JPS63275795A - 製紙方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の目的） （産業上の利用分野〉 本発明は成紙の強度を大幅に向上せしめるとともに製紙
原料中の微細繊維や填料、サイズ剤及びその他の添加剤
の歩留りを増大せしめて、白水の清澄化を可能ならしめ
る製紙方法に関するものである。

（従来の技術） 製紙工程に使用する製紙用添加剤としては成紙の筆記性
や耐水性を向上せしめるサイズ剤、成紙強度を高める紙
力増強剤、填料や微細繊維の歩留りを向上する歩留り向
上剤、抄紙機ワイヤ上での水切れを促進するか水剤等、
各種の添加剤が使用されている。例えば、紙力増強剤や
歩留り向上剤として一般に水溶性高分子物質が、即ら、
澱粉及び変性澱粉、セルロース誘導体等の水溶性天然高
分子物質、ポリアクリルアミド及びその誘導体、ポリビ
ニールアルコール及びその誘導体、ポリエチレンイミン
、ポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂、ス
チレン−マレイン酸樹脂及びその他の各種水溶性ポリマ
ーが使用されている。

そして、前記した各種製紙用添加剤には製紙技術の高度
化により多くの課題がなげかけられているのが現状であ
る。

例えば、製紙工程、特に印刷用紙や筆記用紙の製紙工程
においては、成紙の白色度や不透明度を向上させ、且つ
原料コストを低下せしめる等の目的で填料を添加するこ
とが行なわれているが、成紙中の填料含有量が多くなる
と成紙強度が低下するという問題があり、その解決が迫
られている。

また印刷物の長期保存性の観点から硫酸バンドを使用し
ない中性ないし弱アルカリ性ＰＨ域で抄紙することによ
って得られる、いわゆる中性紙の要望が強くなり製紙工
場においてもＴａ酸バンドを多用した従来の酸性抄紙か
ら中性抄紙への転換が盛んに行なわれているが、これに
使用する中性抄紙用添加剤の効果は未だ不充分で、その
改良が強く望まれている。

これらの課題に対して種々の解決策が提案されており、
本発明者等も、先に両性のポリアクリルアミド系ポリマ
ーと特定のアルミニウム化合物とからなる製紙用添加剤
を用いて製紙工程における填料の歩留りを向上させる方
法を提案したが（特願昭６０−２５９７８９＠　）　、
填料歩留りの向上、成紙強度の向上には効果があるが、
サイズ剤の定着効果においては若干不満足である。

ざらにパルプスラリーに陽イオン性高分子、及びポリ塩
化アルミニウムを添加したのち抄紙することを特徴とす
る高圧縮強度紙の製造法（特開昭５５−１２２０９９号
）を提案したが、炭酸カルシウム等の填料を含有する原
料パルプスラリーに対しては成紙強度の向上、填料歩留
りの向上、サイズ剤の定着効果の点において十分に満足
のくいものではない。

（発明が解決しようとする問題点） 上述したように製紙用添加剤の性能に対する要求は原料
バルブ事情の悪化、例えば故紙再生バルブの使用や抄紙
用水の水質の低下等に伴って益々厳しくなり、−ｅ効果
的な製紙用添加剤の開発が望まれている。

特に中性抄紙に使用する製紙用添加剤の効果は未だ満足
できるものでなく填料として使用される炭酸カルシウム
の歩留り向上と紙力増加が重要な課題となっている。炭
酸カルシウムは我が国で豊富に産出されると共に、安価
且つ良好な特性を有する優れた製紙用填料であり、これ
高配合することは経済的にも工業的にも極めて有意義で
ある。

しかしながら炭酸カルシウム填料を多回に含有する中性
紙を得るためには原料スラリー中の炭酸カルシウムの含
有量を非常に多くする必要があり、抄紙機ワイヤー上の
水切れの悪化、ワイヤーの摩耗の促進、湿紙強度の低下
による紙切れの多発など、操業工種々の問題を惹き起こ
している。填料歩留り向上剤の使用によりこれらの問題
を軽減することができるが、その効果はまだ不充分であ
る。

