JPS63277277A - ポリウレタン難燃剤 - Google Patents
ポリウレタン難燃剤Info
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- JPS63277277A JPS63277277A JP63044664A JP4466488A JPS63277277A JP S63277277 A JPS63277277 A JP S63277277A JP 63044664 A JP63044664 A JP 63044664A JP 4466488 A JP4466488 A JP 4466488A JP S63277277 A JPS63277277 A JP S63277277A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
- C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はイソシアナート−ポリオール反応混合物に混入
して難燃性のポリウレタン発泡体を製造７ｙるのに適し
た液体組成物である。
して難燃性のポリウレタン発泡体を製造７ｙるのに適し
た液体組成物である。
引火または燃焼特性を定められた規格に適合するように
抑制する各種の化合物ににってプラスチック物質が改質
されることはＪ：＜知られている。難燃剤の選択におい
て最も重要な条件は相溶性、燃焼性の規格に対する適合
性および経演性である。
抑制する各種の化合物ににってプラスチック物質が改質
されることはＪ：＜知られている。難燃剤の選択におい
て最も重要な条件は相溶性、燃焼性の規格に対する適合
性および経演性である。
受は入れ側のポリマーおよびその製造法との相溶性なら
びに他の添加剤との相溶性が難燃剤にとって第１番目に
重要である。物理的ｆ／Ｉ質に対する悪影響は最小限に
止められねばならない。難燃剤は、受は入れ側のポリマ
ーを劣化させたりその用途に悪影響を与えることなくど
のような苛酷な処理、輸送または使用条件にも耐えられ
ねばならない。
びに他の添加剤との相溶性が難燃剤にとって第１番目に
重要である。物理的ｆ／Ｉ質に対する悪影響は最小限に
止められねばならない。難燃剤は、受は入れ側のポリマ
ーを劣化させたりその用途に悪影響を与えることなくど
のような苛酷な処理、輸送または使用条件にも耐えられ
ねばならない。
プラスナック材料に対する燃焼性の規格の例にｔよＡＳ
ＴＨＥ−８４（スタイナートンネル テスト（Ｓｔｅｉ
ｎｅｒ Ｔｕｎｎｅｌ Ｔｅ５ｔ ） ）および自動車
内装用ＨＶＳＳ−３０２、そして、特に家具用クッショ
ンに対するカリフォルニア公報（Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ）１１７がある。
ＴＨＥ−８４（スタイナートンネル テスト（Ｓｔｅｉ
ｎｅｒ Ｔｕｎｎｅｌ Ｔｅ５ｔ ） ）および自動車
内装用ＨＶＳＳ−３０２、そして、特に家具用クッショ
ンに対するカリフォルニア公報（Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ）１１７がある。
この後者の規格は１９８０年に、［リクアイヤメンッ、
テスト ブ」」セジュア アンド アバラータス ）Ａ
ア テスティング ザ フレーム リターダンス オプ
レジリ］ニント フイリングマテリアルズ ユーズド
イン アップホルステレッド ７７ 二）１７ Ｊ
（” ＲＥＱＵＩＲＥＨＥＮＴＳ、 ＴＥＳＴＰＲＯ
Ｃ［：ＤＩＩＲＥ ＡＮＤ ΔＰＰＡＲ八ＴＩＪへ
ＦＯＲ丁ＩＥｓＴＩＮＧ ＴＨｒ：「１八ＨＥ
ＲＥＴ八ＲへＡＮＣＥ ＯＦ Ｒ［ＳＩｌ、ＩＥ
ＮＴ ＦＩＬＬＩＮＧ ＭＡＴＥ−１１１Ａ１．Ｓ
ＵＳ［Ｄ ＩＮ ＵＰＨＯＬＳＴ［Ｒ［Ｄ ＦＵＲＮ
ＩＴＵＲＦ ” ） ＋７）表題でデパートメント Ａ
ブ コンシューマ−アフェアーズ オブ ザ スデート
オブ カリフォルニア（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ
Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ａｆ’ｆａｉｒｓ ｏｆｔｃｈ
５ｔａｔｅ ｏｆ Ｃａ１ｉｆｏｒｎｉａ ）より発布
された。これは順々「カリフォルニア１１７」規格と呼
ばれる。
テスト ブ」」セジュア アンド アバラータス ）Ａ
ア テスティング ザ フレーム リターダンス オプ
レジリ］ニント フイリングマテリアルズ ユーズド
イン アップホルステレッド ７７ 二）１７ Ｊ
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ＩＴＵＲＦ ” ） ＋７）表題でデパートメント Ａ
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オブ カリフォルニア（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ
Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ａｆ’ｆａｉｒｓ ｏｆｔｃｈ
５ｔａｔｅ ｏｆ Ｃａ１ｉｆｏｒｎｉａ ）より発布
された。これは順々「カリフォルニア１１７」規格と呼
ばれる。
この規格には垂直燃焼試験といぶし試験の両方が含まれ
る。後者はいぶっている煙草からの最大チャー（ｃｈａ
ｒ）の長さを測定する。
る。後者はいぶっている煙草からの最大チャー（ｃｈａ
ｒ）の長さを測定する。
難燃剤は柔軟性のあるポリウレタン発泡体の製造にあた
り２つの大きな問題をもたらす。難燃剤は低密度の発泡
体を作つ４た時に生ずる焦げの問題を増し、そしてカリ
フォルニヤ１１７規格によって測定する時に発泡体がく
すぶる傾向を増す。
り２つの大きな問題をもたらす。難燃剤は低密度の発泡
体を作つ４た時に生ずる焦げの問題を増し、そしてカリ
フォルニヤ１１７規格によって測定する時に発泡体がく
すぶる傾向を増す。
製造者は低密度、高耐力の発泡体によって全体コストを
下げようと試みる時に、一般的に、発泡体を造るための
ガスを発生させるのに用いられる水の含有率を増してい
る。水の増加は発泡体の硬化の時の発熱を増加する。安
定剤や配合の変更によって焦げの傾向を極めて少なくで
きるが難燃剤の添加は一般にこれらの改良を相殺づ゛る
。
下げようと試みる時に、一般的に、発泡体を造るための
ガスを発生させるのに用いられる水の含有率を増してい
る。水の増加は発泡体の硬化の時の発熱を増加する。安
定剤や配合の変更によって焦げの傾向を極めて少なくで
きるが難燃剤の添加は一般にこれらの改良を相殺づ゛る
。
焦げは製造コストに不利な要因である。焦げが緩和な時
は発泡体の物理的な外観に影響を及ぼしまた物理的な性
質を低下させる。焦げは生産におけるスクラップ率を増
加させる。焦げの極端な例として、硬化中の貯蔵所にお
いて発泡体の自然発火を引き起こしたことが過去にある
。
は発泡体の物理的な外観に影響を及ぼしまた物理的な性
質を低下させる。焦げは生産におけるスクラップ率を増
加させる。焦げの極端な例として、硬化中の貯蔵所にお
いて発泡体の自然発火を引き起こしたことが過去にある
。
カリフォルニア１１フ規格のいぶし試験は発泡体の製造
者にとって都合の悪い問題を生ずる。垂直燃焼試験の要
件を満たすためには高開度の難燃剤が必要になるが発泡
体中に難燃剤が存在するといぶし発火し易くなる。この
ジレンマをある程度解決する方法は発泡体の多孔性を減
することである。
者にとって都合の悪い問題を生ずる。垂直燃焼試験の要
件を満たすためには高開度の難燃剤が必要になるが発泡
体中に難燃剤が存在するといぶし発火し易くなる。この
ジレンマをある程度解決する方法は発泡体の多孔性を減
することである。
このことは、発泡体の品質と安楽要因の二者択一を表わ
している。製造される発泡体はいぶし抵抗および物理的
性質のどちらかまたは両方の点で限度に近いことが多い
。このために規格外の物質の割合が増す。
している。製造される発泡体はいぶし抵抗および物理的
性質のどちらかまたは両方の点で限度に近いことが多い
。このために規格外の物質の割合が増す。
ポリウレタン発泡体は２液、すなわちイソシアナ−１−
とポリオールの化学反応によって漬られるポリマーであ
る。この反応は水、含ハロゲン炭素化合物またはその両
方のような発泡剤の存在のもとに、室温にて容易に行わ
れる。したがって使用される難燃剤は雰囲気温度におい
て２つの液体反応物の少なくとも１つに可溶性であって
、かつ重合前の雰囲気温度における反応物と容易に混合
して均一な溶液を造るのに十分な程低粘度であることが
必要である。
とポリオールの化学反応によって漬られるポリマーであ
る。この反応は水、含ハロゲン炭素化合物またはその両
方のような発泡剤の存在のもとに、室温にて容易に行わ
れる。したがって使用される難燃剤は雰囲気温度におい
て２つの液体反応物の少なくとも１つに可溶性であって
、かつ重合前の雰囲気温度における反応物と容易に混合
して均一な溶液を造るのに十分な程低粘度であることが
必要である。
最近導入された難燃剤で特に可撓性ポリウレタンに有用
なものは［ペンタブロモジフェニルオキシドｌ （Ｐ
ＢＤＰＯ）と呼ばれる。これは多臭素化ジフェニルオキ
シドの混合物であって７１％の臭素を含有する。この化
合物は、極度に粘稠な液体であるが、低密度ポリウレタ
ン発泡体の焦げとくづぶりの２人問題を克服するのに適
している。 ＰＢＯＰＯの粘度は非常に高い、′Ｉｊ’
ｈわち １００，０００ ｍＰａ、ｓより大であるか
ら、注ぎ込んだりポンプ輸送するのは困難であり、また
イソシアナート−ポリオール反応混合物に混入する時、
均一な溶液を造ることは非常にむずかしい。そのため、
千舟で８５％のＰＢＤＰＯと１５％のアル」ヤルジフェ
ニルリン酸塩を含０′？ｊる混合物が市販されている。
なものは［ペンタブロモジフェニルオキシドｌ （Ｐ
ＢＤＰＯ）と呼ばれる。これは多臭素化ジフェニルオキ
シドの混合物であって７１％の臭素を含有する。この化
合物は、極度に粘稠な液体であるが、低密度ポリウレタ
ン発泡体の焦げとくづぶりの２人問題を克服するのに適
している。 ＰＢＯＰＯの粘度は非常に高い、′Ｉｊ’
ｈわち １００，０００ ｍＰａ、ｓより大であるか
ら、注ぎ込んだりポンプ輸送するのは困難であり、また
イソシアナート−ポリオール反応混合物に混入する時、
均一な溶液を造ることは非常にむずかしい。そのため、
千舟で８５％のＰＢＤＰＯと１５％のアル」ヤルジフェ
ニルリン酸塩を含０′？ｊる混合物が市販されている。
この配合物は６０％のＢｒ、と１．３％のＰを含有し、
２５℃において約３２００から３５００ ｍＰａ、ｓの
粘度である。このように粘度が低下することによって、
この液体配合物は注ぎ込んだり、ポンプ輸送ができ、ま
たイソシアナート−ポリオール反応混合物に混入して均
一な溶液にすることができ、その溶液は反応の結果、焦
げとくすぶりの２つの大問題が解決されている低密度ポ
リウレタン発泡体となる。リンの混入はまたポリウレタ
ンの難燃性を改善する。
２５℃において約３２００から３５００ ｍＰａ、ｓの
粘度である。このように粘度が低下することによって、
この液体配合物は注ぎ込んだり、ポンプ輸送ができ、ま
たイソシアナート−ポリオール反応混合物に混入して均
一な溶液にすることができ、その溶液は反応の結果、焦
げとくすぶりの２つの大問題が解決されている低密度ポ
リウレタン発泡体となる。リンの混入はまたポリウレタ
ンの難燃性を改善する。
残念ながら、この粘度を低下させられた配合物には放置
中に析出物が生ずるという欠点がある。
中に析出物が生ずるという欠点がある。
さらに、寒冷＜Ｊ＝気候の時、配合物の粘度が増して流
動性が悪く４Ｔす、ポンプ輸送することが困難になり、
イワシアナ−１−−ボリオール反応混合物にブレンドす
ることが困難になることが多い。その結果、ポリウレタ
ン生成物はその難燃性の特性の点で不均一となる可能性
がある。
動性が悪く４Ｔす、ポンプ輸送することが困難になり、
イワシアナ−１−−ボリオール反応混合物にブレンドす
ることが困難になることが多い。その結果、ポリウレタ
ン生成物はその難燃性の特性の点で不均一となる可能性
がある。
本発明は在来技術のこれらの問題点を克服するらのであ
って、ポリウレタン発泡体の難燃添加剤として適切な液
体組成物であり、多臭素化ジフェニルオキシドとアルキ
ル化トリアリールホスフェートエステルから成り、臭素
化ジフェニルオキシドとトリアリールホスフェートが、
トリアリールホスフェートの１ｆｉｆｆｉ部あたり０．
７から４′ｒｆ１Ｇｔ部の間の臭素を与えるのに十分な
量で存在する。本発明はまた難燃性低密度ポリウレタン
発泡体の製造方法と発泡体そのものも含む。
って、ポリウレタン発泡体の難燃添加剤として適切な液
体組成物であり、多臭素化ジフェニルオキシドとアルキ
ル化トリアリールホスフェートエステルから成り、臭素
化ジフェニルオキシドとトリアリールホスフェートが、
トリアリールホスフェートの１ｆｉｆｆｉ部あたり０．
７から４′ｒｆ１Ｇｔ部の間の臭素を与えるのに十分な
量で存在する。本発明はまた難燃性低密度ポリウレタン
発泡体の製造方法と発泡体そのものも含む。
特に有用な臭素化ジフェニルオキシドは先にＰＢＤＰＯ
として参照した市販のペンタブロモジフェニルオキシド
である。この化合物は実際には多臭素化ジフェニルオキ
シドの混合物であって重量で１１％の臭素を含有する。
として参照した市販のペンタブロモジフェニルオキシド
である。この化合物は実際には多臭素化ジフェニルオキ
シドの混合物であって重量で１１％の臭素を含有する。
これは分子あたり平均５臭素原子に相当する。同様な多
臭素化ジフェニルオキシドの混合物であって分子あたり
平均８臭索原子を持つ市販のオクタブロモジフェニルオ
キシドのような他のどのような多臭素化ジフェニルオキ
シドも使用できる。
臭素化ジフェニルオキシドの混合物であって分子あたり
平均８臭索原子を持つ市販のオクタブロモジフェニルオ
キシドのような他のどのような多臭素化ジフェニルオキ
シドも使用できる。
アルギル化されたトリアリールリン酸塩は一般的にアル
キルジフェニルリン酸塩よりも高い粘度と流動点を持つ
ことが知られている。したがって、多臭素化ジフェニル
オキシドとアルキル化トリアリールリン酸塩の組成物が
配合でき、その中で臭素化ジフェニルオギシドが溶液と
して維持されておりかつその溶液がイソシアナート−ポ
リオール反応混合物中に均一にブレンドされるのに十分
な程低い粘度を持つことは全熱予期されなかった。
キルジフェニルリン酸塩よりも高い粘度と流動点を持つ
ことが知られている。したがって、多臭素化ジフェニル
オキシドとアルキル化トリアリールリン酸塩の組成物が
配合でき、その中で臭素化ジフェニルオギシドが溶液と
して維持されておりかつその溶液がイソシアナート−ポ
リオール反応混合物中に均一にブレンドされるのに十分
な程低い粘度を持つことは全熱予期されなかった。
また、トリアリールリン酸塩の１重用部あたり１から５
．７までの重Ｍ部のＰＢＤＰＯ（０，７から４重４１部
の臭素）しか含有しない組成物が、アルキルジフェニル
リン酸塩の１重量部あたり５．７川口部のＰＢＤＰＯを
含有する配合物より、すぐれた難燃性をポリウレタン発
泡体に与えるということを見出したことも予想外であっ
た。
．７までの重Ｍ部のＰＢＤＰＯ（０，７から４重４１部
の臭素）しか含有しない組成物が、アルキルジフェニル
リン酸塩の１重量部あたり５．７川口部のＰＢＤＰＯを
含有する配合物より、すぐれた難燃性をポリウレタン発
泡体に与えるということを見出したことも予想外であっ
た。
分子あたりのアルキル基の平均の数およびアルキル基あ
たりの炭素原子の数はトリアリールリンＭ塩の平均分子
ｍ、ひいてはそのリン含有率よりも影萱しないことは明
らかである。分子量の範囲は３３０から４５０まで（重
量で９％Ｐから７％Ｐ）が望ましい。しかし３３０から
３８０までの分子量範囲が好ましい（９％Ｐから８％Ｐ
）。
たりの炭素原子の数はトリアリールリンＭ塩の平均分子
ｍ、ひいてはそのリン含有率よりも影萱しないことは明
らかである。分子量の範囲は３３０から４５０まで（重
量で９％Ｐから７％Ｐ）が望ましい。しかし３３０から
３８０までの分子量範囲が好ましい（９％Ｐから８％Ｐ
）。
トリアリールリンＭ塩とＰＢＤＰＯの配合物のまた別の
利点はアルキルジフェニルリン酸塩より６低いトリアリ
ールリン酸塩の揮発性によって、ポリウレタン発泡体中
のリン含有率が、熟成、輸送、および貯蔵の時に生ずる
ような高温にさらされた時でも確実に保持されるという
ことである。
利点はアルキルジフェニルリン酸塩より６低いトリアリ
ールリン酸塩の揮発性によって、ポリウレタン発泡体中
のリン含有率が、熟成、輸送、および貯蔵の時に生ずる
ような高温にさらされた時でも確実に保持されるという
ことである。
本発明の配合物が、ｔｌＡ準の塩素化リン酸塩エステル
難燃剤と配合される座席用発泡体に見られる製造上と品
質上の２つの問題を解消することもまた見出されている
。そのずぐれた熟女定性によつて、高温、多湿気気候に
おいてさえ、高発熱、高水分配合物の焼は焦げによる退
色が防止される。
難燃剤と配合される座席用発泡体に見られる製造上と品
質上の２つの問題を解消することもまた見出されている
。そのずぐれた熟女定性によつて、高温、多湿気気候に
おいてさえ、高発熱、高水分配合物の焼は焦げによる退
色が防止される。
この配合物はまた、リン酸ニスデル−難燃化発泡体がく
ずぶり着火しにくいようにする。このく゛りぶり着火に
制約されるので、製造者はカリフォルニア１１７りすぶ
り着火試験に合格させるため、止むなく、弾力性の劣っ
た、密閉セルの発泡体を造ってきた。本発明はまた、も
っと安楽な開放セルの発泡体がカリフォルニア１１７規
格を満た寸ことを可能にする。
ずぶり着火しにくいようにする。このく゛りぶり着火に
制約されるので、製造者はカリフォルニア１１７りすぶ
り着火試験に合格させるため、止むなく、弾力性の劣っ
た、密閉セルの発泡体を造ってきた。本発明はまた、も
っと安楽な開放セルの発泡体がカリフォルニア１１７規
格を満た寸ことを可能にする。
本発明を実施するのに最善の方法は、限定を目的としな
い次の例から、当業者に明らかにされるであろう。本発
明は、分子あたり平均５臭素原子の多臭素化ジフェニル
オキシド混合物について極めて詳細に例証されているが
当業者にとっては本発明にはどのような多臭素化ジフェ
ニルオキシドも使用できることは明白である。
い次の例から、当業者に明らかにされるであろう。本発
明は、分子あたり平均５臭素原子の多臭素化ジフェニル
オキシド混合物について極めて詳細に例証されているが
当業者にとっては本発明にはどのような多臭素化ジフェ
ニルオキシドも使用できることは明白である。
特記しないかぎり、本書の比率は１１部によるものであ
る。例えば８５／１５の比は第１化合物の８５重量部と
第２化合物の１５重４部である。同様に、ｉｏ Ｉ）Ｉ
ｌｌ）はポリウレタン中に用いられるポリオールの１０
０重槍部品ｌこり、添加剤の１０徂退部を示ケ。
る。例えば８５／１５の比は第１化合物の８５重量部と
第２化合物の１５重４部である。同様に、ｉｏ Ｉ）Ｉ
ｌｌ）はポリウレタン中に用いられるポリオールの１０
０重槍部品ｌこり、添加剤の１０徂退部を示ケ。
特記しないかぎり、実験に用いられるアルキル化１−リ
アリールリン酸塩エステル（ＴＡＰ）はトリアリールリ
ン酸塩分子あたり平均１つのイソプロピル基を与えるア
ルキル化フェノールから造られた市販のエステルであっ
た。この製品はＦＨＣコーポレーションからＫｒｏｎｉ
ｔｃｘ ５０ ｔ−リアリールリン酸塩の商品名で市販
されており、平均分子量は３７５であって、８．３％の
リンを含有する。用いられたアルキルジフェニルリンＷ
塩（ＡＤＰ）は分子聞３６２で８．５％のリンを含有
Ｊる市販の２−エヂルヘヤシルジフェニルリン酸塩であ
った。このＴＡＰは分子Ｍとリン含有率がＡＤＰに類似
している市販品であるから選ばれた。
アリールリン酸塩エステル（ＴＡＰ）はトリアリールリ
ン酸塩分子あたり平均１つのイソプロピル基を与えるア
ルキル化フェノールから造られた市販のエステルであっ
た。この製品はＦＨＣコーポレーションからＫｒｏｎｉ
ｔｃｘ ５０ ｔ−リアリールリン酸塩の商品名で市販
されており、平均分子量は３７５であって、８．３％の
リンを含有する。用いられたアルキルジフェニルリンＷ
塩（ＡＤＰ）は分子聞３６２で８．５％のリンを含有
Ｊる市販の２−エヂルヘヤシルジフェニルリン酸塩であ
った。このＴＡＰは分子Ｍとリン含有率がＡＤＰに類似
している市販品であるから選ばれた。
可撓性ポリウレタン発泡体はＰＢＤＰＯとリン酸塩のブ
レンドを公表されている代表的配合物に加えて装造され
た（Ｊ、ファイヤー リターダント ケム（Ｆｉｒｅ
Ｒｅｔａｒｄａｎｔ ＣｈｅＩＩｌ、 ）、９、ｐ １
５５−１６０．８月、１９８２）。
レンドを公表されている代表的配合物に加えて装造され
た（Ｊ、ファイヤー リターダント ケム（Ｆｉｒｅ
Ｒｅｔａｒｄａｎｔ ＣｈｅＩＩｌ、 ）、９、ｐ １
５５−１６０．８月、１９８２）。
１００部 ポリオール（Ｕ、Ｃ，Ｎ１ａｘ １６
−５６）１６−１８部 外燃剤 ４．５部 水 ５．１部 フレオンＩＩＡ ０．１４部 アボット重合触媒（八ｂｂｏｔ Ｐｏ１
ｙｅａｔ）０．９部 ＧＯｌｄＳＣｈｌｌｌｉｄ
ｔ Ｂ−８２０２０，６４部 Ｈ＆Ｔ Ｔ−１０ ５７，４部 トルエンジインシアナート（指数１１
０）。
−５６）１６−１８部 外燃剤 ４．５部 水 ５．１部 フレオンＩＩＡ ０．１４部 アボット重合触媒（八ｂｂｏｔ Ｐｏ１
ｙｅａｔ）０．９部 ＧＯｌｄＳＣｈｌｌｌｉｄ
ｔ Ｂ−８２０２０，６４部 Ｈ＆Ｔ Ｔ−１０ ５７，４部 トルエンジインシアナート（指数１１
０）。
これらの反応物を混合し２．４ＫＩ／ｒｄ （１，５ｐ
ｃｒ ）の密度の発泡体を造った。カリフォルニア１１
７の手順に基づき試験体を評価した。
ｃｒ ）の密度の発泡体を造った。カリフォルニア１１
７の手順に基づき試験体を評価した。
及亙■ユ
アルキルジフェニルリン酸塩（ＡＤＰ）またはアルキル
化トリアリールリン酸塩（ＴＡＰ）とＰＢＤＰＯのブレ
ンドを調整し、２８ｍ （１，５インチ）の深さまでガ
ラス瓶に入れた。１週間放置の侵、析出物を１から５ま
での任意の尺度で評価した。１はガラス瓶の底を覆うに
は不十分な析出物を示し、５は約５Ｍまたはそれ以上（
Ａインチ）の結晶を示で゛。
化トリアリールリン酸塩（ＴＡＰ）とＰＢＤＰＯのブレ
