JP2755509B2 - ポリウレタン用難燃性組成物 - Google Patents
ポリウレタン用難燃性組成物Info
- Publication number
- JP2755509B2 JP2755509B2 JP3267857A JP26785791A JP2755509B2 JP 2755509 B2 JP2755509 B2 JP 2755509B2 JP 3267857 A JP3267857 A JP 3267857A JP 26785791 A JP26785791 A JP 26785791A JP 2755509 B2 JP2755509 B2 JP 2755509B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- flame
- retardant
- polyurethane
- weight
- flame retardant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性組成物に関す
る。詳しくは、ポリウレタンに難燃性を付与し得る液状
組成物に関する。
る。詳しくは、ポリウレタンに難燃性を付与し得る液状
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】熱硬化
性樹脂として代表的なポリウレタン有機重合体は、比較
的安価に得られ、かつ成型が容易であるなどの優れた特
性を有する為、自動車部品をはじめ、生活用品全般にわ
たり広く使用されている。しかし、これらの有機重合体
は、可燃性で、一度着火したら制御不能の燃焼をするた
め、難燃性のフォームを製造することについて、この業
界において、いろいろ努力が重ねられてきた。今日では
自動車内装品等、ポリウレタンの利用分野の一部では法
律で難燃化が義務づけられている。
性樹脂として代表的なポリウレタン有機重合体は、比較
的安価に得られ、かつ成型が容易であるなどの優れた特
性を有する為、自動車部品をはじめ、生活用品全般にわ
たり広く使用されている。しかし、これらの有機重合体
は、可燃性で、一度着火したら制御不能の燃焼をするた
め、難燃性のフォームを製造することについて、この業
界において、いろいろ努力が重ねられてきた。今日では
自動車内装品等、ポリウレタンの利用分野の一部では法
律で難燃化が義務づけられている。
【０００３】ポリウレタンに難燃性を付与する為には、
一般に、ポリウレタンフォーム製造時に難燃剤を、添加
する種々の方法が開示されている。その一つとして、ポ
リウレタンの難燃性添加剤として、ジブロモネオペンチ
ルグリコール（以後、ＤＢＮＰＧと略称する）およびト
リブロモネオペンチルアルコール（以後、ＴＢＮＰＡと
略称する）の使用が、米国特許第３９３３６９３号およ
び米国特許第４０５２３４６号に記載されている。
一般に、ポリウレタンフォーム製造時に難燃剤を、添加
する種々の方法が開示されている。その一つとして、ポ
リウレタンの難燃性添加剤として、ジブロモネオペンチ
ルグリコール（以後、ＤＢＮＰＧと略称する）およびト
リブロモネオペンチルアルコール（以後、ＴＢＮＰＡと
略称する）の使用が、米国特許第３９３３６９３号およ
び米国特許第４０５２３４６号に記載されている。
【０００４】しかしながら、ＤＢＮＰＧおよびＴＢＮＰ
Ａは、共に比較的高融点の固体であり、融点以上の温度
では、若干分解され臭化水素が発生する。従ってこれら
は、粉体もしくはフレーク状態で取り扱われざるを得な
い。以上のことから、ポリウレタンフォーム製造時に、
これらの物質は、原料ポリオールに混合する際、均一に
分散させることが困難で、また混合成分の粘度を過度に
増大させるという欠点がある。
Ａは、共に比較的高融点の固体であり、融点以上の温度
では、若干分解され臭化水素が発生する。従ってこれら
は、粉体もしくはフレーク状態で取り扱われざるを得な
い。以上のことから、ポリウレタンフォーム製造時に、
これらの物質は、原料ポリオールに混合する際、均一に
分散させることが困難で、また混合成分の粘度を過度に
増大させるという欠点がある。
【０００５】また、これらの特許にはウレタン重合反応
に使用するポリオールにＤＢＮＰＧまたはＴＢＮＰＡを
融解、または分散させることにより固体の問題を軽減す
る方法が提案されている。しかし、ほとんどのポリオー
ルに対するＤＢＮＰＧまたはＴＢＮＰＡの溶解度は極度
に悪く、その結果、ポリウレタンフォームに難燃性を付
与するに要する量のＤＢＮＰＧまたはＴＢＮＰＡを導入
するために、過大な量のポリオールを使用する必要があ
る。
に使用するポリオールにＤＢＮＰＧまたはＴＢＮＰＡを
融解、または分散させることにより固体の問題を軽減す
る方法が提案されている。しかし、ほとんどのポリオー
ルに対するＤＢＮＰＧまたはＴＢＮＰＡの溶解度は極度
に悪く、その結果、ポリウレタンフォームに難燃性を付
与するに要する量のＤＢＮＰＧまたはＴＢＮＰＡを導入
するために、過大な量のポリオールを使用する必要があ
る。
【０００６】また、難燃性可塑剤とＤＢＮＰＧとの混合
組成物を利用した難燃性ポリウレタンフォームの製造