更に炭酸カルシウム含有量が高い中性紙は、成紙強度が
低く且つ表面から填料が脱落し易くなっているため印刷
時に各種の障害を起し易いという問題が生じている。

本発明の目的は上記問題点を解決した新規な製紙方法を
提供することでおる。より具体的には本発明は各種の化
学パルプやメカニカルパルプ、故紙再生パルプのほか、
無機或いは有機の天然または合成繊維状物質からなるパ
ルプ物質及びそれらの混合物等、公知のあらゆる種類の
パルプを原料とする全ての製紙工程に適用できる製紙方
法を提供しようとするものであるが、填料の配合が必要
な抄紙工程、例えば印刷用紙や筆記用紙の製造に適用し
た場合、一層の好結果が期待できる製紙方法、なかでも
炭酸カルシウム填料を用いる中性抄紙方法として好適な
製紙方法を提供しようとするものである。

（発明の構成） （問題を解決するための手段） 本発明者等は上記問題を解決するため鋭意検討重ねた結
果、下記構成になる製紙方法により上記目的が達成され
得ることを見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明を概説すれば、本発明は製紙原料パルプス
ラリーに、 （９）陽イオン性澱粉と両性アクリルアミド系ポリマー
との混合物、及び／又は陽イオン性澱粉の存在下に両性
アクリルアミド系ポリマーを形成するモノマー類を重合
させて得られる両性グラフト化澱粉共重合体（以下、両
性グラフト化澱粉共重合体と略記する）、 ０　アルミナゾル、ポリ塩化アルミニウム及びポリ水酸
化アルミニウム等の少なくとも一種の縮合水和アルミニ
ウム塩、 とを添加し、常法に従って抄紙、乾燥することを特徴と
する製紙方法に関するものである。

以下、本発明の具体的な構成について詳細に説明する。

（ｉ）　　陽イオン性澱粉成分について二本発明に用い
る陽イオン性澱粉は、澱粉及び／又は変性澱粉を常法に
従ってカチオン性基を導入したものでおる。これらの澱
粉及び／又は変性澱粉の具体例としてはトウモロコシ、
小麦、バレイショ、タピオカ、コメなどを原料とする各
種の澱粉、及びその変性物、例えばエーテル化、エステ
ル化、酸化、酵素変性澱粉などをめげることができ、こ
れらの一種めるいは二種以上を用いる。

なお、陽イオン性澱粉を調製するには、前述の澱粉及び
／又は変性澱粉を水性分散液中においてジアルキルアミ
ンまたはトリアルキルアミンとエピクロルヒドリンとの
反応物よりなるカチオン化剤などと反応せしめることに
より得られる。

（ｉ）　　両性アクリルアミド系ポリマー成分について
二本発明に使用する両性アクリルアミド系ポリマーは、
（メタ）アクリルアミドを主成分とする水溶性ポリマー
の変性によってイオン性基を導入する変性方法により、
或いは（メタ）アクリルアミドを主成分とし、これと陽
イオン外車母体及び陰イオン性単旦体とを含有する単量
体を重合せしめる共重合方法により、或いはこれら両方
法の組合せ等によって容易に製造し得るものでおる。

変性方法による陽イオン性基の導入にはホフマン分解反
応、マンニッヒ反応及びポリアミンによるアミド交換反
応等が利用され、他方、陰イオン基の導入には加水分解
反応及びスルホメチル化反応等が利用され得る。

共重合方法による場合、（メタ）アクリルアミドを主成
分と単量体と共重合される陽イオン性単量体としては、
モノ−或いはジ−アルキルアミノアルキルアクリレート
、モノ−或いはジ−アルキルアミノアルキルメタアクリ
レート、モノ−或いはジ−アルキルアミノアルキルアク
リルアミド、モノ−或いはジ−アルキルアミノアルキル
メタアクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾ
ール、モノ−或いはシーアクリルアミン及びそれらの混
合物、更にそれらの第４級アンモニウム塩等を例示する
ことができる。また陰イオン性単量体としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコ
ン酸等のα、β−不飽和カルポン酸類のほか、スルホン
酸基やリン酸基を有する公知の各種重合性単量体類等が
使用可能である。

