JPH02259196A - 製紙方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、コロイド状アルミナの添加により製紙原料の
排水及び保持特性を飛躍的に改良するものである。製紙
方法において、パルプ、充填材及び水を含む原料が製紙
機械のヘッドボックスに添加される。典型的にはパルプ
及び充填材はバインダーと混合される。本発明はコロイ
ド状アルミナゾルとアニオン性重合体凝集剤からなる新
規なバインダーを提供する。

〔従来の技術と発明が解決しようとする課題及び発明の作用と効果〕

繊維間の保持特性を増大させながらパルプ繊維からの排
水を増大させるために製紙用に各種イオン性帯電バイン
ダーが開発されて来た。バインダーの使用は、形成され
る紙シートがより容易に脱水されるので製紙業者がより
高速で操業することを可能にする。更に、各種粘土、Ｔ
ｌＯ□その他の顔料などの製紙方法に用いられる添加鉱
物質材料の保持も又原料への適当なバインダーの添加に
より高められる。

製紙に使用されている一つの特別のバインダーが米国特
許箱４．６４３．８０１号明細書（Ｋ、　Ｊｏ、ｈｎｓ
ｏｎ。

１９８７年２月１７日発行）に示されている。このＪｏ
ｈｎｓｏｎ特許は約０．０１〜約０．２０の範囲の置換
度を有するカチオン性デンプン、少なくとも５００．０
００の分子量及び少なくとも０．０１のアニオン置換度
を有する高分子量アニオン性重合体、及び約１〜５０ナ
ノメーターの範囲の粒径を有する分散シリカよりなるバ
インダーを提供する。この分散シリカは負表面電荷を有
する。

多くの場合、未処理原料はパルプ繊維、微細粒子及び炭
酸力ルンウム充填材粒子の水中におけるアニオン性によ
り総括的負電荷を有する。アニオン性重合体は、原料の
アニオン性電荷が先ずカチオン源により中和されなけれ
ば凝集剤として余り有効でない。ＪＯｈｎＳＯｎ特許（
米国特許第４．６４３．８０１号明細書）に従えば、ア
ニオン性原料の中和に用いられたカチオン源はカチオン
性デンプンである。

Ｊｏｈｎｓｏｎ特許に従って用いられたバインダー成分
は次の順序で添加されている。カチオン性デンプンに続
いてアニオン性重合体、そして最後に分散シリカ。加え
て、少量のアルミナ源、例えば製紙用ミョウバン（ｐａ
ｐｅｒ　ｍａｋｅｒ’ｓ　ａｌｕｍ）、アルミン酸ナト
リウム或いはポリヒドロキシアルミニウムクロライドを
上記バインダーの添加に引続いて添加してよい。アルミ
ナ源は、製造される紙（乾燥）のトン当り０．０１〜１
０ポンド活性八β２０３の量で添加される。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、実験室の実験により、Ｊｏｈｎｓｏｎ特許
に示されるバインダー、即ちカチオン性デンプン、アニ
オン性凝集剤及びコロイド状シリカの代りにコロイド状
アルミナゾル及びアニオン性凝集剤よりなるバインダー
が用いられるならば製紙原料の排水及び保持特性が飛躍
的に改良されることを発見した。本発明に従って用いら
れるコロイド状アルミナは、コロイド状シリカの負表面
電荷に対比して正表面電荷を有し、それは原料の電気中
性度を高め、正荷電アルミナによる負荷電パルプ繊維に
対する密着性を高め、及びパルプ繊維に付着したカチオ
ン性アルミナとアニオン性重合体凝集剤との間の相互作
用による凝集を増大する。又、本発明者により、コロイ
ド状アルミナ等の正表面電荷を有する極めて小さい粒子
の使用は以下に説明されるように製紙方法において極め
て有利であることが発見された。

本発明は、単独で又はＪｏｈｎｓｏｎ特許のカチオン性
デンプンと共に用いることのできるカチオン性源として
のアルミナゾルの使用を提供する。本発明のコロイド状
アルミナゾルは、おそらく電荷が担持されている立体的
構造（即ち電荷はカチオン性デンプンが提供する重合体
状ではなく、アルミナ粒子上に含まれる）のゆえに、カ
チオン性デンプン単独によっては得ることができない凝
集及び排水効率の増大を提供する。更に、コロイド状ア
ルミナの使用はバインダー中の分散シリカの使用を必要
とせず、従って製紙方法に用いられるバインダーの総コ
ストを減少させる。

製紙原料中のコロイド状アルミナゾルの使用は次の特許
及び文献に開示されている；特開昭６２１２５０９６号
公報（１９８７年６月６日発行）；アリンス。

Ｂ、及びロパートソン、　Ａ、Ａ、「陽性荷電粒子の保
持のコロイド的側面」、カナダパルプ紙研究所、ＴＡＰ
ＰＩ、　６Ｈ１１）、１１１〜１１４頁（１９７８）　
；ソ連特許第５３８０８４号（１９７６年１２月５日発
行）；特開昭５１−３５７１２号公報（１９７６年５月
２６日発行）；及びソ連特許第４７１４１２号（１９７
５年５月２５日発行）。

特開昭６２−１２５０９６号公報は下記成分を含むバイ
ンダーを開示する； （ａ）０．４％の高分子量アニオン性凝集剤、例えば（
メタノアクリルアミド（７５〜９４モルパーセント）、
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（５
〜２０モルパーセント）及び（メタ）アクリル酸（１〜
５モルパーセント）（好ましくは９０ニア：３のモル比
）の三元重合体の添加；及び（ｂ）０．２％の０．０５
〜１重堡％のアルミナ濃度、５〜２０ナノメーターの粒
径及び２００ｍ’／ｇより大きい比表面積を有するアル
ミナ溶液、或いは水酸化ポリアルミニウム（０，０５〜
１重量％）、例えばコロイド状アルミナ、八、１ＩＣｎ
３及び／又は八Ｒ（［３８３）。

特開昭６２−１２５０９６号公報に提供されるようなコ
ロイド状アルミナの使用は多くの欠点を有する。

先ず、特開昭６２−１２５０９６号公報におけるバイン
ダー添加順序はアニオン性凝集剤の添加後にコロイド状
アルミナ溶液を添加するものである。パルプ繊維は、ア
ニオン性電荷を有するので、アニオン性凝集剤の添加は
原料中の電気的中性の欠乏によりパルプの凝集に極めて
有効でない。アニオン性凝集剤添加後のコロイド状アル
ミナ溶液の添加の結果、コロイド状アルミナ粒子とパル
プ繊維間の密着性が悪くなる。

更に、特開昭６２−１２５０９６号公報は極めて大きい
粒径、即ち５〜２００マイクロメーターを有するコロイ
ド状アルミナを利用している。大きいコロイド状アルミ
ナの粒子の使用はそれらのパルプ繊維との悪い密着性、
減少した表面積及びより低い粒子電荷のために不利であ
る。そのような大きなアルミナ粒子の使用は原料の電気
的中性に必要な電荷を得るためにより大きな全質量を必
要とし、それは、経済的に望ましくない。

アリンス等の文献は陰性に帯電したクラフトパルプ繊維
上への陽性に帯電した四級化ポリスチレン及びコロイド
状Ａｌ２Ｏ３の沈積を開示する。

ソ連特許第５３８０８４号は、０．５〜３５％の充填材
、０．５〜１．５％のロジン接着剤、２．５〜３％のＡ
　ｌｌ！　２０３及び凝集剤としての０．１〜０．５％
のくジエチルアミノ）エチルメタクリレート−メタクリ
ルアミド共重合体を添加することによるセルロースパル
プの加工方法を記載している。

特開昭５１−３５７１２号公報は１０％炭酸カルシウム
充填材、０．５％コロイド状アルミナ、０．５％エピク
ロルヒドリン変成ポリアミド、及び次いで０，３％のＮ
ａパーフルオルヘプタノエートとのパルプスラリーミッ
クスを開示する。

ソ連特許第４７１４２号は、９１．８〜９６％のセルロ
ース、１〜１．２％のロジン、０．５〜４％の変成デン
プン及びアルミナなどの２．５〜３％の沈澱剤を含有す
る画用紙及び製図用紙の製造に用いられるパルプを開示
する。

本発明者は、コロイド状アルミナゾルに引き続きアニオ
ン性重合体凝集剤の逐次使用が、排水及び保持特性が高
められる、はるかに改良された製紙原料を提供すること
を発見した。本発明のバインダーは、原料におけるより
良好な電気的中性度、正に帯電したコロイド状アルミナ
と負に帯電したパルプ繊維間の高められた密着性及びア
ニオン性凝集剤とパルプ繊維に付着したアルミナ粒子間
の相互作用による増大した凝集を与える。更に、はるか
に小さいアルミナ粒子の使用は、アニオン性繊維と凝集
剤の相互作用に対するより大きな表面積を与えて、改良
された排水及び保持特性を有する原料にする。電荷は表
面積に比例するので、等しい全質量のより小さな粒子は
より大きな粒子よりもより高い粒子電荷を生ずる。本発
明のその他の利点は、以下の説明より明らかとなるであ
ろう。

本発明の主たる目的は、コロイド状アルミナゾルを用い
た製紙原料の排水及び保持特性を改良することである。

パルプ及び充填材を含有する原料が製紙機械に添加され
るに際し、バインダーを次の順序で混合する： ０．１〜１％の範囲内のコロイド状アルミナ濃度を有し
、１〜５０ナノメーターの範囲内の粒径を有するコロイ
ド状アルミナゾルを、原料に約０．０２５〜０．５重量
％の量で添加し、；次いでアニオン性重合体凝集剤を原
料に約０．０１〜０．１重量％の量で添加する。

アニオン性重合体凝集剤は約０．２〜０．６％重合体固
形分で水中に転化され、その後約０．０２〜０．０４％
の重合体固形分に稀釈される重合体である。好ましいア
ニオン性重合体凝集剤は約３１：６９のモル比のアクリ
ル酸ナトリウムとアクリルアミドとの共重合体である。

コロイド状アルミナゾルは約４．８〜５．２の範囲内の
ｐＨを有し、好ましい粒径は約２〜４ナノメーターであ
る。

本発明の目的は又、アニオン性重合体凝集剤が及びコロ
イド状アルミナが原料に約１：１０乃至３；１の比率で
添加することにある。即ち、コロイド状アルミナは製造
乾燥紙のトン当り約０．５〜１０ポンド（約０．２３〜
４．５４　ｋｇ　）の量で添加され、アニオン性重合体
凝集剤は製造乾燥紙のトン当り約０．１５〜１．５ボン
ド（約０．０６８〜０．６８ｋｇ＞の量で添加される。

コロイド状アルミナゾルの添加工程に先立って原料に追
加のカチオン源を添加することが好ましく１３） いことが多い。追加のカチオン源は、カチオン性デンプ
ン、低分子量有機凝固剤、ミョウバン及びそれらの組合
せよりなる群から選ばれるものである。カチオン性デン
プンは、例えば、ジャガイモデンプン、コーンスターチ
、或いはワキシーメイズ（ｗａｘｙ　ｍａｉｚｅ）等の
約０．０１〜０．２０の範囲の置換度を有するものであ
る。低分子量有機凝固剤は典型的には約０．１〜１％に
稀釈されたジメチルアミンエピクロルヒドリンで架橋さ
れた５０％のアンモニア活性溶液である。追加のカチオ
ン源用に適したミョウバン（ａ　］　ｕｍ）組成物は、
製紙業者のミョウバン、アルミン酸ナトリウム及びポリ
ヒドロキシアルミニウムクロライドである。カチオン性
デンプンは約０〜１．２５重量％の量で原料に添加され
、低分子量有機凝固剤は約０〜０．２５重量％の量で添
加される。

加えて、本発明の目的は、コロイド状アルミナゾルをミ
ョウバン（硫酸アルミニウム）或いは約１〜５０ナノメ
ーターの範囲内の粒径を有し、及び正表面電荷を有する
３０％酢酸アルミニウム被覆シリカゾルと置換すること
にある。コロイド状アルミナゾルは典型的には原料との
混合に先立ち約０．１％〜１．０％の範囲内の濃度に水
中に溶解される。酢酸アルミニウム被覆シリカは、原料
に約０、０２５〜０．５重量％の量で添加される。

本発明は又、多くのその他の以下に説明される特徴を含
むものである。

〔実施例〕

本発明は、コロイド状アルミナゾルを用いて製紙原料の
排水及び保持特性の新規改良方法を提供するものである
。製紙原料は、典型的にはパルプ、充填材、バインダー
及び水を含む。原料はパルプ繊維が凝集され、脱水され
及び紙に成形される製紙機械のヘッドボックスに添加さ
れる。バインダーはパルプ繊維の凝集を助け、又原料か
らの排水を助けて乾燥紙製品を得る。

ここに示される新規バインダーは、パルプ、充填材及び
水と混合されて改良された排水及び保持特性を有する原
料を形成する。バインダーの成分は、原料に次の順序で
添加される； ０．１〜１％の範囲内のコロイド状アルミナ濃度を有し
、該コロイド状アルミナが１〜５０ナノメーターの範囲
内の粒径を有するコロイド状アルミナゾルを原料に約０
．０２５〜０．５％重量％の量で添加する。

次いで、アニオン性重合体凝集剤を原料に約０．０１〜
０．１重量％の量で続いて添加する。

アニオン性重合体凝集剤とコロイド状アルミナは原料に
約１：１０乃至３；１の比率で添加されるのが好ましい
。

コロイド状アルミナゾルは、水で０．１〜１％に稀釈さ
れる約１０％のコロイド状アルミナである。

コロイド状アルミナゾルは約４．８〜５．２の範囲のｐ
Ｈを有する。この溶液に用いられるコロイド状アルミナ
は、約１〜５０ナノメーター、好ましくは２〜４ナノメ
ーターの範囲の粒径を有する。コロイド状アルミナゾル
は原料にコロイド状アルミナが原料中の全固形分の約０
．０２５〜０．５重量％となるように添加される。即ち
、コロイド状アルミナは製造乾燥紙のトン当り約０．５
〜１０ポンド（約０．２３〜４．５４　ｋｇ　）の量で
存在する。

アニオン性重合体凝集剤は典型的には約０．２〜０．６
％の重合体固形分で水中に転化され、その後約０．０２
〜０．０４％の重合体固形分に稀釈される重合体である
。一つの好ましいアニオン性重合体はアクリル酸ナトリ
ウムとアクリルアミドの共重合体である。アニオン性重
合体は、原料中の全固形分の０．０１〜０．１重量％を
、又製造乾燥紙のトン当り０．１５〜１．５ポンド（約
０．０６８〜０．６８ｋｇ）を占める。

本発明に従って用いられるアニオン性重合体凝集剤は好
ましくはアクリルアミド、アクリル酸、ＡＭＰＳ及び／
又はその混合物よりなる群から選ばれる単量体を含有す
る水溶性ビニル重合体であり、又加水分解されたアクリ
ルアミド重合体或いはアクリルアミド又はメタクリルア
ミド等のその類似体をメタクリル酸、或いはおそらくは
マレイン酸、イタコン酸等の単量体、更にはビニルスル
ホン酸、八ＭＰＳ及びその他のスルホネート含有単量体
との共重合体であってもよい。アニオン性重合体凝集剤
は、単独重合体、共重合体、三元重合体或いは多元単量
体繰返し単位のものであってよい。アニオン性重合体は
又アクリルアミド重合体をそのスルホネート或いはホス
ホネート置換或いはその混合物を得るような方法で変成
することにより合成されたスルホネート或いはホスホネ
ート含有重合体であってもよい。アニオン性重合体は水
に稀釈後固体、粉末形態で用いても、或いは重合体がこ
れらのエマルジョンの分散水相に溶解された油中水エマ
ルジョンとして用いられてよい。

これらのアニオン性重合体は少なくとも５００．０００
の分子量を有する。好ましい分子量は少なくとも１、０
００．０００であり、最も好ましくは５００万〜２５０
０万である。これらのアニオン性重合体は、少なくとも
０．旧、好ましくは少なくとも０．０５、最も好ましく
は約０．０１〜０．９５の置換度を有する。置換度とは
、重合体が水に溶解された際にカルボキシレート基、ス
ルホネート基、ホスホネート基等のアニオン性に荷電さ
れる化学的官能基を含有する単量体単位をランダムに含
有することを意味する。

例として、単量体モル比が９０：１０であるアクリルア
ミドとアクリル酸の共重合体は０．１０の置換度を有す
る。同様に、５０：５０の単量体モル比を有する共重合
体は０．５のアニオン置換度を有する。

約１：１０〜３：１のアニオン性重合体凝集剤対コロイ
ド状アルミナ比は製造乾燥紙のトン当り０．５〜１．５
ポンド（約０．２３〜０．６８　ｋｇ　）のアニオン性
重合体凝集剤投与量及び製造乾燥紙のトン当り０．５〜
５ボンド（約０．２３〜２．３ｋｇ）のコロイド状アル
ミナ投与量に基づく。

もう一つの実施態様に従えば、硫酸アルミニウム（ミョ
ウバン）を原料中に用いられるカチオン源としてのコロ
イド状アルミナゾルの代りに用いてよい。

又、コロイド状アルミナゾルの代りに、約１〜５０ナノ
メーターの範囲内の粒径を有する３０％酢酸アルミニウ
ム被覆シリカゾルを原料中のカチオン源として用いても
よい。酢酸アルミニウム被覆シリカゾルは原料に約０．
０２５〜０．５重量％の量で添加される。適当な酢酸ア
ルミニウム被覆シリカは正の表面電荷を有する３０％、
２０ナノメーターのアルミニウム被覆シリカである。こ
の酢酸アルミニウム被覆シリカゾルは典型的には約２０
ナノメーターの粒径を有するシリカゾルから作られる。

場合によっては、コロイド状アルミナの添加工程に先立
って原料に追加のカチオン源を添加することが好ましい
ことがある。そのカチオン源としてはカーチオン性デン
プン、低分子量有機凝固剤、ミョウバン及びその組合せ
よりなる群から選ばれるものが挙げられる。

本発明において準用する米国特許第４．６４３．８０１
号明細書に挙げられているようなカチオン性デンプンは
追加のカチオン性デンプンとして満足できるものである
。特に、約０．１〜０．２０の範囲内の置換度を有する
カチオン性デンプ゛ンは特に望ましいものである。その
ようなカチオン性デンプンは、ジャガイモデンプン、コ
ーンスターチ、及びワキシーメイズである。例えば、カ
チオン性デンプンは約０．０１の置換度を有する四級ア
ミン構造に誘導されたジャガイモデンプンである。

カチオン性デンプンは原料に全固形分の約０〜１．２５
重量％で添加される。低分子量有機凝固剤は、原料の全
固形分の０〜０．２５重量％で添加される。

即ち、カチオン性デンプンは製造乾燥紙のトン当り０〜
２５ポンド（０〜１１．４ｋｇ）の量で存在し、有機凝
集剤は製造乾燥紙のトン当り０〜５ポンド（０〜２．：
３ｋｇ）の量で存在する。

又、コロイド状アルミナ添加工程の前に原料にミョウバ
ンなどの追加のカチオン源を添加することも可能である
。ミョウバンは、製紙業者のミョウバン、アルミン酸ナ
トリウム及びポリヒドロキシアルミニウムクロライドよ
りなる群から選ばれたものであってよい。

追加のカチオン性源を使用する場合の追加順序は好まし
くは原料を先ず追加のカチオン源で処理し、次いでコロ
イド状アルミナで処理し、最後にアニオン性重合体凝集
剤を添加することである。

例１ ５０１５０の硬水クラフト／軟木クラフト原料、即ち２
０〜３０％の炭酸カルシウム充填材を有するパルプ繊維
、充填材、バインダー及び水について試験を行った。原
料のｐＨを８，０〜８．１に調整した。２０〜３０％の
炭酸力ルンウム充填祠を含有する標準的アルカリ性原料
を下記成分を添加して処理した（ａ）製造乾燥紙のトン
当り１５ポンド（約６．８ｋｇ）の量のカチオン性デン
プン （ｂ）コロイド状アルミナゾル、ンリカゾル或いは酢酸
アルミニウム被覆シリカツルのいずれか及び （Ｃ）アニオン性重合体凝集剤。

この実験によれば、カチオン性デンプンの量は製造乾燥
紙のトン当り常時１５ポンド（約６．８　ｋｇ）である
のに対し、アニオン性重合体凝集剤の量は製造乾燥紙の
トン当り約０〜３ポンド（０〜約１．４ｋｇ）に増加さ
れた。第１図に示す如く、上記標準的アルカリ性原料に
各種カチオン性成いはアニオン性バインダー添加剤を添
加して６個の試料を試験してアニオン性重合体凝集剤の
投与量が乾燥紙のトン当り０から３ポンド（約１．４ｋ
ｇ）に増加された際の排水改良率を求めた。

この実験に従って試験された６個の試料は下記のものに
より構成された： （１）ツル添加なし、 （２）約２０ナノメーターの粒径を有するシリカゾル（
＃２０シリカゾル）、 （３）約４〜７ナノメーターの粒径を有するシリカゾル
（＃４シリカゾル）、 （４）２０ナノメーターの粒径を有する正表面電荷を有
する３０％酢酸アルミニウム被覆シリヵゾノベ（５）約
４〜７ナノメーターの粒径を有する正表面電荷を有する
３０％酢酸アルミニウム被覆シリカゾル、及び （６）正表面電荷及び約２〜４ナノメーターの粒径を有
するコロイド状アルミナ粒子。

第１図を参照すると、アニオン性重合体凝集剤の増加と
共に排水性を改良する際に正荷電酢酸アルミニウムシリ
カゾルの方が負荷電シリカゾルより性能が上であること
が明らかである。しかしながら、最大の排水性の改良は
正荷電コロイド状アルミナゾルから得られた。

く２３） 例２ ２０〜３０％の炭酸カルシウム充填材を有する５０１５
０の硬水クラフト／軟木クラフト原料について試験を行
った。充填材のｐＨは８．０〜８．１に調整した。

上記実験１と同様に、製造乾燥紙のトン当り１５ポンド
（約６．８ｋｇ）の濃度を有するカチオン性デンプンを
先ず原料に添加した。カチオン性デンプンに続いて次の
ものを含んでなる試料を添加した：ゾルなし、シリカゾ
ル、硫酸アルミニウム（ミョウバン）、或いはコロイド
状アルミナゾル。

この実験の目的は、ミョウバンの添加がＡｌｃｈｅｍの
保持及び排水にコロイド状アルミナと同一の効果を有す
るか否かを決定するためのものであった。

実験２の結果は第２図及び第３図にグラフ図示する。１
５ポンド／トンのカチオン性デンプン及び次第に増加さ
れる投与量のアニオン性重合体凝集剤を用いて、ミョウ
バンを含有する試料はコロイド状アルミナに近迫して保
持及び濁度の両者において最良の改良をもたらした。こ
れらのカチオン源は両方共陰性荷電シリカ溶液よりも原
料の保持及び排水特性の改良においてより良好な結果を
もたらした。

コロイド状アルミナにより得られたものと同様な結果が
得られたが、コロイド状アルミナはｐＨ或いは沈着の問
題がミョウバンの使用を排除する場合にも用いることが
できる。

３ポンド／トンのアニオン性重合体凝集剤と共にミョウ
バン或いはコロイド状アルミナのいずれかをカチオン性
デンプンなしに原料に添加した実験も行った。カチオン
性デンプンなしのコロイド状アルミナの添加は、第２図
及び第３図に示される如く、排水性及び濁度の両方の試
験において極めて良好な結果を有することが判明した。

２０〜３０％の炭酸カルシウム充填材を有する５０１５
０硬木クラフト／軟木クラフト原料について試験を行っ
た。原料のｐＨは８．０〜８．１に調整した。

上記例１及び２で用いたカチオン性デンプンの代りに、
正電荷を有する低分子量有機凝固剤を原料に添加した。

その後、ゾルを含有しない、シリカゾノペミョウバン或
いはコロイド−のいずれかを含有する４個の試料を原料
に添加した。アニオン性重合体凝集剤は製造乾燥紙のト
ン当り０〜３ボンドに増加した。低分子量有機凝固剤、
ミョウバン、シリカゾル及びコロイド状アルミナの使用
は全て第４図に示す如＜ＡＩＣｈｅｍＩＣ−おいて同様
な改良を示したが、しかし第５図に示す如く有機凝固剤
を添加した場合に、コロイド状アルミナは保持性（濁度
）に僅かな逆効果を示した。

以上、本発明の幾つかの実施態様を示し説明したが当業
者には数多くの変化及び修正が可能であることが明らか
であろう。従って、示された詳細な説明に限定されるも
のではなく、冒頭に掲げた特許請求の範囲内の全ての変
化及び修正を含むものである。

【図面の簡単な説明】

第１図はシリカゾル、酢酸アルミニウム被覆シリカゾル
及びアルミナゾルに関する排水改良率対アニオン性重合
体凝集剤投与量をプロットするグラフである。 第２図はシリカゾル、ミョウバン、アルミナゾノペデン
プンを有しないミョウバン及びデンプンを有しないアル
ミナゾルに対するＡｌｃｈｅｍ排水量対アニオン性重合
体凝集剤投与量をプロットするグラフである。 第３図はシリカゾル、ミョウバン、アルミナゾノペデン
プンを有しないミョウバン及びデンプンを有しないアル
ミナゾルに対するＡｌｃｈｅｍ濁度対アニオン性重合体
凝集剤投与量をプロットするグラフである。 第４図はシリカゾル、ミョウバン及びアルミナゾルに対
するＡｌｃｈｅｍ排水率対アニオン性重合体凝集剤投与
量をプロットするグラフである。 第５図はシリカゾル、ミョウバン及びアルミナゾルに対
するＡｌｃｈｅｍ濁度対アニオン性重合体凝集剤投与量
をプロットするグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、パルプ、充填材及び水よりなる原料が製紙機械のヘ
   ッドボックスに添加される製紙方法において、下記コロ
   イド状アルミナゲル及びアニオン性重合体凝集剤からな
   るバインダーを上記原料と次の順序で混合することを特
   徴とする方法。 １〜５０ナノメーターの範囲内の粒径を有し、０．１〜
   １％の範囲内のコロイド状アルミナ濃度を有するコロイ
   ド状アルミナを、該原料に約０．０２５〜０．５重量％
   の量で添加し、そして次に、アニオン性重合体凝集剤を
   該原料に約０．０１〜０．１重量％で添加する。 ２、該アニオン性重合体凝集剤及び該コロイド状アルミ
   ナが該原料に約１：１０〜３：１の比率で添加される請
   求項１に記載の方法。 ３、該アニオン性重合体凝集剤が、水中約０．２〜０．
   ６％の重合体固形分にて転化され、その後約０．０２〜
   ０．０４％の重合体固形分迄稀釈される重合体である請
   求項１に記載の方法。 ４、該アニオン性重合体凝集剤が、アクリル酸ナトリウ
   ムとアクリルアミドの共重合体である請求項３に記載の
   方法。 ５、該コロイド状アルミナが約４．８〜５．２の範囲の
   ｐＨを有する請求項１に記載の方法。 ６、該コロイド状アルミナが約２〜４ナノメーターの範
   囲の粒径を有する請求項１に記載の方法。 ７、該コロイド状アルミナが製造乾燥紙のトン当り約０
   ．５〜１０ポンド（約０．２３〜４．５４ｋｇ）の量で
   添加され、該アニオン性重合体凝集剤が製造乾燥紙のト
   ン当り約０．１５〜１．５ポンド（約０．０６８〜０．
   ６８ｋｇ）の量で添加される請求項１に記載の方法。 ８、該コロイド状アルミナゾルの添加に先立ち追加のカ
   チオン性源が該原料に添加される請求項１に記載の方法
   。 ９、該追加のカチオン性源がカチオン性デンプン、低分
   子量有機凝固剤、ミョウバン及びそれらの組合せよりな
   る群から選ばれたものである請求項８に記載の方法。 １０、該カチオン性デンプンが約０．０１〜０．２０の
   範囲の置換度を有するものである請求項９に記載の方法
   。 １１、該カチオン性デンプンがジャガイモデンプン、コ
   ーンスターチ及びワキシーメイズよりなる群から選ばれ
   たものである請求項１０に記載の方法。 １２、該低分子量有機凝固剤が約０．１〜１％に稀釈さ
   れた５０％活性重合体溶液である請求項９に記載の方法
   。 １３、該低分子量有機凝固剤がジメチルアミン−エピク
   ロルヒドリンで架橋されたアンモニア溶液である請求項
   １２に記載の方法。 １４、該カチオン性デンプンが該原料に約０〜１．２５
   重量％の量で添加される請求項９に記載の方法。 １５、該低分子量有機凝固剤が該原料に約０〜０．２５
   重量％の量で添加される請求項９に記載の方法。 １６、該ミョウバンが製紙用ミョウバン、アルミン酸ナ
   トリウム及びポリヒドロキシアルミニウムクロライドよ
   りなる群から選ばれるものである請求項９に記載の方法
   。 １７、パルプ、充填材及び水よりなる原料が製紙機械の
   ヘッドボックスに添加される製紙方法において、下記硫
   酸アルミニウム及びアニオン性重合体凝集剤からなるバ
   インダーを上記原料に次の順序で混合することを特徴と
   する方法、 硫酸アルミニウム、次いで 該原料に約０．０１〜０．１重量％の量で添加されるア
   ニオン性重合体凝集剤。 １８、該硫酸アルミニウムの添加工程に先立ち該原料に
   追加のカチオン源が添加される請求項１７に記載の方法
   。 １９、パルプ、充填材及び水よりなる原料が製紙機械の
   ヘッドボックスに添加される製紙方法において、下記酢
   酸アルミニウム被覆シリカゾル及びアニオン性重合体凝
   集剤からなるバインダーを上記原料と次の順序で混合す
   ることを特徴とする方法、 正の表面電荷を有し約１〜５０ナノメーターの範囲内の
   粒径を有する酢酸アルミニウム被覆シリカゾルの添加、
   次いで アニオン性重合体凝集剤を該原料に約０．０１〜０．１
   重量％の量で添加。 ２０、該酢酸アルミニウム被覆シリカが該原料に約０．
   ０２５〜０．５重量％の量で添加される請求項１９に記
   載の方法。 ２１、該酢酸アルミニウム被覆シリカゾルの添加工程に
   先立ち追加のカチオン性源が該原料に添加される請求項
   １９に記載の方法。 ２２、該酢酸アルミニウム被覆シリカゾルが約３０％の
   濃度を有する請求項１９に記載の方法。