JPS63295593A - シリル基含有アミン化合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なシリル基含有アミン化合物の製造法、
特にシリル基を含有するカルボン酸型両性界面活性剤の
製造法に関する。

〔技術的背景〕 従来種々の型および分子構造の両性界面活性剤が知られ
ており、種々の方面において使用されているが、イオン
性界面活性剤や非イオン性界面活性剤では得られない両
性界面活性剤の特性、例えば毒性が少ないこと、耐硬水
性が優れていること、他の界面活性剤との混合性が高い
こと、可溶化能、乳化能、湿潤性、洗浄性などの性質を
有することなどを産業上有効に利用するために、更に特
定の特性を有する両性界面活性剤の開発が行なわれてい
る。

〔発明の目的〕

本発明は、このような開発研究によって完成されたもの
であって、その目的は、各種の基材に対して高い親和性
を有する、新規なシリル基含有アミン化合物の製造法を
提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明のシリル基含有アミン化合物を製造する方法の特
徴は、 ＲＩＮ（ＱＮ）、Ｒ’ （式Ｔｌｌ中、Ｒ１は１価の炭化水素基を表わし、３つ
のＲ８の１つは水素原子であって他の２つは互いに同一
または異なる、水素原子、炭素数が４以下のアルキル基
またはフェニル基を表わし、Ｑは炭素数が１〜７のアル
キレン基またはフェニレン基を表わし、ｎは０または１
〜４の整数である。） で表わされる炭化水素置換アミン化合物を、（ロ）式（
２１Ｙ’ＳＩＲ”ａ（ＯＲ’）ｓ−ｍ（式（２）中、Ｙ
Ｉは式（１１のアミン化合物中のアミノ基またはイミノ
基と反応する官能基を有するアルキル基、Ｒ３はアルキ
ル基％Ｒ’はアルキル基またはアシル基を表わし、ａは
０．１または２である。） で表わされるシラン化合物と反応させて分子中に少なく
とも１個のアミノ基またはイミノ基を有する反応生成物
を得、この反応生成物を、（ハ）式（３１Ｚ　ｌ　−Ｃ
ＯＯＨ （式（３）中、ｚｌは上記反応生成物中の窒素原子と反
応する官能基を表わす。） で表わされる官能性カルボン酸と反応させることにより
、 （ニ）式（４） ％式％） （式（４）中、ＭｌおよびＭ２は、互いに同一または異
なる、 Ｎ− Ｚ”−ＣＯＯＨ−ＨＸ （Ｘはハロゲン原子を表わす。）、 Ｈ、Ｚ”−ＣＯＯ−１ および式（ｖｉ　） −Ｎ− ｚ”−ｃｏｏ− から選ばれる基であって、分子中に少なくとも１つの式
（ｉｉ）、（ｉｉｉ　）、（Ｖ）および（ｖｉ　）から
選ばれる基が存在しくＺ”は上記式（３）のカルボン酸
におけるｚｌ　と窒素原子との反応残基を示し、式（ｖ
ｉ）で表わされる基は常に式（ｉｖ）で表わされる基と
併存する。）、Ｙ２は上記式（２）のシラン化合物にお
けるＹ自とアミノ基またはイミノ基との反応残基を表わ
し、ＲＩＳＲｌ、ＱＳＲ’、Ｒ４、ｎおよびａは上記定
義のとおりである。１ で表わされる化合物を得る点にある。

以下本発明について具体的に説明する。

本発明においては、先ず式（１）で表わされる特定のア
ミン化合物＋１１を、式（２）で表わされる特定のシラ
ン化合物（２）と反応させる。そしてここに得られた反
応生成物を、式（３）で表わされる特定のカルボン酸（
３）と反応させることにより、式（４）で表わされるシ
リル基含有アミン化合物を製造する。

ヱ」」ゴ１１１ｍ 本発明において用いられるアミン化合物＋１１は、式１
１） ％式％） で表わされるものである。ここに、Ｒ’　の例としては
、炭素数が４〜２０のアルキル基（例えば、ブチル基、
オクチル基、ラウリル基など）、アリール基、アラルキ
ル基（例えばベンジル基、クロロベンジル基、フェニル
ベンジル基、ジフェニルメチル基など）、ポリオキシア
ルキレン基（このうち好ましいものは主としてポリオキ
シプロピレン基である）、または次の式で表わされる化
合物等を挙げることができる。