が、米国特許第４３６３８８２号に記載されている。し
かしながら、ＤＢＮＰＧは上記したような高融点がある
上に、難燃性可塑剤への溶解性が極めて悪い。さらに、
ヒドロキシル基を一分子中に２つ有していることよりウ
レタンフォーム骨格導入の際、反応熱が上昇し難燃性可
塑剤の分解が促進され、ウレタンフォーム内部のヤケ
（スコーチ）が顕著に現れる。
組成物を利用した難燃性ポリウレタンフォームの製造
が、米国特許第４３６３８８２号に記載されている。し
かしながら、ＤＢＮＰＧは上記したような高融点がある
上に、難燃性可塑剤への溶解性が極めて悪い。さらに、
ヒドロキシル基を一分子中に２つ有していることよりウ
レタンフォーム骨格導入の際、反応熱が上昇し難燃性可
塑剤の分解が促進され、ウレタンフォーム内部のヤケ
（スコーチ）が顕著に現れる。
【０００７】又、ＤＢＮＰＧはＴＢＮＰＡより臭素含有
率が低い為、難燃効果はさほど期待できない。従って本
発明では、ＴＢＮＰＡを用いて低粘度の液状で、少量で
優れた難燃性が付与できる難燃性組成物を提供しようと
するものである。
率が低い為、難燃効果はさほど期待できない。従って本
発明では、ＴＢＮＰＡを用いて低粘度の液状で、少量で
優れた難燃性が付与できる難燃性組成物を提供しようと
するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、難燃
性有機リン化合物６９〜９９重量％とトリブロモネオペ
ンチルアルコール３１〜１重量％からなり、さらに上記
混合物に対し、酸化防止剤を０〜５重量％添加してなる
液状のポリウレタン用難燃性組成物が提供される。本発
明に用いられる難燃性有機リン化合物は、難燃性可塑剤
としても作用するものである。代表的には、ハロゲン系
及び非ハロゲン系有機リン化合物及びそれらのオリゴマ
ーからなる。
性有機リン化合物６９〜９９重量％とトリブロモネオペ
ンチルアルコール３１〜１重量％からなり、さらに上記
混合物に対し、酸化防止剤を０〜５重量％添加してなる
液状のポリウレタン用難燃性組成物が提供される。本発
明に用いられる難燃性有機リン化合物は、難燃性可塑剤
としても作用するものである。代表的には、ハロゲン系
及び非ハロゲン系有機リン化合物及びそれらのオリゴマ
ーからなる。
【０００９】ハロゲン系有機リン化合物としては、トリ
ス−（クロロエチル）ホスフェート、トリス−（ジクロ
ロプロピル）ホスフェート、トリス−（クロロプロピ
ル）ホスフェート、アンチフレーズ７８［塩素化ポリホ
スホネート］（Ａ＆Ｗ社）、サーモリン１０１［テトラ
キス（２−クロロエチル）エチレンジホスフェート］
（オーリン社）、フォスガード２ＸＣ２０［２，２−ビ
ス−（クロロメチル）−１，３−プロパンビス（クロロ
エチル）ホスフェート］（モンサント）、ＣＲ−５３
０，ＣＲ−５７０，ＣＲ−５０９［含ハロゲン系ホスフ
ェートホスホネートオリゴマーエステル］（大八化
学）、ＣＲ−５０５，ＣＲ−５０４［含ハロゲン系ホス
フェートオリゴマーエステル］（大八化学）、ファイア
マスターＬＶ−Ｔ２３Ｐ［トリス−（２，３−ジブロモ
プロピル）ホスフェート］（グレート・レーク社）が挙
げられる。
ス−（クロロエチル）ホスフェート、トリス−（ジクロ
ロプロピル）ホスフェート、トリス−（クロロプロピ
ル）ホスフェート、アンチフレーズ７８［塩素化ポリホ
スホネート］（Ａ＆Ｗ社）、サーモリン１０１［テトラ
キス（２−クロロエチル）エチレンジホスフェート］
（オーリン社）、フォスガード２ＸＣ２０［２，２−ビ
ス−（クロロメチル）−１，３−プロパンビス（クロロ
エチル）ホスフェート］（モンサント）、ＣＲ−５３
０，ＣＲ−５７０，ＣＲ−５０９［含ハロゲン系ホスフ
ェートホスホネートオリゴマーエステル］（大八化
学）、ＣＲ−５０５，ＣＲ−５０４［含ハロゲン系ホス
フェートオリゴマーエステル］（大八化学）、ファイア
マスターＬＶ−Ｔ２３Ｐ［トリス−（２，３−ジブロモ
プロピル）ホスフェート］（グレート・レーク社）が挙
げられる。
【００１０】また非ハロゲン系有機リン化合物には、具
体的には、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリ２
−エチルヘキシルホスフェート、トリメチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、ＣＲ−７３３Ｓ，ＣＲ−
７３５［芳香族系リン酸オリゴマーエステル］（大八化
学）が挙げられる。
体的には、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリ２
−エチルヘキシルホスフェート、トリメチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、ＣＲ−７３３Ｓ，ＣＲ−
７３５［芳香族系リン酸オリゴマーエステル］（大八化
学）が挙げられる。
【００１１】本発明に用いるＴＢＮＰＡは、正式名は、
３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロパノー
ルであり、融点６８〜６９℃の固体である（ブロモケム
・ファーイースト社製）。しかしこのＴＢＮＰＡは、後
