JPS63295636A - 耐熱性ポリスルホンの製造方法 - Google Patents
耐熱性ポリスルホンの製造方法Info
- Publication number
- JPS63295636A JPS63295636A JP62129736A JP12973687A JPS63295636A JP S63295636 A JPS63295636 A JP S63295636A JP 62129736 A JP62129736 A JP 62129736A JP 12973687 A JP12973687 A JP 12973687A JP S63295636 A JPS63295636 A JP S63295636A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polysulfone
- water
- equivalent
- alkali
- reaction system
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- IBRQUKZZBXZOBA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-(3-chlorophenyl)sulfonylbenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(Cl)C=CC=2)=C1 IBRQUKZZBXZOBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 9
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 4
- -1 bisphenol fluorenes Chemical class 0.000 claims description 15
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims description 12
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 101100219382 Caenorhabditis elegans cah-2 gene Proteins 0.000 abstract description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- YWFPGFJLYRKYJZ-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 YWFPGFJLYRKYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002220 fluorenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- DRNOZJKDJLILAS-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-9h-fluoren-9-yl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1C2=C(C=3C=CC(O)=CC=3)C=CC=C2C2=CC=CC=C21 DRNOZJKDJLILAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQFDAMHLDDJVBM-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-hydroxyphenyl)-9h-fluoren-9-yl]phenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1C1C2=CC=C(C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2C2=CC=CC=C21 HQFDAMHLDDJVBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、耐熱性ポリスルホンの製造方法、さらに詳し
くは、ビスフェノールフルオレン類をアルカリ塩とした
