JPS6253995A - 分子内に不飽和エステル基を含有するジアルコキシシラン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な有機ケイ素化合物に関するものである。

より詳しくは、分子内に不飽和エステル基を含有するジ
アルコキシシランに関スルものである。

〔従来の技術〕

分子内に不飽和エステル基を含有する公知のアルコキシ
シランとしては、３−アクリロキシプロピルトリエトキ
シシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
３−メタクリロキシグロビルトリエトキシ７ラン等が挙
げられ、これらは、ＦＲＰ用ガラス繊維の表面改質剤、
ガラス繊維−樹脂の界面結合剤、接着剤及びシーリング
材用のプライマー、アルキレンアルキルアクリレート共
重合体に対して、水分架橋剤として利用できることが公
知である（米国特許第４，２９１，１３６号明細、１）
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、従来の不飽和エステル基を含有するアル
コキシシランをシランカップリング剤として用いた場合
、即ち、具体的にＦＲＰ用ガラス繊維の表面改質剤、ガ
ラス繊維−樹脂の界面結合剤、接着剤及びシーリング材
用のプライマー、アルキレンアルキルアクリレート共重
合体に対して水分架橋剤として利用した場合に、その表
面改質能、接着性、架橋能等について必ずしも十分に満
足できる結果が得られないという問題点があった。

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明者ら
は以上のような欠点を解消するために鋭意研究した結果
、分子内に２つの不飽和エステル基を含有する新規なジ
アルコキシシランを見い出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は次の一般式 ％式％） 〔式中Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２はメチル基又
はエチル基を示す〕で示され骨分予肉に不飽和エステル
基を含有するジアルコキシ７ランである。

本発明の化合物を具体的に例示すれば、ビス（３−アク
リロキシプロピル）ジメトキシシラン、ビス（３−アク
リロキシプロピル）ジェトキシシラン、ビス（３−メタ
クリロキシプロピル）ジメトキシシラン、ビ２（３−メ
タクリロキシプロピル）ジェトキシ７ランである。

本発明の化合物は任意の方法で製造することかでざるが
、例えば、製造方法としては、ビス（３−ハロプロピル
）ジメトキシシラン又はビス（３−ハロプロピル）ジェ
トキシシランとアクリル酸又は、メタクリル酸のアルカ
リ金属塩を反応させる方法を挙げることができる。

反応は反応溶媒を使用することが望ましく、反応溶媒と
しては、ジメチルスルフオキシド、アセトニトリル、ベ
ンゾニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、シクロ
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン等の非プロトン性極性溶媒、脂
肪族及び芳香族炭化水素、・・ロゲン化芳香族炭化水素
を用いることができ、その量は、ビス（３−ハロプロピ
ル）ジメトキシシラン又はビス（３−ハロプロピル）ジ
ェトキシ７ランの１〜２０倍量用いるのが望ましい。

。　また反応を促進させるために塩化テトラメチルアン
モニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、ヨウ化“テ
トラメチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウ
ム、臭化テトラブチルアンモニウム、ヨウ化テトラブチ
ルアンモニウム、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、ジペンゾ−１８−クラウン−６
、ジペンゾ−２４−クラウン−８、ジシクロへキサノー
１８−クラウン−６、ジシクロへキサノー２４−クラウ
ン−８，１２−クラウン−４，１５−クラウン−５，１
８−クラウン−６、（２，２゜２〕−クリプタンド等の
４級アンモニウム塩、３級アミン、クラウンエーテル、
クリプタンドを用いることができ、その使用風としては
、ビス　（３−ハロプロピル）ジメトキシン？　７　又
ハビス（３−ハロプロピル）ジェトキシシランに対して
０．０１〜２０ｍｏ１％使用するのが好ましい。

またこの方法においてアクリル酸又はメタクリル酸のア
ルカリ金属塩及び生成物の重合を防止するためにフェニ
ル−α−ナフチルアミン、２゜５−５　ジー　−ｔｅｒ
ｔ−ブチルハイドロキノン、Ｎ、　Ｎ’−ジ−β−ナフ
チル−ｐ−７二二レンジアオン、ハイドロキノン等の■
合禁止剤をアクリル酸又はメタクリル酸のアルカリ金属
塩に対して０．１〜２０　ｍ　ｍ　９６Ｘ加するのが好
ましい。

ビス（３−ハロプロピル）ジメトキシシラン又ハビス（
３−ハロプロピル）ジェトキシ７ランとアクリル酸又は
メタクリル酸のアルカリ金属塩は必要に応じていかなる
比率（モル比）でも反応することが可能であるが、好ま
しくは、シラン類ニアクリル酸頌がｌ：１５〜１　：　
２．５である。