上記の変性や共重合の反応は、公知の反応操作に従うも
ので適当な反応条件を任意に選択できる。

本発明において、両性アクリルアミド系ポリマー成分と
して、 ａ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド２〜２５
モル％、 ｂ）、（メタ）アクリル酸　　２〜２０モル％、及びＣ
）、（メタ）アクリルアミド　　５５〜９６モル％、を
含有する単量体混合物を重合して得られる両性のアクリ
ルアミド系共重合体は、特に優れた填料歩留りの向上、
成紙紙力の向上、サイズ剤の定着向上の効果を発現する
。

本発明において、前記した陽イオン性澱粉と両性アクリ
ルアミド系ポリマー成分を９５：５０（１ｍ部）〜５〜
５０（重但部）の割合で混合した場合は、特に優れた填
料の歩留り向上、成紙紙力向上、サイズ剤の定着向上の
効果を発現する。

（ｉＤ　　両性グラフト化澱粉共重合体成分について二
本発明の両性グラフト化澱粉共重合体成分は、合させて
調製される。

例えば、陽イオン性澱粉水溶液中において、ａ）、陽イ
オン性基含有単量体 ｂ）、陰イオン性基含有単量体 Ｃ）、（メタ）アクリルアミド を含有する単量体混合物を共重合して得られるものであ
る。

本発明の陽イオン性澱粉は、前記（ｉ）で説明した如く
小麦、トウモロコシ、コメ、バレイショ、カンショ、タ
ピオカ等を原料とする各種澱粉をカチオン変性したもの
である。

前記陽イオン性単量体（ａ）の具体例としては、モノ−
或いはジ−アルキルアミノアルキルアクリレート、モノ
−或いはジ−アルキルアミノアルキルメタアクリレート
、モノ−或いはジ−アルキルアミノアルキルアクリルア
ミド、七ノー或いはジ−アルキルアミノアルキルメタア
クリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、
モノ−或いはジ−アリールアミン及びそれらの混合物、
更にそれらの第４級アンモニウム塩等を例示することが
できる。また前記陰イオン性単量体（ｂ）としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸等のα、８−不飽和カルボン酸類のほか、スル
ホン酸基やリン酸基を有する公知の各種重合性単量体類
等が使用可能である。

上記の変性や共重合の反応は、公知の反応操作に従うも
ので、適当な反応条件を任意に選択できる。

本発明において、両性グラフト化澱粉共重合体成分とし
て、陽イオン性澱粉２０〜６０重量部を含有する水溶液
中において、 ａ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド２〜２５
モル％、 ｂ）、（メタ）アクリル酸　　２〜４０モル％、及びＣ
）、（メタ）アクリルアミド　　３５〜９４モル％、を
含有する単量体混合物４０〜８０重量部を共重合せしめ
て得られる両性グラフト澱粉共重合体は、特に優れた填
料歩留りの向上、成紙紙力の向上、サイズ剤の定着向上
の効果を発現する。

（ｉｖ）　　綜合水和アルミニウム塩について二本発明
で使用する縮合水和アルミニウム塩は、アルミナゾル、
ポリ塩化アルミニウム及びポリ水酸化アルミニウム等の
縮合水和アルミニウム塩の一種、又はそれらの二種以上
の組合せから成るものでおる。

前記アルミナゾルは、一般に５〜２００μｍ程度の羽毛
状粒子の集合体から成るコロイド溶液で比表面積２００
ｍ、１以上のものが好適に使用し得る。

前記ポリ塩化アルミニウムは、その主成分が一般式（Ａ
ｌＩ３（ＯＨ）　ｎＣＥ６−ｎ）　ｍで示され、水溶液
或いは粉体として市販されているが、いずれも好適に使
用し得る。

前記ポリ水酸化アルミニウムは、一般式％式％ 品はｎが約２０の値を有し、より高い塩基性を有するこ
とで、前記ポリ塩化アルミニウムと区別されるものであ
る。

本発明においては、前記縮合水和アルミニウム塩の一種
もしくは二種以上を前述した陽イオン性澱粉と両性アク
リルアミド系ポリマーとの混合物及び／又はグラフト化
澱粉共重合体と併用して原料パルプスラリーに添加し、
以下常法に従って抄紙、乾燥するものであるが、その際
、前記縮合水和アルミニウム塩の添加量は原料パルプス
ラリーのパルプ乾燥型口に対して、一般的には酸化アル
ミニウム（Ａβ２０３換算）重量で０．０１〜２％が適
当でおるが、特に０．０５〜１％範囲が好適である。