−Ｃ−Ｃ−Ｃｏｏ−Ｒ’ （式中、Ｒ８およびＲ″は各々水素原子またはアルキル
基を表わし、Ｒ？は炭素数が４〜２０のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基またはポリオキシアルキレン基
を表わす、） また式（１）における３つのＲ２の１つは必ず水素原子
であり、他の２つのＲ３は、水素原子、炭素数が４以下
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
など）またはフェニル基を表わし、互いに同一であって
も異なるものであってもよい、更にＱは炭素数が１〜７
のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、ｎはＯま
たは１〜４の整数である。

このアミン化合物＋１１は、相当する基（Ｒ’）のクロ
ライドまたはエポキシ化合物、アクリレート若しくはメ
タクリレートと、 ＨＮ（ＱＮ）、Ｒ” で表わされる化合物との反応によって得ることができる
。また、各種の炭素数が８〜１８のフルキルアミノ化合
物や式 ％式％ で表わされる化合物等は市販されている。

このアミン化合物Ｉｌｌとしては、例えば、式％式％（ ｎ　　Ｃ＋ｍＨｓｔＯＣＣＨ＝ＣＨｔで表わされる化合
物と、ジエチレントリアミン等のアルキレンアミンとに
よる反応生成物を用いることが好ましい。

この反応は公知であり、例えばアルキレンアミン類を過
剰に配合して約１８０℃に加熱して行うことができる。

このアミン化合物＋１１の例としては、次のものを挙げ
ることができる。

ＲＨ ｌｌ Ｒ’Ｎ　Ｈ，Ｒ’Ｎ　Ｈｔ　　、　　Ｒ’ＮＱＮＨ！　
　、Ｒ’ＮＱＮＨ意　、　　Ｒ’Ｎ　ＱＮ　ＨＱＮ　Ｈ
ｔ　　、Ｒ’Ｎ　ＱＮ　ＱＮ　Ｈｔ　　、Ｒ’ＮＱＮ　
ＨＱＮ　ＨＱＮ　Ｈｚ（各式中、Ｒは炭素数が４以下の
アルキル基またはフェニル基を表わし、Ｒ１およびＱは
上記のとおりであり、Ｑとしては一〇　Ｈ＊　ＣＨＩ−
またはＣＨｔ　ＣＨ！　ＣＨｚ−が好ましい。

２孟２止立皇里 本発明において用いられるシラン化合物（２）は、アミ
ン化合物（１１におけるアミノ基またはイミノ基と反応
する官能基を有するシラン化合物であって、式（２） ％式％） で表わされるものである。ここにＹｌはアミノ基（ＮＨ
ｘ）またはイミノ基（：：ＮＨ）と反応する官能基であ
り、その具体例としては、 αＣＨｇＣＨｔＣＩ（ｔ−１ ＣＨｔ＝　Ｃ（ＣＨｓ）ＣＯＯＣＨｚＣＨｔＣＨｔ−２
などがある。

またＲ３は炭素数が１〜４のアルキル基を示し、Ｒ４は
炭素数が１〜４のアルキル基またはアシル基を示し、ａ
は０〜２の整数である。これらの好ましい具体例として
は、 ５ｉ（ＯＣＨｓ）ｓ　、ＳｉＣＲ３（ＯＣＨｓ）ｚ、−
３ｉ（ＯＣＨｇＣＨｓ）ｓがある。

以上の反応におけるアミン化合物＋１１とシラン化合物
（２）との割合において、アミン化合物＋１１が過剰で
あると生成率が低くなり、逆にシラン化合物（２）が過
剰でしかも大過剰の場合には、カルボン酸の官能基と反
応する窒素原子が減って次の官能性カルボン酸（３）と
の反応を阻害することになるので、シラン化合物（２）
が若干過剰となる割合、例えばモル比で１：約１〜１：
約１．５であることが好ましい、またこの反応は、例え
ば温度５０〜１４０℃において、窒素ガス雰囲気中およ
びアルコール溶媒中で行なうのが望ましく、それはシラ
ン化合物（２）における−ＯＲ’基が反応することが防
止されるからである。