記するように、難燃性有機リン化合物と融点以下の温度
に加熱、攪拌することにより、液体とすることができ、
これは常温に戻しても液状を保つことができる。
３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロパノー
ルであり、融点６８〜６９℃の固体である（ブロモケム
・ファーイースト社製）。しかしこのＴＢＮＰＡは、後
記するように、難燃性有機リン化合物と融点以下の温度
に加熱、攪拌することにより、液体とすることができ、
これは常温に戻しても液状を保つことができる。
【００１２】本発明の組成物に用いられる酸化防止剤と
しては、式（Ｉ）
しては、式（Ｉ）
【００１３】
【化２】 （式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ水素またはＣ
1-14アルキル基を表わす）で示されるハイドロキノン化
合物および／または３価の有機リン化合物である。上記
ハイドロキノン化合物の具体例としては、ハイドロキノ
ン、２，５−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、２，５
−ジ−tert−アミルハイドロキノン、２，５−ジオクチ
ルハイドロキノン、tert−アミルハイドロキノン、tert
−ブチルハイドロキノン、オクチルハイドロキノン等が
挙げられ、特に耐熱性に優れたハイドロキノン化合物と
して、２，５−ジ−tert−アミルハイドロキノン、２，
５−ジ−tert−ブチルハイドロキノン等が挙げられる。
1-14アルキル基を表わす）で示されるハイドロキノン化
合物および／または３価の有機リン化合物である。上記
ハイドロキノン化合物の具体例としては、ハイドロキノ
ン、２，５−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、２，５
−ジ−tert−アミルハイドロキノン、２，５−ジオクチ
ルハイドロキノン、tert−アミルハイドロキノン、tert
−ブチルハイドロキノン、オクチルハイドロキノン等が
挙げられ、特に耐熱性に優れたハイドロキノン化合物と
して、２，５−ジ−tert−アミルハイドロキノン、２，
５−ジ−tert−ブチルハイドロキノン等が挙げられる。
【００１４】上記三価の有機燐化合物の具体例として
は、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、トリス−（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス−
（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）−４，４−ジフ
ェニレンジホスホナイト等の化合物が挙げられる。
は、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、トリス−（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス−
（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）−４，４−ジフ
ェニレンジホスホナイト等の化合物が挙げられる。
【００１５】本発明の難燃性組成物は、ＴＢＮＰＡを難
燃性有機リン化合物に加え、５５〜６０℃に加熱、攪拌
して溶解し、所望により酸化防止剤を加えて調整され
る。難燃性有機リン化合物６９〜９９重量％、ＴＢＮＰ
Ａ３１〜１重量％及び前記２者に対し酸化防止剤０〜５
重量％を使用する。この発明の一つの観点によれば、難
燃性ポリウレタンフォームの製造法が提供される。すな
わち、ポリオールとトルエンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）の反応に、触媒、水または発泡剤、分散剤等の共存
下、上記難燃性組成物を添加、攪拌加熱して製造する。
この場合触媒としては、第３級アミン触媒（トリエチレ
ンジアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルモ
ルホリン等）及び錫系触媒（ＳｎＣｌ４等）が用いられ
る。発泡剤としては、水、フロロカーボン、メチレンク
ロライドのような低沸点物質がある。分散剤としては、
シリコン油、パラフィン油等が挙げられる。原料のポリ
オール１００重量部に対して上記難燃性組成物は２〜６
０重量部用いられる。
燃性有機リン化合物に加え、５５〜６０℃に加熱、攪拌
して溶解し、所望により酸化防止剤を加えて調整され
る。難燃性有機リン化合物６９〜９９重量％、ＴＢＮＰ
Ａ３１〜１重量％及び前記２者に対し酸化防止剤０〜５
重量％を使用する。この発明の一つの観点によれば、難
燃性ポリウレタンフォームの製造法が提供される。すな
わち、ポリオールとトルエンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）の反応に、触媒、水または発泡剤、分散剤等の共存
下、上記難燃性組成物を添加、攪拌加熱して製造する。
この場合触媒としては、第３級アミン触媒（トリエチレ
ンジアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルモ
ルホリン等）及び錫系触媒（ＳｎＣｌ４等）が用いられ
る。発泡剤としては、水、フロロカーボン、メチレンク
ロライドのような低沸点物質がある。分散剤としては、
シリコン油、パラフィン油等が挙げられる。原料のポリ
オール１００重量部に対して上記難燃性組成物は２〜６
０重量部用いられる。
【００１６】またこの発明の一つの観点によれば難燃性
ポリウレタンフォームが提供される。本発明の難燃性組
成物における難燃性有機リン化合物とＴＢＮＰＡとの組
合せは、難燃性において、相乗的な効果をもたらし、Ｔ
ＢＮＰＡを欠いた難燃性有機リン化合物単独より、また
これとＤＢＮＰＧとの組合せよりすぐれた難燃性効果を
示す。またこの組成物は、低粘度の液体であるため、混
合が容易で、これを加えて成形したポリウレタンフォー
ムは、フォーム内部のやけ（スコーチ）を抑えることが
でき、すなわちスコーチ性及びフォギング性に優れてい
て、自動車及び家具工業用に好ましい物性を有する製品
が得られる。
ポリウレタンフォームが提供される。本発明の難燃性組
成物における難燃性有機リン化合物とＴＢＮＰＡとの組
合せは、難燃性において、相乗的な効果をもたらし、Ｔ
ＢＮＰＡを欠いた難燃性有機リン化合物単独より、また
これとＤＢＮＰＧとの組合せよりすぐれた難燃性効果を
示す。またこの組成物は、低粘度の液体であるため、混
合が容易で、これを加えて成形したポリウレタンフォー
ムは、フォーム内部のやけ（スコーチ）を抑えることが
でき、すなわちスコーチ性及びフォギング性に優れてい
て、自動車及び家具工業用に好ましい物性を有する製品
が得られる。
【００１７】本発明の効果を大きく逸脱しない範囲内
で、他のハロゲン系難燃剤や反応性有機リン化合物、そ
の他添加物を含有しても良い。次に本発明を実施例によ
って説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定
する為のものではない。又特に指定しないかぎり、部は
全て重量である。
で、他のハロゲン系難燃剤や反応性有機リン化合物、そ
の他添加物を含有しても良い。次に本発明を実施例によ
って説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定
する為のものではない。又特に指定しないかぎり、部は
全て重量である。
【００１８】実施例１ 難燃剤 商品名ＣＲ−５０５（大八化学）１００ｇを混合容器に
入れ、約６０℃に加熱した。ＴＢＮＰＡ２０ｇを連続攪
拌しながら液体難燃剤に混和した。得られた混合物を攪
拌し減圧下約１時間、６０℃に加熱した。次に液状混合
物を徐々に約２５℃に冷却し該温度に約２４時間保持さ
せた。混合物を検査して固体のＴＢＮＰＡが冷却時に析
出沈澱したか否かを測定した。混合物は、固形分を含有
せず２５℃で約６００センチポイズの粘度を有してい
た。
入れ、約６０℃に加熱した。ＴＢＮＰＡ２０ｇを連続攪
拌しながら液体難燃剤に混和した。得られた混合物を攪
拌し減圧下約１時間、６０℃に加熱した。次に液状混合
物を徐々に約２５℃に冷却し該温度に約２４時間保持さ
せた。混合物を検査して固体のＴＢＮＰＡが冷却時に析
出沈澱したか否かを測定した。混合物は、固形分を含有
せず２５℃で約６００センチポイズの粘度を有してい
た。
【００１９】実施例２〜５ 難燃性可塑剤として第Ｉ表記載のものを用い、及び酸化
防止剤を用いること以外は、実施例１と同様に調製し
た。
防止剤を用いること以外は、実施例１と同様に調製し
た。
【００２０】実施例６ 難燃性可塑剤として第Ｉ表記載のものを用いること以外
は、実施例１と同様に調製した。
は、実施例１と同様に調製した。
【００２１】比較例Ａ〜Ｃ 本発明の範囲外の成分、臭素系難燃剤としてＤＢＮＰＧ
を用いて、実施例１と同様に調製した。実施例及び比較
例の各処方及び得られた液体の状態を第Ｉ表に記載す
る。
を用いて、実施例１と同様に調製した。実施例及び比較
例の各処方及び得られた液体の状態を第Ｉ表に記載す
る。
【００２２】
【表１】 比較例Ａ，Ｂによれば、ＤＢＮＰＧと難燃性可塑剤との
混合物では、可溶化されて固形分を含まない溶液を形成
し得るＤＢＮＰＧの制限されることが明らかである。実
例３，４，５，６によると、ＴＢＮＰＡは難燃性可塑剤
への溶解度をかなり増大させることがわかる。
混合物では、可溶化されて固形分を含まない溶液を形成
し得るＤＢＮＰＧの制限されることが明らかである。実
例３，４，５，６によると、ＴＢＮＰＡは難燃性可塑剤
への溶解度をかなり増大させることがわかる。
【００２３】次に、上記処方で得られた難燃性組成物の
難燃性及びスコーチ性を調査した。 〔難燃性ポリウレタンフォームの製造〕 処方 ポリオール（三井東圧化学株式会社 商品名 MN-3050 ONE) １００ 部 イソシアネート（三井東圧化学株式会社 商品名 TDI80/20) ５５．１部 シリコン油（日本ユニカ株式会社 商品名 Ｌ−５２０） １．２部 錫系触媒（三共有機合成株式会社 商品名 ｓｔａｎｎ ＢＬ） ０．３部 アミン系触媒（米国エアプロダクツ社 トリエチレンジアミン） ０．２部 水 ４．５部 フロン（フロン１１） ４．０部 難燃剤 所要部 （第II表に記載の量） 上記の処方でワンショット法によって、軟質ウレタン発