縮合水和アルミニウム塩は併用される陽イオン性澱粉と
両性アクリルアミド系ポリマーとの混合物及び／又は両
性グラフト化澱粉共重合体との相互作用によって著効を
発現し得るもので、それ単独ではほとんど有効ではない
。それ故、その添加量は有効最小限とすることが望ま゛
しい。

（Ｖ）製紙方法について： 本発明になる製紙方法において、その他の製紙用添加剤
、例えばサイズ剤の添加は常法通りに行うことができる
。

しかし、本発明になる製紙方法においては非常に高い歩
留り効果及び優れた紙力増強効果、サイズ剤定着効果が
発現されるため、これを目的とした他の製紙用添加剤を
併用することはほとんど必要ではない。なお、本発明は
これら他の製紙用添加剤の併用を何等拒むものではない
ことはいうまでもない。

本発明の製紙方法は、製紙用原料パルプスラリーに、 に）陽イオン性澱粉と両性アクリルアミド系ポリマーと
の混合物及び／又は両性グラフト化澱粉共重合体成分と
、 ■　アルミナゾル、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化
アルミニウム等の少なくとも一種の縮合水和アルミニウ
ム塩、 とを添加し、常法に従って抄紙、乾燥するのもである。

両Ｑ、■成分の添加は任意の順序或いは同時に行うこと
ができる。

（ｖｉ）　　前記した（Ａ）成分と（Ａ）成分の相互作
用について： 本発明になる原料パルプスラリーに添加された、陽イオ
ン性澱粉と両性アクリルアミド系ポリマーとの混合物及
び／又は両性グラフト化澱粉共重体と、縮合水和アルミ
ニウム塩との相互作用に関しては、発明者等においてそ
の機構は十分には解明されていない。しかし、両者それ
ぞれ単独使用の場合と両者併用の場合との比較において
後者が絶大な相乗効果を発現することから両者の相互作
用の存在は疑う余地がないところであり、現在、次のよ
うに推察している。

本発明において用いるアルミナゾル、ポリ塩化アルミニ
ウム、ポリ水酸化アルミニウム等の縮合水和アルミニウ
ム塩は、いずれも高い陽電荷を持つ高分子性の多核縮合
イオンを有効成分としているため、填料粒子の表面に吸
着されて強く結合すると共に、両性のアクリルアミド系
ポリマー成分或いは両性グラフト化澱粉共重合体成分が
有する陰イオン性基とも強固に結合する。また陽イオン
性澱粉と両性アクリルアミド系ポリマーとの混合物及び
／又は両性グラフト化澱粉共重合体が有する陰イオン性
基とも強固に結合する。一方陽イオン性澱粉と両性ポリ
アクリルアミド系ポリマーとの混合物及び／又は両性グ
ラフト化澱粉共重合体は陽イオン性基の作用により効率
よくパルプ繊維に定着する。従って陽イオン性澱粉と両
性アクリルアミド系ポリマーとの混合物及び／又は両性
グラフト化澱粉共重合体と縮合水和アルミニウム塩の共
存により、パルプ繊維と填料との結合は前記成分が形成
する有機−無Ｒ復合体を介して非常に強く結合するよう
になり、且つこの結合関係は極めて効率よく生成される
ものと考えられる。又縮合水和アルミニウム塩の多価陽
イオンはその高分子性によって、陽イオン性澱粉と両性
アクリルアミド系ポリマーとの混合物及び／又は両性グ
ラフト化ｒｉ粉共重合体の分子間に有効な架橋結合を形
成し、紙力効果を一層大幅に向上して本発明の驚異的な
紙力増強効果、歩留り向上効果、サイズ剤の定着効果等
を発現するものと推察される。

（実施例） 以下、本発明について調製例、実施例及び比較例に基づ
いて更に具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を
何ら限定するものではない。

調製例■：両性アクリルアミド系ポリマーの製造（共重
合体） ４０％濃度アクリルアミド水溶液７３．６９、ジメチル
アミノプロピルアクリルアミド９．８ｇ、アクリル酸３
３、水３４０ｇの混合物を１０％硫酸溶液２６．８９を
用いてＰＨ４，０に調整する。次に温度５０℃で２％過
硫酸アンモニウム水溶液１ｃｃ、２％重亜硫醗ソーダ水
溶液１ｃｃを添加して温度６０〜７０’Ｃで３時間反応
させ両性ポリアクリルアミド系ポリマーに）を得た。

調製例（２）二側性アクリルアミド系ポリマーのマンニ
ッヒ反応物の製造 ４０％アクリルアミド６３ｇ、アクリル酸２９、水８０
ｇの混合物に温度４０’Ｃで５％過硫酸アンモニウム０
．８４ｃｃ　、５％重亜硫酸ソーダ０．８４ｃｃを添加
して温度７０〜７５℃で９０分間反応させた。反応接水
８５９を添加し、内温５０〜５５℃で３７％ホルマリン
１１．１ｇ、５０％ジメチルアミン１２８、水４２９を
添加し５０〜５５℃で９０分間反応させ両性アクリルア
ミド系ポリマーのマンニッヒ反応物■を得た。

調製例■：両性グラフト化澱粉共重合体の製造９０〜１
００°Ｃでクツキングした１０％濃度の陽イオン性澱粉
（Ｎ含有量０．４２％、タピオカ澱粉）水溶液１５７ｇ
、４０％濃度のアクリルアミド水溶液４０９、ジメチル
アミノプロピルアクリルアミド６．６ｇ、アクリル酸１
ｇ、水１５０ｇの混合物を１００％硫酸溶液でＰＨ４゜
Ｏに調整した。次に温度５０°Ｃで２％過硫酸アンモニ
ウム溶液０．８ＣＣ１２％重亜硫酸ソーダ水溶液０．８
ＣＣを添加して温度６０〜７０°Ｃで３時間反応させ両
性グラフト化澱粉共重合体０を得た。

以上の調製例■〜■で調製した反応物に）、■。

０の性状を第１表にまとめて示す。

（以下余白） 実施例１〜３ Ｌ−ＢＫＰ（Ｃ３Ｆ３８０ｃｃ　）の１％パルプスラリ
ーにニスカロン１１８００　（、重カル）３０重型組、
中性サイズ剤（コロバールＸ−１１にアルケニルコハク
酸無水物）澱粉）と調製例■で得られた両性アクリルア
ミド系ポリマーとを９０　：　１０．８０　：　２０．
７０　：　３０の割合で混合したものをそれぞれ０．８
重ｆｉ％添加して充分混合したのち、更にポリ塩化アル
ミニウムを０．１重量％（Ａ　Ｉ２２０３換算として）
添加して充分混合した。かくして得られた各々の調整済
みパルプスラリーをＴＡＰＰＩスタンダードシートマシ
ンにより常法通り抄紙して乾燥した。得られた各々の手
抄紙は調湿したのち紙中填料、填料歩留率、内部強度、
ステキヒトを測定した。結果を第２表にあわせて示す。

比較例１〜２ 実施例１において陽イオン性澱粉と両性アクリルアミド
系ポリマーの混合物の代りに陽イオン性澱粉、両性アク
リルアミド系ポリマーをそれぞれ単独で使用する以外は
全〈実施例１と同様の操作して手抄紙を得た。これらの
手抄紙についても同様の紙質試験を行った。その結果を
第２表に併せて記載する。（以下余白） 実施例４〜６ Ｌ−１３にＰ　（Ｃ３Ｆ３８０ｃｃ　）の１％パルプス
ラリーにニスカロン１８００　（重カル）３０重量％、
中性サイズ剤（コロパールＸ−１１にアルケニルコハク
酸無水物）を０．２重量％、次いで９０〜１００℃でク
ツキングした陽イオン性澱粉（Ｎ含有率０．３５％、バ
レイショ澱粉）と調製例１（両性アクリルアミド系ポリ
マーに））或いは調製例２（両性ポリアクリルアミドマ
ンニッヒ反応物■）、又は調製例３（両性グラフト化澱
粉共重合体０）のものとをそれぞれ８０　：　２０で混
合したものを０．８重量％添加して充分混合した。次い
で更にポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）を０．１重量％
（ＡｎｚＯ３換算として）添加して充分混合した。かく
して得られた各々の調整済みパルプスラリーをＴＡＰＰ
Ｉスタンダードシートマシンにより常法通り抄紙して乾
燥した。得られた各々の手抄紙は調湿したのち紙中填料
、填料歩留率、内部強度（工８）、ステキヒトを測定し
た。

結果を第３表にあわせて示す。

比較例３ 実施例４における陽イオン性澱粉と両性ポリマーの混合
物の代りに陽イオン性澱粉を用い、ポリ塩化アルミニウ
ムの代りにスノーテックスＳ（コロイド状硅酸ゾル、粒
子径７〜９ｍμ、日産化学工業■製）を用いた以外は全
〈実施例４と同様の操作して手抄紙を得た。これらの手
抄紙について同様の紙質試験を行った。その結果を第３
表に示す。

（以下余白） 実施例７〜９ Ｌ−ＢＫＰ（Ｃ３Ｆ３３０ｃｃ　）の１％パルプスラリ
ーにニスカロン＄８００を３０重型組、中性サイズ剤（
コロパールＸ−１１にアルケニルコハク酸無水物）を０
．２重量％、次いで調製例３で得られた両性グラフト化
澱粉共重合体０を０．８型組％添加して充分混合したの
ち、更にポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）　、水酸化ア
ルミニウム（ｐａｈｏ）、アルミナゾルを夫々０．１％
重量％（ＡＩｚＯｓ換算）を添加して充分混合した。か
くして得られた各々の調整済みパルプスラリーを丁ＡＰ
ＰＩスタンダードシートマシンにより常法通り抄紙して
乾燥した。得られた各々の手抄紙は調湿したのち紙中填
料、填料歩留率、内部強度、ステキヒトを測定した。結
果を第４表にあわせて示す。

比較例４〜５ 実施例７における両性グラフト化澱粉共重合体０の代り
に陽イオン性澱粉（Ｎ含有率０．４２％、タピオカ澱粉
）、両性アクリルアミド系ポリマー（八ＡＨ８８モル％
、Ｄ）ＩＡＰＡＡ　１０モル％、ＡＡ２Ａ２−％）をそ
れぞれ単独使用して、ポリ塩化アルミニウムを用いる以
外は全て実施例７と同様とした。このものの結果を第４
表に示す。

比較例６ 実施例７におけるポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化ア
ルミニウム、アルミナゾルを無添加以外は全て実施例７
と同様とした。結果を第４表に示す。

（以下余白） （注）く試験方法〉 紙中填料：乾燥した成紙め灰分測定（９００℃）結果か
ら次式により算出 紙中填料（％）＝紙中灰分（％）÷０．５６４ｘ　ｉｏ
。

内部強度（ＩＢ）　：　Ｊ−ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方
法Ｎ０１８ｍステキヒト　：　ＪＩＳ　Ｐ−８１２２上
記実施例、比較例の結果からみて、本発明による製紙方
法を採用した場合、即ち製紙原料パルプスラリーに、に
）陽イオン性澱粉と両性アクリルアミド系ポリマーの混
合物、及び／又は両性グラフト澱粉共重合体と、■アル
ミナゾル、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニ
ウムからなる群より選択される少なくとも一種の縮合水
和アルミニウム塩とを添加し製紙した場合、陽イオン性
澱粉単独、両性アクリルアミド系ポリマー単独、両性グ
ラフト澱粉共重合体単独、又はアルミニウム化合物単独
、陽イオン性澱粉とコロイド状硅酸の混合系のものと比
較して、填料歩留り効果、内部強度効果、特にサイズ剤
の定着効果が非常に優れた紙が得られる。

〔発明の効果〕

本発明の製紙方法は填料歩留り効果が非常に高く、且つ
強度の高い、サイズ剤の定着効果の良い成紙が得られる
。それ故に高価な中性サイズ剤、填料含有量の高い紙を
製造する場合にも、中性サイズ剤及び填料が有効且つ効
率よくパルプ繊維に吸着されるため、原料パルプスラリ
ーへのサイズ剤又は填料の添加率を最小限にすることが
でき、これがため抄紙機ワイヤー上での水切れが良くな
り、またワイヤー摩耗の軽減、湿紙強度の向上による紙
切れ発生の防止、ワイヤー毛布等へのピッチ汚れ防止等
各種の操業性が改善される。又填料歩留率の向上は、白
水中に懸濁している固体粒子（ＳＳ）を減少して原料の
有効利用と排水処理負荷の軽減に役立つものである。更
に本発明の製紙方法は、得られる成紙強度が非常に高い
ため、成紙中の填料含有率を一層高めることができ、パ
ルプ資源の節約と大幅な製紙コストの低減を可能ならし
めるという優れた゛工業的価値を有する。

特許出願人　　　星光化学工業株式会社同　　　　北越
製紙株式会社 代理人　弁理士　　水　野　喜　夫 手続ネ…正書輸鋤 昭和６２年６月８日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、製紙原料パルプスラリーに、 （Ａ）陽イオン性澱粉と両性アクリルアミド系ポリマー
   との混合物、及び／又は陽イオン性澱粉の存在下に両性
   アクリルアミド系ポリマーを形成するモノマー類を重合
   させて得られる両性グラフト化澱粉共重合体、 （Ｂ）アルミナゾル、ポリ塩化アルミニウム及びポリ水
   酸化アルミニウム等の少なくとも一種の縮合水和アルミ
   ニウム塩、 とを添加し、常法に従つて抄紙、乾燥することを特徴と
   する製紙方法。 ２、製紙原料パルプスラリーが、填料を含有するもので
   ある特許請求の範囲第１項に記載の製紙方法。 ３、填料が、炭酸カルシウムである特許請求の範囲第２
   項に記載の製紙方法。 ４、両性アクリルアミド系ポリマーが、 ａ）、陽イオン性基含有単量体、 ｂ）、陰イオン性基含有単量体、 ｃ）、（メタ）アクリルアミド を主成分とする単量体混合物を共重合せしめて得られる
   ものである特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項に
   記載の製紙方法。 ５、両性アクリルアミド系ポリマーが、 ａ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド２〜２５
   モル％ ｂ）、（メタ）アクリル酸２〜２０モル％ ｃ）、（メタ）アクリルアミド５５〜９６モル％を含有
   する単量体を共重合せしめて得られるものである特許請
   求の範囲第４項に記載の製紙方法。 ６、陽イオン性澱粉と両性アクリルアミド系ポリマーと
   の混合物が、陽イオン性澱粉と両性アクリルアミド系ポ
   リマーを９５〜５０：５〜５０（重量比）の割合で混合
   したもりのである特許請求の範囲第１項、第２項、又は
   第３項に記載の製紙方法。 ７、陽イオン性澱粉の存在下に両性アクリルアミド系ポ
   リマーを形成するモノマー類を重合させて得られるグラ
   フト化澱粉共重合体が、陽イオン性澱粉を含有する水溶
   液中において、 ａ）、陽イオン性基含有単量体、 ｂ）、陰イオン性基含有単量体、 ｃ）、（メタ）アクリルアミド を主成分とする単量体混合物を共重合せしめて得られる
   ものである特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項に
   記載の製紙方法。 ８、陽イオン性澱粉の存在下に両性アクリルアミド系ポ
   リマーを形成するモノマー類を重合させて得られるグラ
   フト化澱粉共重合体が、陽イオン性澱粉２０〜６０重量
   部を含有する水溶液中において、ａ）、ジメチルアミノ
   プロピルアクリルアミド２〜２５モル％ ｂ）、（メタ）アクリル酸２〜４０モル％ ｃ）、（メタ）アクリルアミド３５〜９６モル％を含有
   する単量体混合物４０〜８０重量部を共重合せしめて得
   られるものである特許請求の範囲第７項に記載の製紙方
   法。