またこの反応において、シラン化合物（２）として例え
ば基 ＣＪ　ＣＨｔ　ＣＨ意ＣＨ＊　Ｓ　ｉ　＝を含有する化
合物を用いた場合には塩化水素が副生ずるが、次のカル
ボン酸との反応を円滑に進行させるために、この塩化水
素を適当な中和剤によって中和するのが好ましい、ここ
に中和剤の具体例としては、水酸化ナトリウム、炭素数
が１〜４のナトリウムアルキルアルコラード、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン等のアルキレンアミン、その他のアミン類あるいは
第１〜４級アミンを結合した陰イオン交換樹脂を用いる
ことができる。なお、中和剤としては水酸化ナトリウム
を用いたときには水が副生ずるが、この水は、シリカゲ
ル、各種グレードのモレキュラーシーブス、活性アルミ
ナ等の脱水剤によって反応系より除去するのが好ましい
。

以上のアミン化合物（１１とシラン化合物（２）との反
応により、アミノ基またはイミノ基を有する反応生成物
■が得られるが、この反応生成物Ｉは次に以下の官能性
カルボン酸（３）と反応される。

屹　カルボン　（３） 本発明において用いられる官能性カルボン酸（３）は、
反応生成物■における１級、２級または３級の窒素原子
と反応する官能基を有する官能性カルボン酸であって、
式（３） ％式％ で表わされるものである。このカルボン酸（３）の具体
例としては、例えば式 ％式％ （式中、Ｘ−Ｒ”はハロゲン化アルキル基、ハロゲン化
アリル基、ハロゲン化アリール基またはハロゲン化アラ
ルキル基を示し、ハロゲンとしてはα、Ｂｒなどがある
）で表わされるカルボン酸化合物、　α、β−不飽和カ
ルボン酸、エポキシ含有アルキルカルボン酸、その他を
挙げることができる。具体的化合物としては、 αＣＨＩＣＯＯＨ，αＣＨｔＣＨｔＣＯＯＨ１ＣＨ，Ｃ
ＨαＣ００Ｈ−ＣＨｓＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ。

ＣＨ３冨ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ。

などが挙げられる。またこの官能性カルボン酸としては
、反応後公知の方法で加水分解して脱エステル化を行な
う必要はあるが、そのアルキルエステルであっても使用
可能である。

この反応において、反応生成物Ｉに対するカルボン酸（
３）の割合は特に指定されるものではなく、官能性カル
ボン酸を導入すべき反応生成物■中の窒素原子の割合に
依存する。一般的には、モル比でｌ：１前後の割合で反
応させるのが好ましい。

またこの反応は、例えば常温あるいは加熱下に行なうこ
とができる。

このようにして、式（４） ％式％） で表わされるシリル基含有アミン化合物が得られる。

この式（４）中、ＭｌおよびＭ２は、互いに同一であっ
ても異なっていてもよいが、次の各式（ｉ）乃至（ｖｉ
　）で表わされる基を表わす。

Ｎ− Ｚ”−ＣＯＯＨ−ＨＸ （Ｘはハロゲン原子を表わす、）、 Ｎ− ｚ”−ｃｏｏ− そして、分子中には少なくとも１つの式（ｉｉ　）、（
ｉｎ　）、（ｖ）および（ｖｉ）から選ばれる基が存在
することが必要であり、また式（ｖｉ　）で表わされる
基は常に式（ｉｖ）で表わされる基と併存する。ここに
、２ｇはカルボン酸（３）におけるＺｌと１級、２級ま
たは３級の窒素原子との反応残基を示し、ｙｘは上記式
（２）のシラン化合物におけるＹｌとアミノ基またはイ
ミノ基との反応残基を表わし、Ｒ１％Ｒ２、Ｑ、Ｒ”、
Ｒ４、ｎおよびａは上記定義のとおりである。

〔効果〕

本発明の方法によれば、特定のアミン化合物（１１を先
ず特定のシラン化合物（２）と反応させ、その反応生成
物■を特定のカルボン酸（３）と反応させるため、確実
に目的とするシリル基含有アミン化合物を製造すること
ができる。

これに対し、アミン化合物（１）とカルボン酸（３）と
を先行して反応させる場合には、実際に反応を遂行する
上で、カルボン酸（３）のカルボシキル部分を保護する
ことが必要になるなど、後処理が要求されるという問題
点がある。

また本発明方法によって製造されるシリル基含有アミン
化合物は、式（４）からも理解されるように、いわゆる
カルボン酸型両性界面活性剤であり、更に詳細には、ア
ミノ酸型またはベタイン型のカルボン酸型両性界面活性
剤である。従って、通常の両性界面活性剤と同様の性質
および作用を有し、そのような界面活性剤として使用す
ることができる。更にこのシリル基含有アミン化合物は
、その分子中にシリル基を含有するため、多くの基材に
対して固定化することができる。基材としてはガラス、
天然合成繊維、金属、各種重合体などがある。このよう
に基材に固定することができることにより、新たな用途
に好適に使用することができる。