泡体を製造した。 製造法 ポリオール、シリコン油、触媒、水及び難燃剤を上記の
処方に示した数量を配合し、３０００ｒｐｍの回転数を
持つ攪拌機で１分間攪拌して均一に混和した後、イソシ
アネートを加えて、更に３０００ｒｐｍで５〜７秒間攪
拌後、内容物を手早く正方形のボール箱に注いだ。直ち
に発泡が起こり、数分後最大の容積に達した。このもの
を更に３０分間１２０℃の炉内で硬化せしめた。得られ
た発泡体は、白色軟質通気泡型セル組織であった。上の
方法で得た各種発泡体より、試料を切り取り燃焼試験
（燃焼試験方法 ＭＶＳＳ−３０２）を行った。更に電
子レンヂ（５００Ｗ）×３分＋熱風乾燥機にて１４０℃
×２時間の耐熱試験を行い、フォームの黄変状態（スコ
ーチ性）を黄色度（ＪＩＳ Ｋ−７１０３）で数値化し
た。又物性においては、密度（ＪＩＳ Ｋ−７２２２）
［Ｋｇ／ｍ3］と通気度（ＪＩＳ Ｌ−１００４、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−７３７−４６）［ｍｌ／ｃｍ2／ｓｅｃ］の
測定を行った。その結果を第II表に示す。
難燃性及びスコーチ性を調査した。 〔難燃性ポリウレタンフォームの製造〕 処方 ポリオール（三井東圧化学株式会社 商品名 MN-3050 ONE) １００ 部 イソシアネート（三井東圧化学株式会社 商品名 TDI80/20) ５５．１部 シリコン油（日本ユニカ株式会社 商品名 Ｌ−５２０） １．２部 錫系触媒（三共有機合成株式会社 商品名 ｓｔａｎｎ ＢＬ） ０．３部 アミン系触媒（米国エアプロダクツ社 トリエチレンジアミン） ０．２部 水 ４．５部 フロン（フロン１１） ４．０部 難燃剤 所要部 （第II表に記載の量） 上記の処方でワンショット法によって、軟質ウレタン発
泡体を製造した。 製造法 ポリオール、シリコン油、触媒、水及び難燃剤を上記の
処方に示した数量を配合し、３０００ｒｐｍの回転数を
持つ攪拌機で１分間攪拌して均一に混和した後、イソシ
アネートを加えて、更に３０００ｒｐｍで５〜７秒間攪
拌後、内容物を手早く正方形のボール箱に注いだ。直ち
に発泡が起こり、数分後最大の容積に達した。このもの
を更に３０分間１２０℃の炉内で硬化せしめた。得られ
た発泡体は、白色軟質通気泡型セル組織であった。上の
方法で得た各種発泡体より、試料を切り取り燃焼試験
（燃焼試験方法 ＭＶＳＳ−３０２）を行った。更に電
子レンヂ（５００Ｗ）×３分＋熱風乾燥機にて１４０℃
×２時間の耐熱試験を行い、フォームの黄変状態（スコ
ーチ性）を黄色度（ＪＩＳ Ｋ−７１０３）で数値化し
た。又物性においては、密度（ＪＩＳ Ｋ−７２２２）
［Ｋｇ／ｍ3］と通気度（ＪＩＳ Ｌ−１００４、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−７３７−４６）［ｍｌ／ｃｍ2／ｓｅｃ］の
測定を行った。その結果を第II表に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【発明の効果】これらの結果より、比較例に比べて、本
発明の難燃剤、酸化防止剤を使用した難燃性ウレタンフ
ォームは、難燃性、耐スコーチ性に優れている。又、該
フォームには独立気泡がなく、通気性が良く、その結果
物性は良好である。
発明の難燃剤、酸化防止剤を使用した難燃性ウレタンフ
ォームは、難燃性、耐スコーチ性に優れている。又、該
フォームには独立気泡がなく、通気性が良く、その結果
物性は良好である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 75:00 (56)参考文献 特開 昭54−130657（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−26611（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−164320（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−122523（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−11164（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 75/00 - 75/16 C08G 18/00 - 18/87 C08J 9/00 - 9/14
Claims (3)
- 【請求項１】 難燃性有機リン化合物６９〜９９重量％
とトリブロモネオペンチルアルコール３１〜１重量％か
らなり、さらに上記混合物に対し、酸化防止剤を０〜５
重量％添加してなる液状のポリウレタン用難燃性組成
物。 - 【請求項２】 難燃性有機リン化合物が、ハロゲン化ホ
スフェート及びそのオリゴマー、ハロゲン化ホスホネー
ト及びそのオリゴマー、または非ハロゲン系リン酸エス