ンドを調整し、２８ｍ （１，５インチ）の深さまでガ
ラス瓶に入れた。１週間放置の侵、析出物を１から５ま
での任意の尺度で評価した。１はガラス瓶の底を覆うに
は不十分な析出物を示し、５は約５Ｍまたはそれ以上（
Ａインチ）の結晶を示で゛。
結果を１表に示す。
実施例２
ＰＢＤＰＯとリン酸塩エステルのブレンドをポリウレタ
ン発泡体中に１６ ｐｈｐで混合させた。ブレンドの粘
度を室温で測定し、カリフォルニア１１７試験と共に■
表に報告する。
ン発泡体中に１６ ｐｈｐで混合させた。ブレンドの粘
度を室温で測定し、カリフォルニア１１７試験と共に■
表に報告する。
比較のために、市販の８５／１５ ＰＢＤＰＯ／ＡＤＰ
配合物を用いて実験至で造られたポリウレタン発泡体の
試料を比較実験Ａとして、そして、Ｊ、ファイアーリタ
ーグントケムからの同様な公開情報によって造られたち
のを比較実験Ｂとして包含しＩζ。
配合物を用いて実験至で造られたポリウレタン発泡体の
試料を比較実験Ａとして、そして、Ｊ、ファイアーリタ
ーグントケムからの同様な公開情報によって造られたち
のを比較実験Ｂとして包含しＩζ。
１週間室温に静置後、８５／１５ ＰＢＩ）ＰＯ／八〇
へ試料に結晶が見られた。３つの「同じ」試料（実験１
、ＡとＢ）の粘度は同じであったがカリフォルニア規格
１１７の試験データには大ぎな差が認められた。
へ試料に結晶が見られた。３つの「同じ」試料（実験１
、ＡとＢ）の粘度は同じであったがカリフォルニア規格
１１７の試験データには大ぎな差が認められた。
この驚くべき結果に対する１つの理由はＰＢＤＰＯ固体
の存在がポリウレタン発泡体中のＰＢ［）ＰＯと八〇Ｐ
の不均一な分布をもたらしたことである。どの場合も、
ＴＡＰを含有するブレンドにおいては同じ割合でＡＤＰ
を含有づ゛るブレンドにおけるよりも結晶の出現は少な
かった。
の存在がポリウレタン発泡体中のＰＢ［）ＰＯと八〇Ｐ
の不均一な分布をもたらしたことである。どの場合も、
ＴＡＰを含有するブレンドにおいては同じ割合でＡＤＰ
を含有づ゛るブレンドにおけるよりも結晶の出現は少な
かった。
ＰＢＤＰＯ／ＡＤＰブレンドの難燃効力はＰＢＤＰＯ／
ＡＤＰ比が減るとともに減少するがＰＢＤＰＯ／ＴＡＰ
ブレンドの効ツノは実験の範囲内でほぼ一定であったと
いう点で実験１から実験６は、また車装である。もつと
Φ要でさえある点は、ポリウレタン発泡体に組み入れる
時、ＰＢＤＰＯ／＾ＤＰブレンドに比べてＰＢＤＰＯ／
ＴＡＰブレンドが予想以上にすぐれたｆｆ燃剤であると
いうことである。
ＡＤＰ比が減るとともに減少するがＰＢＤＰＯ／ＴＡＰ
ブレンドの効ツノは実験の範囲内でほぼ一定であったと
いう点で実験１から実験６は、また車装である。もつと
Φ要でさえある点は、ポリウレタン発泡体に組み入れる
時、ＰＢＤＰＯ／＾ＤＰブレンドに比べてＰＢＤＰＯ／
ＴＡＰブレンドが予想以上にすぐれたｆｆ燃剤であると
いうことである。
実施例３
ＰＢＤＰＯ／リン酸塩ブレンドを１６ ｐｈｐおよびｉ
ｓ ｐｈｐ含右含有ポリウレタン発泡体試料を造った。
ｓ ｐｈｐ含右含有ポリウレタン発泡体試料を造った。
１０４℃で２４時間熟成された試料の燃焼時間とチャー
長さを■表のとうり報告する。データによれば、ＰＢＤ
ＰＯ／ＴＡＰブレンドは、試験を行った水準（１Ｇと１
８ ｐｈｐ）においてＰＢＤＰＯ／八〇Ｐブレへドより
効果的であるのみならず、明らかに、１４ ｐｈｐのよ
うな低水卑も採用できる。この使用水準において、選択
された７５／２５ ＰＢＤＰＯ／ＴＡＰ比はポリウレタ
ン発泡体中において１０ ｐｈｐのＰＢＤＰＯと３．５
ｐｈｐのＴＡＰに相当ブる。そして選択さ゛れた８５
／１５比はポリウレタン発泡体中において１２ ｐｈｐ
のＰＢＤＰＯと２ ｐｈｐのＴＡＰに相当覆る。
長さを■表のとうり報告する。データによれば、ＰＢＤ
ＰＯ／ＴＡＰブレンドは、試験を行った水準（１Ｇと１
８ ｐｈｐ）においてＰＢＤＰＯ／八〇Ｐブレへドより
効果的であるのみならず、明らかに、１４ ｐｈｐのよ
うな低水卑も採用できる。この使用水準において、選択
された７５／２５ ＰＢＤＰＯ／ＴＡＰ比はポリウレタ
ン発泡体中において１０ ｐｈｐのＰＢＤＰＯと３．５
ｐｈｐのＴＡＰに相当ブる。そして選択さ゛れた８５
／１５比はポリウレタン発泡体中において１２ ｐｈｐ
のＰＢＤＰＯと２ ｐｈｐのＴＡＰに相当覆る。
実験例４
＋６ ｐｈｐのＰＢＤＰＯ／ＴＡＰブレンドを含有する
ポリウレタン発泡体試料を造った。この試料を１０４℃
で２４時間熟成した。これは輸送中または京間車輌ある
いはげ物内において生ずる温度をシミュレートしたもの
である。難燃性を測定し、その結果を■表に示す。
ポリウレタン発泡体試料を造った。この試料を１０４℃
で２４時間熟成した。これは輸送中または京間車輌ある
いはげ物内において生ずる温度をシミュレートしたもの
である。難燃性を測定し、その結果を■表に示す。
これらの結果から、ＰＢＤＰＯ／ＴＡＰブレンドは高温
にざらされてその難燃性を失わないことが明白である。
にざらされてその難燃性を失わないことが明白である。
ＡＤＰエステルよりもＴＡＰエステルの方が蒸気圧の低
いこと（１５０℃において、０．２Ｍに対してｏ、 ｏ
ｏａ顛）は実際の貯蔵おＪ：び使用状態において、ＰＢ
ＤＰＯ／ＴＡＰを含有するポリウレタンの難燃性の方が
ＰＢＤＰＯ／八ＤＰブレへドを含有するものの難燃性よ
りも長時間保たれることを示唆する。
いこと（１５０℃において、０．２Ｍに対してｏ、 ｏ
ｏａ顛）は実際の貯蔵おＪ：び使用状態において、ＰＢ
ＤＰＯ／ＴＡＰを含有するポリウレタンの難燃性の方が
ＰＢＤＰＯ／八ＤＰブレへドを含有するものの難燃性よ
りも長時間保たれることを示唆する。
皿ｔＱＭ
ＰＢＤＰＯ／ＴＡＰの５０１５０ブレンドの１６１）ｈ
ｌｌを含有する発泡体を造った、そしてそれの燃焼時間
は３２秒であり、チャー長さは１１．７ｆｆであった。
ｌｌを含有する発泡体を造った、そしてそれの燃焼時間
は３２秒であり、チャー長さは１１．７ｆｆであった。
ＰＢ［ｌＰＯ／ＴＡＰ／ Ｉ−リス（ブトキシエチル）
リン酸塩の５０／２５／２５のブレンド１６ ｐｈｐを
り有する発泡体は１８４秒の燃焼時間と２４ＣＭのチ１
？−長ざであった。この比較例によれば、トリスくブト
キシエチル）リン酸塩のようなトリアルキルリン酸塩は
ＰＢＤＰＯと組み合わせた時、ＴＡＰとの組み合わせ程
効果的な難燃剤にならない。この比較例はまたアルキル
基をアリール基で置き換えると、ｆｆ燃性が改善される
ことを示す。
リン酸塩の５０／２５／２５のブレンド１６ ｐｈｐを
り有する発泡体は１８４秒の燃焼時間と２４ＣＭのチ１
？−長ざであった。この比較例によれば、トリスくブト
キシエチル）リン酸塩のようなトリアルキルリン酸塩は
ＰＢＤＰＯと組み合わせた時、ＴＡＰとの組み合わせ程
効果的な難燃剤にならない。この比較例はまたアルキル
基をアリール基で置き換えると、ｆｆ燃性が改善される
ことを示す。
１表
難燃剤ブレンドからのペンタブロモジフェニルオキシド
の析出 重量化 比較析出Ｇ 市販試料 ８５／１５ ５ＰＲＤ
ＰＯ／ＡＤＰ ８５／ １５ ５
ＰＢＤＰＯ／ＴＡＰ ８５／１５
３ｌ−羞 ＰＢＤＰＯのリン酸塩エステルブレンド粘度と難燃性Ｉ
ＰＢＤＰＯ／ＡＤＰ ８５／１５ ３
，５００ ＋６ ２０（８）２Ｐ
ＢＤＰＯ／ＡＤＰ１１０／２０１４００２０２５（１０
）３ Ｐ８ＤＰＯ／＾ＯＰ ７５／２５
５冊 ２１ ２３（９）４
ＰＢＤＰＯ／ＴＡＰ ８５／１５ １４．０
００ ３ ８（３）５ ＰＢＤ
ＰＯ／Ｔ＾Ｐ ８０／２０ ５，０凹
２ ８（３）６ Ｐ８ＤＰＯ／ＴＡ
Ｐ ７５／２５ ２．２００ ４
１０（４）ＰＢＤＰＯ／ＡＤＰ
８５／１５＾、（実験空試験） ３
，５００ ＋９２３（９）８ （公表サレタ
も（１）’） ３，５００ ５
＋５（６）カリフォルニア１１７の規定
（最大値） ５ １５（６
）＊ 市販試料 Ｊｊ ポリウレタン発泡体の難燃性 試料はＰＢＯＰＯ／リン酸塩エステルブレンドを１６
ｐｈｐｔｊよび１８ ｐｈａ含有し、１０４℃において
２４時間熟成された。
の析出 重量化 比較析出Ｇ 市販試料 ８５／１５ ５ＰＲＤ
ＰＯ／ＡＤＰ ８５／ １５ ５
ＰＢＤＰＯ／ＴＡＰ ８５／１５
３ｌ−羞 ＰＢＤＰＯのリン酸塩エステルブレンド粘度と難燃性Ｉ
ＰＢＤＰＯ／ＡＤＰ ８５／１５ ３
，５００ ＋６ ２０（８）２Ｐ
ＢＤＰＯ／ＡＤＰ１１０／２０１４００２０２５（１０
）３ Ｐ８ＤＰＯ／＾ＯＰ ７５／２５
５冊 ２１ ２３（９）４
ＰＢＤＰＯ／ＴＡＰ ８５／１５ １４．０
００ ３ ８（３）５ ＰＢＤ
ＰＯ／Ｔ＾Ｐ ８０／２０ ５，０凹
２ ８（３）６ Ｐ８ＤＰＯ／ＴＡ
Ｐ ７５／２５ ２．２００ ４
１０（４）ＰＢＤＰＯ／ＡＤＰ
８５／１５＾、（実験空試験） ３
，５００ ＋９２３（９）８ （公表サレタ
も（１）’） ３，５００ ５
＋５（６）カリフォルニア１１７の規定
（最大値） ５ １５（６
）＊ 市販試料 Ｊｊ ポリウレタン発泡体の難燃性 試料はＰＢＯＰＯ／リン酸塩エステルブレンドを１６
ｐｈｐｔｊよび１８ ｐｈａ含有し、１０４℃において
２４時間熟成された。
Ｉ ＰＢＤＰＯ／ＡＤＰ” ８５／１５ １１
．０ ７．３ １０゜４ ４０２ ＰＢ
ＤＰＯ／＾ＯＰ ８５／１５ １７．４
７．＋ １１．０ ５．０３ＰＢＤ
ＰＯ／ＡＤＰ７５／２５１８゜０８．７４ＰＢＤＰＯ／
ＴＡＰ ８５／１５ ４．０ ３．２
５．５ ４．０５ ＰＢＤＰＯ／
ＴＡＰ ７５／２５ ２．８ ２．９
１．０ ２．３＊ 市販試料 ｌ−羞 ポリウレタン発泡体の１０４℃における難燃安定性Ｉ
ＰＢＤＰＯ／＾ＤＰ“ ８５／１５ ７
１０（４） １１ １９（７，３
）２ ＰＲＯＰ促八ＤＰへ ８５／１５
２４ ２３（９） １７
１８（７，１）３ ＰＢＤＰＯ／八〇Ｐ へ
７５／２５ ２１ ２１（８，２１
１８２２（８，７）４ ＰＢＤｌ）Ｏ／Ｔ＾Ｐ
１１５／１５ １３ １１（４，５）
４ ８Ｆ３．２）５ ＰＢＤＰ
Ｏ／Ｔ八Ｐ へ ７５／２５
４．５ ８（３） ３
７（２，９）；Ｉ； 市販試料 手続補正１！ （７ｊ幻 昭和６３年 ６月 ２日
．０ ７．３ １０゜４ ４０２ ＰＢ
ＤＰＯ／＾ＯＰ ８５／１５ １７．４
７．＋ １１．０ ５．０３ＰＢＤ
ＰＯ／ＡＤＰ７５／２５１８゜０８．７４ＰＢＤＰＯ／
ＴＡＰ ８５／１５ ４．０ ３．２
５．５ ４．０５ ＰＢＤＰＯ／
ＴＡＰ ７５／２５ ２．８ ２．９
１．０ ２．３＊ 市販試料 ｌ−羞 ポリウレタン発泡体の１０４℃における難燃安定性Ｉ
ＰＢＤＰＯ／＾ＤＰ“ ８５／１５ ７
１０（４） １１ １９（７，３
）２ ＰＲＯＰ促八ＤＰへ ８５／１５
２４ ２３（９） １７
１８（７，１）３ ＰＢＤＰＯ／八〇Ｐ へ
７５／２５ ２１ ２１（８，２１
１８２２（８，７）４ ＰＢＤｌ）Ｏ／Ｔ＾Ｐ
１１５／１５ １３ １１（４，５）
４ ８Ｆ３．２）５ ＰＢＤＰ
Ｏ／Ｔ八Ｐ へ ７５／２５
４．５ ８（３） ３
７（２，９）；Ｉ； 市販試料 手続補正１！ （７ｊ幻 昭和６３年 ６月 ２日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 多臭素化ジフェニルオキシドとアルキル化トリアリ
ールリン酸塩エステルから成り、多臭素化ジフェニルオ
キシドとトリアリールリン酸塩が、トリアリールリン酸
塩の１重量部あたり約０．７から４重量部までの臭素を
与えるだけの十分な量で存在することを特徴とするポリ
ウレタン発泡体の難燃剤添加剤として適した液体組成物
。 ２ 当該トリアリールリン酸塩エステルが３３０と４５
０の間の平均分子量を持つアルキル化されたトリフェニ
ルリン酸塩であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項の組成物。 ３ 多臭素化ジフェニルオキシドがペンタブロモジフェ
ニルオキシドであることを特徴とする特許請求の範囲第
１項の組成物。 ４ 多臭素化ジフェニルオキシドがペンタブロモジフェ
ニルオキシドであることを特徴とする特許請求の範囲第
２項の組成物。 ５ 当該トリアリールリン酸塩エステルが３６０と３８
０の間の平均分子量を持つアルキル化されたトリフェニ
ルリン酸塩であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項の組成物。 ６ 特許請求の範囲第１項の組成物の１４ｐｈｐ以上を
イソシアナート−ポリオール反応混合物中に組み入れる
ことを特徴とする難燃性ポリウレタンの製造方法。 ７ ポリオールの１００重量部あたり、１０重量部以上
のペンタブロモジフェニルオキシドおよび２重量部以上
のトリアリールリン酸塩を含むことを特徴とする難燃性
のポリウレタン発泡体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/032,655 US4746682A (en) | 1987-04-01 | 1987-04-01 | Polyurethane flame retardant |
| US032,655 | 1987-04-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63277277A true JPS63277277A (ja) | 1988-11-15 |
Family
ID=21866097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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