〔実施例〕

以下、本発明の詳細な説明するが、本発明がこれらによ
って限定されるものではない。

以下の実施例において使用された高速液体クロマトグラ
フィーの仕様は次のとおりである。

カラム：　ｒｓｈｉｍ−ｐａｃｋ　ＰＲＥＰ−ＯＤＳＪ
　（２Ｘ２５ｃｍ）溶　媒：メタノール また核磁気共鳴吸収（ＮＭＲ）の仕様は次のとおりであ
る。

電磁波周波数：　６０　ＭＢ２ 内部標準：ＴＭＳ 溶媒：ＣＤα。

実施例１ アミンヒＡ　のム ４モルのジエチレントリアミンを四つロフラスコに入れ
、窒素気流中で攪拌しながら１８０℃まで昇温し、これ
に１モルのｎ−オクチルクロライドを３時間率かけて滴
下した。冷却後生成したジエチレントリアミン塩酸塩を
分離し、淡黄色透明液を１．５ｍｍＨｇの減圧下、温度
１２３〜１３５℃で真空蒸留し、無色透明の留分（１）
２００ｇ（収率９３％）を得た。

この留分（１）の赤外＆ｔｌｌｌ収スペクトルでは、ジ
エチレントリアミンで見られる波数１６００　ａｍ−１
付近の１級アミンに特有の鋭い吸収が減少していた。

また、この留分を高速液体クロマトグラフィーにかけ、
リチンシランタイム２０．８６８分のピークを分取した
。

この物質を低分解能ＮＭＲで分析したところ、（δ）　
０．９ｐｐｍ付近にオクチル基末端のメチル基のプロト
ン３個分のシグナル、および（δ）　１．４ｐｐｍ付近
にオクチル基に含まれる７個のエチレン基の１４個分の
プロトンのシグナルと合計１７個分のオクチル基のプロ
トンが確認された。一方、（δ）２．３〜２．５ｐｐｓ
で−ＮＨＣＨｚＣＨＪＨＣＨｔＣＨｚＮＨｚ基のプロト
ン１２個が確認された。

以上のことから、得られた物質は、 ＣＨｓ＋ＣＨｔ　＋　ＪＨＣＨｔＣＨｔＮＩ（ＣＩＩｔ
ＣＨｔＮｔｈの化学構造を有するアミン化合物と同定さ
れた。

シリル　　　アミンヒム　の、Ｉ゛ 以上ようにして得られた留分（１）の５．０ｇと、γ−
クロロプロピルトリメトキシシラン５．１ｇと、メタノ
ール４．３ｇとをガラスのアンプルに封入し、温度１２
０℃で１２時間加熱し、黄色透明の溶液を得た。冷却後
９．３ｇの１０％水酸化ナトリウムメタノール溶液と１
４ｇのモレキュラーシーブス３Ａ（ユニオン昭和社製）
を加えて４時間攪拌した。モレキュラーシーブス３Ａと
生成した食塩を濾別し、濾液の不揮発分を濃度９０％ま
で濃縮し、析出した固形分をさらに濾別した。

この濾液の赤外線吸収スペクトルでは、留分（１）で見
られた波数１６００　ｃｓ−’付近の１級アミンの吸収
が消失した。

この濾液をメタノールで希釈して濃度４５％の不揮発分
とし、その１０．６　ｇと５０％モノクロル酢酸を含む
メタノール溶液２．４ｇとを再びガラスのアンプルに封
入し、温度９０℃で３０分間加熱して黄色透明溶液を得
た。この液を高速液体クロマトグラフィーにかけ、リテ
ンションタイム１７．５分のピークを分取した。

この物質を低分解能ＮＭＲで分析したところ、（δ）０
．９〜ｔ、５ｐｐｓにオクチル基のプロトン１７個分、
（δ）　３．４ｐｐ−付近にトリメトキシシリル基のプ
ロトン９個分、（δ）４．８ｐｐｍ＋付近にカルボキシ
ル基のα位のメチレン基のプロトン２個分が確認された
。またエタノールの沸点上昇法によるこの物質の分子量
は４８５であった。