テル及びそのオリゴマーであり、それぞれ単独または混
合で用いられる請求項１に記載のポリウレタン用難燃性
組成物。 - 【請求項３】 ポリウレタン製造時に、ポリウレタン形
成用のポリオール原料１００重量部に対して、２〜６０
重量部使用される請求項１に記載のポリウレタン用難燃
性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3267857A JP2755509B2 (ja) | 1991-10-16 | 1991-10-16 | ポリウレタン用難燃性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3267857A JP2755509B2 (ja) | 1991-10-16 | 1991-10-16 | ポリウレタン用難燃性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05105811A JPH05105811A (ja) | 1993-04-27 |
| JP2755509B2 true JP2755509B2 (ja) | 1998-05-20 |
Family
ID=17450601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3267857A Expired - Fee Related JP2755509B2 (ja) | 1991-10-16 | 1991-10-16 | ポリウレタン用難燃性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2755509B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19528537A1 (de) | 1995-08-03 | 1997-02-06 | Basf Ag | Flammgeschützte Hartschaumstoffe auf Isocyanatbasis |
| JP2001139909A (ja) * | 1999-11-16 | 2001-05-22 | Toppan Forms Co Ltd | 感圧接着剤組成物およびそれを用いた感圧接着性シート |
| CN1437631A (zh) * | 2000-06-22 | 2003-08-20 | 阿克佐诺贝尔股份有限公司 | 用于膨胀软质聚氨酯泡沫的阻燃剂混合物 |
| US10640602B2 (en) | 2012-01-03 | 2020-05-05 | Basf Se | Flame-retardant polyurethane foams |
| MX359155B (es) * | 2012-03-30 | 2018-09-17 | Evonik Degussa Gmbh | Proceso de producción de espuma de poliuretano, pre-mezcla, formulación y producto. |
| EP2816066A1 (de) * | 2013-06-19 | 2014-12-24 | Basf Se | Emissionsarmes, stabilisiertes Polyurethan |
| JP6565359B2 (ja) * | 2015-02-09 | 2019-08-28 | 川崎化成工業株式会社 | ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4194068A (en) * | 1978-03-21 | 1980-03-18 | The Dow Chemical Company | Flame retardant composition for polyurethane comprising bromohydrin of pentaerythritol and an organophosphorus compound |
| US4433071A (en) * | 1982-12-14 | 1984-02-21 | Stauffer Chemical Company | Flame and dripping ember retardant flexible polyurethane foams |
| US4458036A (en) * | 1983-02-28 | 1984-07-03 | Stauffer Chemical Company | Flexible polyurethane foams containing glycoluril reaction products for a flame and ember drip retardance |
| US4514524A (en) * | 1984-07-13 | 1985-04-30 | Stauffer Chemical Company | Intumescent flexible polyurethane foam |
| JPS6411164A (en) * | 1987-07-03 | 1989-01-13 | Daihachi Chem Ind | Flame-retardant organic polymer composition |