反応温度は通常Ｏ〜３００℃であり、好ましくは５０〜
１８０℃である。

反応時間は反応温度、反応溶媒により異なり、通常、数
分から数時間の内で反応は終了する。

反応は常圧下又は加圧下いずれでも実施することが可能
である。

本発明化合物を製造する他の方法としては、ジクロロシ
ランとアクリル酸又はメタクリル酸のアリルエステルの
ヒドロシリル化反応でビス（３−アクリロキシプロピル
）ジクロロシラン又はビス（３−メタクリロキシプロピ
ル）ジクロロンランを合成し、これをメタノール又は、
エタノールで処理して生成物を得る方法や、ジメトキシ
シラン又はジェトキシシランとアクリル酸又はメタクリ
ル酸のアリルエステルのヒドロシリル化反応でも合成す
ることができる。

かくして得られた反応混合物から本発明化合物を単離す
る方法は常法によることができ、例えば減圧蒸留等によ
り目的物を単順、精製することができる。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明の化合物を具体的に説明する
が、以下の実施例は本発明の一部の例について説明する
ものであり、特許請求の範囲を限定するものではない。

実施例 滴下ろうと、温度計を装着したガラス製反応器にメタク
リル酸のカリウム塩５．３４２　ｙ　、塩化ナト２メチ
ルアンモニウム０．０４３　ｆ　、　Ｎ、Ｎ’−ジ−β
−ナフチル−ｐ−７二二レンジアミン０．４ｙ１Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド２０ｍＬを仕込み激しく攪拌し
、１１５℃に反応温度を保ちながら、３０分間でビス（
３−クロロプロピル）ジメトキシシラン４．７９５　ｙ
を滴下し、さらに１１５℃で２時間ｂ２拌を続けた。反
応終了後、反応混合物を氷冷したのち副生成した塩化カ
リウムをろ過して、さらにＮ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル
−ｐ−フェニレンジアミン０．５Ｉを添加してＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミドを留去し、さらに析出した固体を
ろ過′じて再度Ｎ、　Ｎ’−ジーβ−す７チルーｐ−フ
ェニレンジ・アミン０．６ｆを添加し、減圧蒸留によっ
て沸点１２０℃１０．０２　ｆｆｆ（ｆの生成物（３，
５６２Ｆ　）を得た。

得られた生成物の赤外線吸収スペクトルは１７２０ｉｍ
−付近にメタクリル凌エステルの共役したカルボニル基
の吸収を示し、１６４０ｃＭ−’にＣ＝Ｃ２重結合０吸
収を示し、さらに１０８０　ｍ−を付近にＳ　１−０７
Ｃの強い吸収を示している。

またそのＣＤＣ１５中で測定した核讃気共鳴ス４．１２
　（ｔ、　　４ｆ（、Ｃｏｔ　ＣＨｚ　ＣＨｘ　ｃｕ、
　５ｉ）３．５７　（ｂ、６Ｈ，−３ｔＯＣＨａ　　）
１５−２．１　（ｍ、４Ｈ，−ＣＯｚＣＨｚＣｆ（ｉｃ
Ｈｚｓｉ　）０．５　０．９　（ｍ、　４Ｈ，ＣＯ２Ｃ
Ｈ２ＣＨｚ　ＣＨｔ　Ｓ　１　）にシグナルを示す。

質ｉスペクトルはＣＩ法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　１ｏｎｉ
ｚａｔｉｏｎ法）でアンモニアを使用した場合はＭ＋＋
１８＝３６２のピークが測定された。

以上のデータより得られた化合物の構造は（ＣＨ２＝Ｃ
−Ｃ０２（ＣＨ２）！　〕２　Ｓｉ　（ＯＣＨｓｈ　で
あるこＣＨ。

とを確認した。（収率５３％） 〔発明の効果〕 本発明の化合物は新規な化合物であり、シランカップリ
ング剤として具体的には、ＦＲＰ用ガツガラス繊維面改
質剤、ガラス諧維−樹脂の界面結合剤、接着剤及びシー
リング材用のプライマー、アルキレ／アルキルアクリレ
ート共重合体に対する水分架橋剤として使用する際、高
い表面改質能、接着性、架橋能を有する。また他の有機
ケイ素化合物の合成のための中間体としても使用できる
。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明化合物であるビス（３−メタクリロキシ
グロビル）ジメ９）Ｉキ゛ジシランの赤外線吸収スペク
トルのチャートを示し、第２図は核磁気共鳴スペクトル
のチャートをそれぞれ示す。 特許出願大東し株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次の一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は水素原子又はメチル基、Ｒ＾２はメチル
   基又はエチル基を示す〕で示される分子内に不飽和エス
   テル基を含有するジアルコキシシラン。