以上のことから、ここに得られた物質の化学構造は、 ＣＨｓ＋ＣＨ！す？ＮＩ（Ｃ８雪ＣＨｔＮＣＨｓＣＨｔ
ＮＨ＋　ＣＨｔ±ｚｓｉミ（ＯＣＨｔ）ｓＣｌｔ−ＣＯ
Ｏト１１（、ｆ と同定された。

実施例２ アミンヒ人　のム 実施例１と同様のモル比および反応条件で、トリエチレ
ンテトラミンとｎ−オクチルクロライドとを反応させ、
トリエチレンテトラミン塩酸塩を分離した後、得られた
黄色透明液を１．５ｍｍＨｊの減圧下、温度１６９〜１
７１　ｔの条件で真空蒸留し、無色透明の留分（２）を
得た。

この留分（２）の赤外線吸収スペクトルでは、トリエチ
レンテトラミンで見られた波数１６００　ａｍ−’の第
１アミンの鋭い吸収が減少していた。

ここに得られた留分（２）の化学構造は、ＣＨｓ＋ＣＨ
ｘすＪＨＣＨｚＣＨ２ＮＨＣＨｚＣＨＪＨＣ１ｌｚＣＨ
Ｊ）Ｉ２と同定された。

シリル　含有アミン化合物の製造 以上のようにして得られた留分（２）の４．０　ｇと、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン４．２
ｇと、メタノール１．７ｇとをガラスのアンプルに封入
し、温度１２０℃で１２時間加熱して褐色透明の溶液を
得た。

この溶液の赤外線吸収スペクトルでは、留分（２）で見
られた波数１６００　ｃｓ−’付近の１級アミンの吸収
が消失し、２級アミンの鈍い吸収が残った。また波長１
７００　ａｍ−’付近には、カルボニルの鋭い吸収が現
れた。

この溶液に５０％モノクロル酢酸を含むメタノール溶液
２．９ｇを加え、再度封管して温度９０℃で１０分間加
熱し、褐色透明の粘稠液を得た。この溶液を高速液体ク
ロマトグラフィーにかけ、リテンションタイム２１．５
分のピークを分取した。

この物質を低分解能ＮＭＲで分析したところ、（δ）０
．９〜ｔ、４ｐｐ−にオクチル基のプロトン１７個分、
（δ）　３．４ＰＰｍ付近にトリメトキシシリル基のプ
ロトン９個分、（δ）　４．８ｐｐｌ付近にカルボキシ
ル基のα位のメチレン基のプロトン２個分が確認された
。また、エタノールの沸点上昇法によるこの物質の分子
量は６１５であった。

以上のことから、ここに得られた物質の化学構造は、 ＣＨ３＋ＣＨ，±ＪＨＣＨｔＣＨＪＨＣＨｚＣＨＪＣＨ
ｘＣＨＪＨ−Ｃ１，Ｃ００Ｉｌ−ＨＣＪ ｃｏ、　０ ＣＩｈＣＨｃｏ（−Ｃ１，±３Ｓｉ　＝　（ＯＣＨｓ）
　ｓおよび Ｃ１１ｓ＋ＣＨｔ±ＪｌｌＣＨｔＣＨＪＣＨｚＣＨｚＮ
ｌｌＣｌｌｚＣＩｈＮＨ−Ｃｌ１ｉＣＨＣｏ　＋　ＣＨ
ｚ±ＩＳｔ　＝　（ＯＣＨ３）　ｘと同定された。

実施例３ シリル　　　アミンヒム　の−゛告 留分（２）の５．０ｇと、Ｔ−クロロプロピルトリメト
キシシラン４．２ｇと、メタノール４．０ｇとをガラス
のアンプルに封入し、温度１２０　’Ｃで１２時間加熱
し、黄色透明の溶液を得た。

この溶液に７．８ｇの１０％水酸化ナトリウムメタノー
ル溶液と１１．６　ｇのモレキエラーシーブス３Ａを加
えて４時間攪拌した。モレキエラーシープス３Ａと生成
した食塩を濾別し、濾液の不揮発分を濃度９０％まで濃
縮し、析出した固形分をさらに濾別した。

この濾液の赤外線吸収スペクトルでは、留分（２）で見
られた波数１６００　ｃｓ−’付近の１級アミンの吸収
が消失した。

この濾液をメタノールで希釈して濃度３２．５％の不揮
発分とし、その１２．０　ｇと５０％モノクロル酢酸を
含むメタノール溶液１．７５　ｇとを再びガラスのアン
プルに封入し、温度９０℃で３０分間加熱して黄色透明
溶液を得た。この液を高速液体クロマトグラフィーにか
け、リテンションタイム１９．１５分のピークを分取し
た。

この物質を低分解能ＮＭＲで分析したところ、（δ）１
．０〜１．４ｐｐｍにオクチル基のプロトン１７個分、
（δ）　３．３ｐｐｍ付近にトリメトキシシリル基のプ
ロトン９個分、　（δ）４．７〜４．５ｐｐ−付近にカ
ルボキシル基のα位のメチレン基のプロトン２個分が確
認された。またエタノールの沸点上昇法によるこの物質
の分子量は５３１であった。

以上のことから、ここに得られた物質の化学構造は、 ＣＨ３＋ＣＩ、±−、ＮｌＩＣ１ｈＣＨＪＨＣＨｔＣＩ
（ＪＣＨｔＣｌｈＮＨ−ｃｏｇｃｏｏｎ・■α ＋ＣＨ富すｓｓｉ　＝　（ＯＣＨｓ）ｓおよび ＣＨｔＣＯＯＨ−Ｈα Ｃｌｌ５＋ＣＨｔ±ＪＨＣＨｔＣＨｔＮＣＨｔＣＨｔＮ
Ｈ−−ＣＢＩＣＩ！ＮＨ（−ＣＩ１ｇ÷３Ｓｉ　ｇＭ（
ＱＣ■、）。

と同定された。

実施例４ アミンヒへ　〇八 実施例１と同様のモル比および反応条件で、ジエチレン
トリアミンとｎ−ラウリルクロライドとを反応させ、ジ
エチレントリアミン塩酸塩を分離した後、得られた黄色
透明液を２．０ｍｍ）（Ｈの減圧下、温度１６８〜１６
９℃の条件で真空蒸留し、無色透明の留分（３）を得た
。

この留分（３）の赤外線吸収スペクトルでは、ジエチレ
ントリアミンで見られた波数１６００　ａｍ−’の第１
アミンの鋭い吸収が減少していた。

ここに得られた留分（３）の化学構造は、Ｃ１１ｓ　＋
　ＣＨ１±＋　＋ＮＨＣＨｔＣＨＪＩＩＣＨｉＣＨＪＨ
ｚと同定された。

シリル　　　アミンヒ　　の　゛１ 以上のようにして得られた留分（３）の５．０ｇと、γ
−クロロプロピルトリメトキシシラン４．０ｇと、メタ
ノール４．０ｇとをガラスのアンプルに封入し、温度１
２０℃で１２時間加熱して黄色透明の溶液を得た。

冷却後、この溶液に７．４ｇの１０％水酸化ナトリウム
メタノール溶液と１１．１　ｇのモレキエラーシーブス
３Ａを加えて４時間攪拌した。モレキエラーシープス３
Ａと生成した食塩を濾別し、濾液の不揮発分を濃度９０
％まで濃縮し、析出した固形分をさらに濾別した。

この溶液の赤外線吸収スペクトルでは、留分（３）で見
られた波数１６００　ｃｓｉ付近の１級アミンの吸収が
消失し、２級アミンの鈍い吸収が残うた。

この濾液をその不揮発分の濃度が３２．７％となるよう
メタノールで希釈し、その１２ｇと５０％モノクロル酢
酸を含むメタノール溶液１．７　ｇとを再度ガラスのア
ンプルに封入して温度９０℃で３０分間加熱し、黄色透
明の溶液を得た。この溶液を高速液体クロマトグラフィ
ーにかけ、リテンションタイム１９．３２分のピークを
分取した。

この物質を低分解能ＮＭＲで分析したところ、（δ）０
．９〜１．５ｐｐ−にラウリル基のプロトン２５個分、
（δ）３．３ρｐ−付近にトリメトキシシリル基のプロ
トン９個分、（δ）　４．８ｐｐｓ付近にカルボキシル
基のα位のメチレン基のプロトン２個分が１１１ｍされ
た。また、エタノールの沸点上昇法によるこの物質の分
子量は５３８であった。

以上のことから、ここに得られた物質の化学構造は、 ＣＨｓ÷ＣＨｘ÷ｒ　＋ＮＨＣＨｔＣＨｔＮＣＨｚＣＨ
ＪＨ−ＣＨｔＣＯＯＨ−ＨＣＺ ＋ＣＨ富÷５Ｓｉ−（ＯＣＨｓ）ｓ と同定された。

実施例５ アミン　　の 実施例１と同様のモル比および反応条件で、イミノビス
プロピルアミンとｎ−オクチルクロライドとを反応させ
、イミノビスプロピルアミン塩酸塩を分離した後、得ら
れた黄色透明液を１．５ｍ−〇Ｈの減圧下、温度１３５
〜１３７℃の条件で真空蒸留し、無色透明の留分（４）
を得た。

この留分（４）の赤外線吸収スペクトルでは、イミノビ
スプロピルアミンで見られた波数１６００ｃｍ−’の第
１アミンの鋭い吸収が減少していた。

ここに得られた留分（４）の化学構造は、ＣＨ，ｌ＋Ｃ
１１ｇ÷ＪＨＣＨｘＣＨｘＣＨＪＨＣＩＩ＊ＣＨｉＣＨ
Ｊｌ１ｇと同定された。

シリル　　　アミンヒム　の　“ 以上のようにして得られた留分（４）の５．０ｇと、γ
−クロロプロピルトリメトキシシラン４．５ｇと、メタ
ノール４．０ｇとをガラスのアンプルに封入し、温度１
２０℃で１２時間加熱して黄色透明の溶液を得た。

この溶液に８．２ｇの１０％水酸化ナトリ、ウムメタノ
ール溶液と１２．４ｇのモレキエラーシープス３Ａを加
えて４時間攪拌した。モレキエラーシーブス３Ａと生成
した食塩を濾別し、濾液の不揮発分を濃度９０％まで濃
縮し、析出した固形分をさらに濾別した。

この溶液の赤外線吸収スペクトルでは、留分（４）で見
られた波数１６００　ｃｓ−’付近の１級アミンの吸収
が消失した。

この濾液をその不揮発分の濃度が３５．２％となるよう
メタノールで希釈し、そのｌ１ｇと５０％モノクロル酢
酸を含むメタノール溶液１．８ｇとを再度ガラスのアン
プルに封入して温度９０℃で３０分間加熱し、褐色透明
の溶液を得た。この溶液を高速液体クロマトグラフィー
にかけ、リテンションタイム２１．３２分のピークを分
取した。

この物質を低分解能ＮＭＲで分析したところ、（δ）０
．９〜１．４ｐＰ−にオクチル基のプロトン１７個分、
（δ）　３．４ｐｐｌ付近にトリメトキシシリル基のプ
ロトン９個分、（δ）４．８〜４．９ｐρ−付近にカル
ボキシル基のα位のメチレン基のプロトン２個分が確認
された。また、エタノールの沸点上昇法によるこの物質
の分子量は５１３であった。

以上のことから、ここに得られた物質の化学構造は、 ＣＨｓｆＣＨｘ±ＪＨＣＨ＊Ｃ１１ｚＣＨｔＮＣＨｔＣ
ＨｚＣＨｘＮＨ−響 ＣＨｘＣＯＯＩＩ−Ｈα ＋　ＣＩ　！±３Ｓｉヨ（ＯＣＲｓ）　３と同定された
。

実施例６ シール　　　アミンヒ人　の鵞゛ 留分（１）の５．０ｇと、γ−クロロプロピルトリメト
キシシラン５．１ｇと、メタノール４．３ｇとをガラス
のアンプルに封入し、温度１２０℃で１２時間加熱し、
黄色透明の溶液を得た。

冷却後、この溶液に９．３ｇの１０％水酸化ナトリウム
メタノール溶液と１４ｇのモレキエラーシープス３Ａを
加えて４時間攪拌した。モレキエラーシーブス３Ａと生
成した食塩を濾別し、濾液の不揮発分を濃度９０％まで
濃縮し、析出した固形分をさらに濾別した。

この濾液をメタノールで希釈して濃度４８％の不揮発分
とし、その１０．８ｇと４０％モノクロル酢酸を含むメ
タノール溶液２．９ｇとを再びガラスのアンプルに封入
し、温度９０℃で１時間加熱して褐色透明溶液を得た。

この液を高速液体クロマトグラフィーにかけ、リテンシ
ョンタイム１８．２５分のピークを分取した。

この物質を低分解能ＮＭＲで分析したところ、（δ）０
．９〜１．４ｐｐ−にオクチル基のプロトン１７個分、
（δ）　３．３ｐｐ■付近にトリメトキシシリル基のプ
ロトン９個分、（δ）４．９ｐｐｍ付近にカルボン酸の
α位のメチレン基のプロトン２個分が確認された。