後、これとジクロロジフェニルスルホンとから溶液重縮
合反応によりポリスルホンを製造する方法に関するもの
である。
くは、ビスフェノールフルオレン類をアルカリ塩とした
後、これとジクロロジフェニルスルホンとから溶液重縮
合反応によりポリスルホンを製造する方法に関するもの
である。
従来の技術
ポリスルホンは、耐熱性、耐燃性、耐候性に優れた透明
な樹脂である。
な樹脂である。
このポリスルホンは、たとえばビスフェノールＡのナト
リウム塩とｐ、ｐ”−ジクロロジフェニルスルホンをジ
メチルスルホキジッド（ＤＮＳＯ）中で反応させる方法
などによって製造されている。しかし、このタイプのポ
リスルホンは、耐熱性が十分でないので、さらにＩＩＩ
熱性向上が望まれている。
リウム塩とｐ、ｐ”−ジクロロジフェニルスルホンをジ
メチルスルホキジッド（ＤＮＳＯ）中で反応させる方法
などによって製造されている。しかし、このタイプのポ
リスルホンは、耐熱性が十分でないので、さらにＩＩＩ
熱性向上が望まれている。
また８、９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ンとジクロロジフェニルスルホンまたはジクロロジフェ
ニルスルホンからポリスルホンを得る方法がある類、こ
れはＤＭＳＯ、クロルベンゼン、ＮａＯＨ水溶液を混合
し、クロルベンゼンとの共沸で水分を除去するようにし
ている。
ンとジクロロジフェニルスルホンまたはジクロロジフェ
ニルスルホンからポリスルホンを得る方法がある類、こ
れはＤＭＳＯ、クロルベンゼン、ＮａＯＨ水溶液を混合
し、クロルベンゼンとの共沸で水分を除去するようにし
ている。
しかし、この方法では完全に水分が脱水されていないの
で、前者のジクロロジフェニルスルホンからポリスルホ
ンを得る方法では、還元粘度η：は０．１３．後者のジ
クロロジフェニルスルホンからポリスルホンを得る方法
では、還元粘度η；二〇 は６０．３３ （ηはいずれ
もＮ−メチルピリジン中ポリスルホン０．２ｚ溶解溶液
中で測定）程度で高重合度のものが得られず、従って耐
熱性も良くない。
で、前者のジクロロジフェニルスルホンからポリスルホ
ンを得る方法では、還元粘度η：は０．１３．後者のジ
クロロジフェニルスルホンからポリスルホンを得る方法
では、還元粘度η；二〇 は６０．３３ （ηはいずれ
もＮ−メチルピリジン中ポリスルホン０．２ｚ溶解溶液
中で測定）程度で高重合度のものが得られず、従って耐
熱性も良くない。
（Ｖｙｓｏｋｏｍｏｌ ５ａ７ｅｄ、Ａ１４．Ｎｏ、１
ζｐ、２５４５〜２５５２゜１９７２年、ソ連）。
ζｐ、２５４５〜２５５２゜１９７２年、ソ連）。
発明が解決しようとする問題点
本発明は、従来のポリスルホンの製造法では高重合度の
ものが得られなかったものを解決したもので、特定の条
件下、ビスフェノールフルオレン類トジクロロジフェニ
ルスルホンとを溶液重縮合させることにより、初めて高
重合度高耐熱性のポリスルホンを収率よ〈製造する方法
を提供しようとするものである。
ものが得られなかったものを解決したもので、特定の条
件下、ビスフェノールフルオレン類トジクロロジフェニ
ルスルホンとを溶液重縮合させることにより、初めて高
重合度高耐熱性のポリスルホンを収率よ〈製造する方法
を提供しようとするものである。
間蕩点を解決するための手段
本発明はビスフェノールフルオレン類、アルカリオヨび
ジクロロジフェニルスルホン類とから溶液重縮合反応に
よりポリスルホンを製造するにあたり ■反応系中のビスフェノールフルオレン類、アルカリお
よびジクロロジフェニルスルホン類が実質的に等グラム
当量（グラム当量比がＱ、９９５〜１．００５である）
ずつ存在させ ■反応系中の水分を、共沸剤を添加して、共沸除去した
のち、さらに脱水剤を添加して、ほぼ完全に除去するも
のである。
ジクロロジフェニルスルホン類とから溶液重縮合反応に
よりポリスルホンを製造するにあたり ■反応系中のビスフェノールフルオレン類、アルカリお
よびジクロロジフェニルスルホン類が実質的に等グラム
当量（グラム当量比がＱ、９９５〜１．００５である）
ずつ存在させ ■反応系中の水分を、共沸剤を添加して、共沸除去した
のち、さらに脱水剤を添加して、ほぼ完全に除去するも
のである。
以下さらに本発明の詳細な説明する。
本発明において、ビスフェノールフルオレン類とは、下
記式で示される３、９−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）フルオレンでありコールタール中に含有されるフルオ
レン類とフェノールを原料として容易に製造できる。
記式で示される３、９−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）フルオレンでありコールタール中に含有されるフルオ
レン類とフェノールを原料として容易に製造できる。
（ただし Ｒｔ、Ｒ２はＨ、ＣＨ３，Ｃ７Ｈ，のいずれ
かを示す、） 本発明は、ビスフェノールフルオレン類をアルカリ塩と
した後、これらフルオレン類のアルカリ塩とジクロロス
ルホンとの脱ＮａＣ１重縮合させ、−５Ｏ２−釦を構造
中に有する耐熱性ポリスルホンを製造する方法である。
かを示す、） 本発明は、ビスフェノールフルオレン類をアルカリ塩と
した後、これらフルオレン類のアルカリ塩とジクロロス
ルホンとの脱ＮａＣ１重縮合させ、−５Ｏ２−釦を構造
中に有する耐熱性ポリスルホンを製造する方法である。
本発明において重要なことは、
■反応系中のアルカリ、たとえばＮａＯＨ，ＫＯＨなど
、ジクロロジフェニルスルホン類およびビスフェノール
フルオレン類が実質的に等グラム当量（±０．５グラム
当量％の増減を含む）存在し。
、ジクロロジフェニルスルホン類およびビスフェノール
フルオレン類が実質的に等グラム当量（±０．５グラム
当量％の増減を含む）存在し。
Ｃカ反応系すなわちビスフェノールフルオレン類のアル
カリ塩溶液系に共沸剤を添加して水分を共沸除去したの
ち、さらに脱水剤を添加して反応系内の水分をほぼ完全
に除去すること。
カリ塩溶液系に共沸剤を添加して水分を共沸除去したの
ち、さらに脱水剤を添加して反応系内の水分をほぼ完全
に除去すること。
このように特定の条件で反応させることにより、初めて
高重合度で耐熱性のポリスルホンが得られるのである。
高重合度で耐熱性のポリスルホンが得られるのである。
さらに上記の条件について説明すると。
■の条件はアルカリたとえばＮａＯＨ，ＫＯＨなどが多
いとジクロロジフェニルスルホン類は副反応たとえば２
量体となり、一方アルカリが少ないと、ビスフェノール
フルオレン類はアルカリ塩とならず、いづれも反応性が
低く縮重合に寄与しがたく高分子量のポリマーが得られ
ない、従ってビスフェノールフルオレン類とアルカリと
が等グラム当量にほぼ等しい状態で存在させないと、高
重合度で耐熱性のものは得られない、また、ジクロロジ
フェニルスルホンに関しても上述のごとく、ビスフェノ
ールフルオレン類のアルカリ塩とのグラム５琶バランス
がくずれると、生成ポリマーの分子端が低下する。
いとジクロロジフェニルスルホン類は副反応たとえば２
量体となり、一方アルカリが少ないと、ビスフェノール
フルオレン類はアルカリ塩とならず、いづれも反応性が
低く縮重合に寄与しがたく高分子量のポリマーが得られ
ない、従ってビスフェノールフルオレン類とアルカリと
が等グラム当量にほぼ等しい状態で存在させないと、高
重合度で耐熱性のものは得られない、また、ジクロロジ
フェニルスルホンに関しても上述のごとく、ビスフェノ
ールフルオレン類のアルカリ塩とのグラム５琶バランス
がくずれると、生成ポリマーの分子端が低下する。
（りの条件は反応系内に水分が残存した場合、ジクロロ
ジフェニルスルホンが加水分解する等の副反応を伴い、
高分子量のものが得られない、既決においてクロルベン
ゼン等で共沸して系外に水を除去してはいる類、還流温
度において、水が飽和して、充分に脱水が達成されない
、この水分は重縮合反応を阻害する。
ジフェニルスルホンが加水分解する等の副反応を伴い、
高分子量のものが得られない、既決においてクロルベン
ゼン等で共沸して系外に水を除去してはいる類、還流温
度において、水が飽和して、充分に脱水が達成されない
、この水分は重縮合反応を阻害する。
次に、本発明を実施する方法について説明する。ビスフ
ェノールフルオレン類、アルカリ水溶液、ＤＭＳＯ１共
沸剤たとえばベンゼン、トルエンなどを３０フラスコに
入れ、Ｄｅａ謹−９ｔａｒｋ管を用いて脱水（約１５０
℃）し、はとんど水の分離が見られ無くなった状態で脱
水剤、たとえばＣａＨ２等のヒドリド系脱水剤をＤｅａ
ｎ−Ｓｔａｒｋ管に入れ、共沸溶剤中の水分を発泡が見
られなくなる迄ほぼ完全に除く０次いで油浴の温度を１
８０℃程度に上げ、留出する共沸剤を除去し、これにジ
クロロジフェニルスルホンを固体のまま添加する。十分
攪拌しながら室温まで冷却してＮａＣＱを除去し再沈す
れば従来品に比べて重合度が高く、耐熱性の優れたもの
が得られる。
ェノールフルオレン類、アルカリ水溶液、ＤＭＳＯ１共
沸剤たとえばベンゼン、トルエンなどを３０フラスコに
入れ、Ｄｅａ謹−９ｔａｒｋ管を用いて脱水（約１５０
℃）し、はとんど水の分離が見られ無くなった状態で脱
水剤、たとえばＣａＨ２等のヒドリド系脱水剤をＤｅａ
ｎ−Ｓｔａｒｋ管に入れ、共沸溶剤中の水分を発泡が見
られなくなる迄ほぼ完全に除く０次いで油浴の温度を１
８０℃程度に上げ、留出する共沸剤を除去し、これにジ
クロロジフェニルスルホンを固体のまま添加する。十分
攪拌しながら室温まで冷却してＮａＣＱを除去し再沈す
れば従来品に比べて重合度が高く、耐熱性の優れたもの
が得られる。
本発明によって得られたものは、耐熱性を要する用途、
またガラス転移温度子ｇと分解温度Ｔｄとの差が大きい
ので、加工性が良好であり、たとえば多孔質膜、中空糸
としてガス（Ｈ２等）の分離や水処理用として有用で、
しかも水蒸気消毒ができるので実用的に優れたものであ
る。
またガラス転移温度子ｇと分解温度Ｔｄとの差が大きい
ので、加工性が良好であり、たとえば多孔質膜、中空糸
としてガス（Ｈ２等）の分離や水処理用として有用で、
しかも水蒸気消毒ができるので実用的に優れたものであ
る。
以下実施例をあげてさらに本発明を説明する。
実施例
実施例１
９．９−に：”ス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ン３．５０ｇ（１０ミリモル、すなわち２０ミリグラム
当ｉ） 、 ４Ｎ Ｎａ０）Ｉ ５．０ ａｉ （２０
ミリモル、すなわち２０ミリグラム出量） ［１Ｍ５０
３０ ＋ａｉ、トルエン３ｏシ。
ン３．５０ｇ（１０ミリモル、すなわち２０ミリグラム
当ｉ） 、 ４Ｎ Ｎａ０）Ｉ ５．０ ａｉ （２０
ミリモル、すなわち２０ミリグラム出量） ［１Ｍ５０
３０ ＋ａｉ、トルエン３ｏシ。
ヲ５０ｍ１（７）３０７う７．コニ入り、 Ｄｅａａ＋
−９ｔａｒｋ管を用いて脱水（１５０℃）し、はとんど
水分がなくなった所テＤｅａｍ−ｓｔａｒｋ管に脱水剤
ＣａＨ２を入れ、完全に脱水した。
−９ｔａｒｋ管を用いて脱水（１５０℃）し、はとんど
水分がなくなった所テＤｅａｍ−ｓｔａｒｋ管に脱水剤
ＣａＨ２を入れ、完全に脱水した。
油浴の温度を１８０℃に上げ、留出するトルエンを除い
た６次いで、これにジクロロジフェニルスルホン２．８
７ｇ（１０ミリモル、すなわち２０ミリグラム当量）を
固体のまま添加し、３時間攪拌後、室温まで冷却しＮａ
Ｃ１１を口過し、メタノールに再沈しポリスルホンを収
率８３％で得た。その粘度ηだ７は０．４８ （フェノ
ール：テトラクロルエタン溶液にポリスルホン０．２ｚ
溶解したもので測定）であり、従来のポリスルホンがη
りｓ：Ｌ′ がｏ．ｉ３〜０、３３であるのに比べて
格段粘度が大きい．（一般にηｉｎｈはηｒｅｄより小
さい値を示す．）従って分子量は従来のものより大きい
ことが分る．またＴｇは２７５℃， Ｔｄは５４３℃で
あり、クロロホルム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｄ
ＭＡＣ、テトラヒドロフランに可溶であった。
た６次いで、これにジクロロジフェニルスルホン２．８
７ｇ（１０ミリモル、すなわち２０ミリグラム当量）を
固体のまま添加し、３時間攪拌後、室温まで冷却しＮａ
Ｃ１１を口過し、メタノールに再沈しポリスルホンを収
率８３％で得た。その粘度ηだ７は０．４８ （フェノ
ール：テトラクロルエタン溶液にポリスルホン０．２ｚ
溶解したもので測定）であり、従来のポリスルホンがη
りｓ：Ｌ′ がｏ．ｉ３〜０、３３であるのに比べて
格段粘度が大きい．（一般にηｉｎｈはηｒｅｄより小
さい値を示す．）従って分子量は従来のものより大きい
ことが分る．またＴｇは２７５℃， Ｔｄは５４３℃で
あり、クロロホルム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｄ
ＭＡＣ、テトラヒドロフランに可溶であった。
これをキャスティング法により製膜したところ透明なフ
ィルムが得られた。
ィルムが得られた。
実施例２
実施例ｔにおいて，９．９−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）フルオレンを３．５２ ｇジクロロジフェニルス
ルホン２．８８ ｇと使用量を変えて、他は同様に行っ
た．フィルム成形性を充分備えたポリスルホンが生成し
た。
ニル）フルオレンを３．５２ ｇジクロロジフェニルス
ルホン２．８８ ｇと使用量を変えて、他は同様に行っ
た．フィルム成形性を充分備えたポリスルホンが生成し
た。
比較例１
実施例１における９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレン３．５０ ｇを３．５５ ｇに変えて他
は同様に行った。フィルム成形性のない粉末状のポリス
ルホンが得られた。
ル）フルオレン３．５０ ｇを３．５５ ｇに変えて他
は同様に行った。フィルム成形性のない粉末状のポリス
ルホンが得られた。
比較例２，３
実施例１において、ジクロロジフェニルスルホンを３．
１５ｇ（１１ミリモル）［比較例２］また、４ＮＮａＯ
Ｈを５．２ ｄ （２０．８ミリモル）［比較例３］と
変えて他は同様に行った類、粉末状でフィルム成形性の
ないポリスルホンが得られた。
１５ｇ（１１ミリモル）［比較例２］また、４ＮＮａＯ
Ｈを５．２ ｄ （２０．８ミリモル）［比較例３］と
変えて他は同様に行った類、粉末状でフィルム成形性の
ないポリスルホンが得られた。
比較例４
実施例１において，トルエンにより共沸脱氷後ＣａＨ２
を用いず、脱水しなかった場合は全くポリマーは得られ
なかった。
を用いず、脱水しなかった場合は全くポリマーは得られ
なかった。
発明の効果
本発明によれば、従来得られなかった高重合度で耐熱性
に優れたポリスルホンが簡単な方法で、しかも収率よく
得られ、耐熱性を要求される用途、また水蒸気処理がで
きるので殺菌した多孔質膜や中空糸、また、Ｔ．とＴｄ
の差も大きいので射出成形などによる各種部品とするこ
とができる優れた耐熱性材料であり、各分野に寄与する
ことが大である。
に優れたポリスルホンが簡単な方法で、しかも収率よく
得られ、耐熱性を要求される用途、また水蒸気処理がで
きるので殺菌した多孔質膜や中空糸、また、Ｔ．とＴｄ
の差も大きいので射出成形などによる各種部品とするこ
とができる優れた耐熱性材料であり、各分野に寄与する
ことが大である。
Claims (1)
- （１）ビスフェノールフルオレン類、アルカリおよびジ
クロロジフェニルスルホン類とから溶液重縮合反応によ
りポリスルホンを製造するにあたり、［１］反応系中の
ビスフェノールフルオレン類、アルカリおよびジクロロ
ジフェニルスルホン類が実質的に等グラム当量（グラム
当量比が０．９９５〜１．００５である）ずつ存在する
こと、 ［２］反応系中の水分を、共沸剤を添加して、共沸除去
したのち、さらに脱水剤を添加して、ほぼ完全に除去す
ることを特徴とする耐熱性ポリスルホンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62129736A JPS63295636A (ja) | 1987-05-28 | 1987-05-28 | 耐熱性ポリスルホンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62129736A JPS63295636A (ja) | 1987-05-28 | 1987-05-28 | 耐熱性ポリスルホンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63295636A true JPS63295636A (ja) | 1988-12-02 |
Family
ID=15016934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62129736A Pending JPS63295636A (ja) | 1987-05-28 | 1987-05-28 | 耐熱性ポリスルホンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63295636A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006097025A (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-13 | General Electric Co <Ge> | 良好な耐衝撃性と優れた耐熱性を有するポリエーテルスルホン組成物 |
| CN110272545A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-09-24 | 扬州清研高分子新材料有限公司 | 一种缩短聚砜生产周期的加工方法 |
-
1987
- 1987-05-28 JP JP62129736A patent/JPS63295636A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006097025A (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-13 | General Electric Co <Ge> | 良好な耐衝撃性と優れた耐熱性を有するポリエーテルスルホン組成物 |
| CN110272545A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-09-24 | 扬州清研高分子新材料有限公司 | 一种缩短聚砜生产周期的加工方法 |
| CN110272545B (zh) * | 2019-06-12 | 2020-08-04 | 扬州清研高分子新材料有限公司 | 一种缩短聚砜生产周期的加工方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101694276B1 (ko) | 반응성 폴리아릴렌 에테르 및 그의 제조 방법 | |
| JPH04213330A (ja) | 芳香族ポリスルホンエーテルケトン及びその製造方法 | |
| US10752603B2 (en) | Purification of oxydiphthalic anhydrides | |
| JPS63295636A (ja) | 耐熱性ポリスルホンの製造方法 | |
| JPS60235835A (ja) | シアンアリ−ルオキシ系共重合体の製造法 | |
| KR102167294B1 (ko) | 내열성 및 가공성이 향상된 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법 | |
| JPS6339923A (ja) | ポリエ−テルケトン | |
| JPH02117921A (ja) | 新規芳香族ポリエーテルスルホン共重合体及びその製造方法 | |
| JPH01198624A (ja) | 芳香族エーテルケトン共重合体およびその製造法 | |
| JP2002256072A (ja) | フタルアジン構造を含むポリエーテルケトン（ｐｐｅｋ）の合成方法 | |
| CN115448898B (zh) | 一种同时含酚酞Cardo和烷基结构芳香二胺单体及其聚酰亚胺的制备方法和应用 | |
| CN116120540B (zh) | 一种低温制备聚醚醚酮的方法 | |
| SU883076A1 (ru) | Способ получени поли-W-додеканамида | |
| JP2509252B2 (ja) | 新規共重合体とその製造法 | |
| JP2603058B2 (ja) | 芳香族ポリイミンおよびその製法，ならびに該芳香族ポリイミンに用いられる芳香族ポリイミンオリゴマーおよびその製法 | |
| JPS5974123A (ja) | ポリアリ−レンエ−テルの製造法 | |
| JPH0417971B2 (ja) | ||
| JPH0214217A (ja) | 新規な熱安定ポリ酸化フエニレン（ｐｐｏ） | |
| JPH0632895A (ja) | ポリアリールエーテルの製造方法 | |
| JPH0710996A (ja) | ポリアリールスルホンの製造方法 | |
| CN113698604A (zh) | 一种双烷氧基聚芳香醚及其制备方法 | |
| JPH0686519B2 (ja) | 耐熱性樹脂及びその製法 | |
| JPH05140297A (ja) | ポリアリールエーテルの製造方法 | |
| JPS62292836A (ja) | 可溶性ポリイミドの製造方法 | |
| JPH08333451A (ja) | 芳香族ポリイミド及び半透膜及びその製造法 |