-
1991
- 1991-10-16 JP JP3267857A patent/JP2755509B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05105811A (ja) | 1993-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6372811B2 (en) | Flame resistant rigid polyurethane foams blown with hydrofluorocarbons | |
| EP1090056B1 (en) | Hydrocarbon blown rigid polyurethane foams having improved flammability performance | |
| EP0240806B1 (en) | Reactive fire-protective formulation for rendering polyurethane rigid foam materials flame-resistant and process for preparing same | |
| JP2001011302A (ja) | 耐燃性軟質ポリウレタン発泡体の製造方法 | |
| WO2004041897A1 (ja) | 難燃性軟質ポリウレタン発泡体用組成物 | |
| US3448046A (en) | Polyol containing chlorine as a flameretarding agent | |
| JP2001279088A (ja) | ハロゲン不含の難燃性硬質ポリウレタンフォーム及びそれの製造方法 | |
| US4746682A (en) | Polyurethane flame retardant | |
| JP2755509B2 (ja) | ポリウレタン用難燃性組成物 | |
| US4194068A (en) | Flame retardant composition for polyurethane comprising bromohydrin of pentaerythritol and an organophosphorus compound | |
| JPH0450934B2 (ja) | ||
| EP0363321B1 (en) | Flame retardants | |
| JP4782375B2 (ja) | 高アルキル化リン酸トリアリールエステル難燃剤 | |
| JP2882724B2 (ja) | 低フォギング性難燃ポリウレタン用組成物 | |
| JP2882763B2 (ja) | ポリウレタンフォーム用難燃性組成物 | |
| US3294873A (en) | Phosphorylated polyether polyols | |
| JP3034787B2 (ja) | ポリウレタン用難燃性組成物 | |
| JP2005015521A (ja) | 難燃性ポリウレタンフォーム | |
| JPH1081727A (ja) | 難燃性の水発泡イミド変性フオームの製造方法 | |
| JPH08302182A (ja) | 軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成物 | |
| JPH09310016A (ja) | 軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成物 | |
| JP2801090B2 (ja) | 有機燐化合物およびそれを含有する難燃性組成物 | |
| JPH0762225A (ja) | 軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成物 | |
| JP2011032367A (ja) | ポリウレタンフォーム用難燃剤、ポリウレタンフォーム用組成物、ポリウレタンフォーム、並びに、改質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH03140363A (ja) | 難燃性ポリウレタンフォーム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080306 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090306 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100306 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100306 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110306 Year of fee payment: 13 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |