルミニウム又は硝酸アルミニウムを添加す
   る、特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、アルミニウム塩を電解液に対して濃度２０〜２０
   ０ｇ／ｌで使用する、特許請求の範囲第８項から第１０
   項までのいずれか１項記載の方法。 １２、電流が交流である、特許請求の範囲第１項から第
   ４項までのいずれか１項記載の方法。 １３、３０Ａ／ｄｍ＾２により大きい電流密度を使用す
   る、特許請求の範囲第１項から第１２項までのいずれか
   １項記載の方法。 １４、粗面化を３〜３０秒間実施する、特許請求の範囲
   第１項から第１３項までのいずれか１項に記載の方法。