またエタノールの沸点上昇法によるこの物質の分子量は
４８３であった。

以上のことから、ここに得られた物質の化学構造は、 ＣＨｉ＋ＣＨ富÷ＪＨＣＨｘＣＨ２ＭＣＩＩｍＣＨｔＮ
Ｈ−ＣＨＣＨ＊Ｃ０ＯＨ ＣＨ。

＋ｃＨｚ　＋　５ｓｉｆ　（ＯＣＲｓ）ｓと同定された
。

実施例７ ラウリルメチルアミン５．０ｇと、Ｔ−クロロプロピル
トリメトキシシラン５．５ｇと、メタノール４．５ｇと
をガラスのアンプルに封入し、温度１２０℃で１６時間
加熱し、黄色透明の溶液を得た。

冷却後、この溶液にｌｏｇの１０％水酸化ナトリウムメ
タノール溶液と１５ｇのモレキュラーシーブス３Ａを加
えて４時間攪拌した。モレキエラーシーブス３Ａと生成
した食塩を濾別し、濾液の不揮発分を濃度９０％まで濃
縮し、析出した固形分をさらに濾別した。

この濾液をメタノールで希釈して濃度５２％の不揮発分
とし、その１０．０ｇと５０％モノクロル酢酸を含むメ
タノール溶液２．７ｇとを再びガラスのアンプルに封入
し、温度１２０℃で４時間加熱して褐色透明溶液を得た
。

ここに得られた物質の化学構造は、 Ｈｓ と同定された。

以上の各実施例で得られたシリル基含有化合物は、いず
れも両性界面活性剤としての作用を有するものであった
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（イ）式（１）▲数式、化学式、表等があります▼ （式（１）中、Ｒ＾１は１価の炭化水素基を表わし、３
   つのＲ＾２の１つは水素原子であって他の２つは互いに
   同一または異なる、水素原子、炭素数が４以下のアルキ
   ル基またはフェニル基を表わし、Ｑは炭素数が１〜７の
   アルキレン基またはフェニレン基を表わし、ｎは０また
   は１〜４の整数である。） で表わされる炭化水素置換アミン化合物を、（ロ）式（
   ２）Ｙ＾１ＳｉＲ＾３＿ａ（ＯＲ＾４）＿３＿−＿ａ（
   式（２）中、Ｙ＾１は式（１）のアミン化合物中のアミ
   ノ基またはイミノ基と反応する官能基を有するアルキル
   基、Ｒ＾３はアルキル基、Ｒ＾４はアルキル基またはア
   シル基を表わし、ａは０、１または２である。） で表わされるシラン化合物と反応させて分子中に少なく
   とも１個のアミノ基またはイミノ基を有する反応生成物
   を得、この反応生成物を、（ハ）式（３）Ｚ＾１−ＣＯ
   ＯＨ （式（３）中、Ｚ＾１は上記反応生成物中の窒素原子と
   反応する官能基を表わす。） で表わされる官能性カルボン酸と反応させることにより
   、 （ニ）式（４） Ｒ＾１Ｍ＾１（ＱＭ＾２）＿ｎＹ＾２ＳｉＲ＾３＿ａ（
   ＯＲ＾４）＿３＿−＿ａ｛式（４）中、Ｍ＾１およびＭ
   ＾２は、互いに同一または異なる、 式（ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼、式（ｉｉ
   ）▲数式、化学式、表等があります▼、 式（ｉｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｘはハロゲン原子を表わす。）、 式（ｉｖ）▲数式、化学式、表等があります▼、式（ｖ
   ）▲数式、化学式、表等があります▼、 および式（ｖｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれる基であって、分子中に少なくとも１つの式
   （ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｖ）および（ｖｉ）から選ば
   れる基が存在し（Ｚ＾２は上記式（３）のカルボン酸に
   おけるＺ＾１と窒素原子との反応残基を示し、式（ｖｉ
   ）で表わされる基は常に式（ｉｖ）で表わされる基と併
   存する。）、Ｙ＾２は上記式（２）のシラン化合物にお
   けるＹ＾１とアミノ基またはイミノ基との反応残基を表
   わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｑ、Ｒ＾３、Ｒ＾４、ｎおよび
   ａは上記定義のとおりである。｝ で表わされる化合物を得ることを特徴とするシリル基含
   有アミン化合物の製造法。