JPS63267441A - 水素化処理触媒を調製するための予備硫化用組成物 - Google Patents
水素化処理触媒を調製するための予備硫化用組成物Info
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/20—Sulfiding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、歳化物系水素化処理触媒を硫化するための改
良された予備硫化剤であって、ジアルキルスルフィド又
はジアルキルジスルフィドと１種以上のポリスルフィド
との混合物を含むものを提供し、この予備硫化剤は、該
予備硫化剤を炭化水素担体中に溶解させた溶液に酸化物
系水素化処理触媒を水素の存在下に高められた温度及び
圧力において接触させることによって該酸化物系水素化
処理触媒を予備硫化するのに使用したときに臂く程高い
活性の触媒組成物を提供するものである。
良された予備硫化剤であって、ジアルキルスルフィド又
はジアルキルジスルフィドと１種以上のポリスルフィド
との混合物を含むものを提供し、この予備硫化剤は、該
予備硫化剤を炭化水素担体中に溶解させた溶液に酸化物
系水素化処理触媒を水素の存在下に高められた温度及び
圧力において接触させることによって該酸化物系水素化
処理触媒を予備硫化するのに使用したときに臂く程高い
活性の触媒組成物を提供するものである。
また、本発明は、か＼る予備硫化された触媒組成物に石
油又は他の炭化水素供給材料を水素の存在下に高められ
た温度及び圧力において接触させることＫよって該供給
材料を精製するために該触媒組成物を使用する方法も提
供する。
油又は他の炭化水素供給材料を水素の存在下に高められ
た温度及び圧力において接触させることＫよって該供給
材料を精製するために該触媒組成物を使用する方法も提
供する。
本発明に対して好ましい予備硫化剤は、アルキル基が１
〜６個の炭素原子を有するジアルキルスルフィド又はジ
アルキルジスルフィド２５〜７５重量嘱と、アルキル基
が１〜９個の炭素原子を有するジアルキルジスルフィド
又はポリスルフィド７５〜２５重量ｓとの混合物からな
る。典型的には、そのアルキル基は、メチル、エチル、
プレビル、イソプリビル、ブチル１イソブチル、ｔ−ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、シフ四ヘキシル、ヘプチル
、オクチル、ｔ−オクチル、ノニル、ｔ−ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、ｔ−ドデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコサニル及びこ
れらの同族体である。
〜６個の炭素原子を有するジアルキルスルフィド又はジ
アルキルジスルフィド２５〜７５重量嘱と、アルキル基
が１〜９個の炭素原子を有するジアルキルジスルフィド
又はポリスルフィド７５〜２５重量ｓとの混合物からな
る。典型的には、そのアルキル基は、メチル、エチル、
プレビル、イソプリビル、ブチル１イソブチル、ｔ−ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、シフ四ヘキシル、ヘプチル
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ル、ウンデシル、ドデシル、ｔ−ドデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコサニル及びこ
れらの同族体である。
より好ましい予備硫化剤は、ジメチルスルフィドと、ジ
メチルジスルフィド、ジメチルポリスルフィド及びジ第
三ノニルポリスルフィドの群から選択される化合物のう
ちの１種以上であるジアルキルポリスルフィドとの混合
物からなる。最とも好ましい予備硫化剤は、ジメチルジ
スルフィドとジメチルポリスルフィド又はジ第三ノニル
ポリスルフィドのどちらかとの混合物からなる。
メチルジスルフィド、ジメチルポリスルフィド及びジ第
三ノニルポリスルフィドの群から選択される化合物のう
ちの１種以上であるジアルキルポリスルフィドとの混合
物からなる。最とも好ましい予備硫化剤は、ジメチルジ
スルフィドとジメチルポリスルフィド又はジ第三ノニル
ポリスルフィドのどちらかとの混合物からなる。
不活性固体多孔質触媒担体は、好ましくは、アルミナ（
α−ＡＩ！０３）又はシリカ（８１０，）或いはこれら
の物質の混合物である。しかしながら、粘土及び炭素を
含めて他の固体触媒担体を使用することもできる。
α−ＡＩ！０３）又はシリカ（８１０，）或いはこれら
の物質の混合物である。しかしながら、粘土及び炭素を
含めて他の固体触媒担体を使用することもできる。
担体によって担持される酸化物系水素化処理触媒は、酸
化モリブデン（Ｍｏｏｓ）又はＭｏ０１と酸化コバルト
との混合物（こ−で、！ｖＬｏ０３は多くの量で存在す
る）である。ＭｏＯ３は、担体とＭｏ０Ｂとの総重量を
基にして約５〜約５０％好ましくは約１０〜２５％の範
囲の量で触媒担体上に存在する。
化モリブデン（Ｍｏｏｓ）又はＭｏ０１と酸化コバルト
との混合物（こ−で、！ｖＬｏ０３は多くの量で存在す
る）である。ＭｏＯ３は、担体とＭｏ０Ｂとの総重量を
基にして約５〜約５０％好ましくは約１０〜２５％の範
囲の量で触媒担体上に存在する。
Ｃｏｏが存在するときには、これは、触媒担体と金ｍ酸
化物との総重量を基にして約２０％まで好ましくは約２
〜１０％の量にある。酸化物系水素化処理触媒は、金ｇ
４酸化物の水溶液を触媒担体物質に付着させそして十分
に乾燥させることＫよってプラントで調製することがで
き、又はか−る触媒は様々な触媒供給業者から購入する
こともできる。
化物との総重量を基にして約２０％まで好ましくは約２
〜１０％の量にある。酸化物系水素化処理触媒は、金ｇ
４酸化物の水溶液を触媒担体物質に付着させそして十分
に乾燥させることＫよってプラントで調製することがで
き、又はか−る触媒は様々な触媒供給業者から購入する
こともできる。
本ＩＡ明の予備硫化剤のための液状炭化水素溶剤は、好
ましくは低カット液状パラフィン系炭化水素供給原料、
更に好ましくは７５０″’Ｆ（４００℃）よりも低い終
留点を有するす７す、ケレシン又はジーゼル留分である
。溶剤は、最少量の硫黄、窒素、芳香族及び不飽物を含
有すべきである。
ましくは低カット液状パラフィン系炭化水素供給原料、
更に好ましくは７５０″’Ｆ（４００℃）よりも低い終
留点を有するす７す、ケレシン又はジーゼル留分である
。溶剤は、最少量の硫黄、窒素、芳香族及び不飽物を含
有すべきである。
硫化された水素化処理触媒を製造する操作では、溶液の
重量を基にして少なくとも約α５％で且つ約５％までの
硫黄を含有する溶液を形成するために予備硫化剤及び液
状炭化水素溶剤が混合される。
重量を基にして少なくとも約α５％で且つ約５％までの
硫黄を含有する溶液を形成するために予備硫化剤及び液
状炭化水素溶剤が混合される。
この溶液は、水素の存在下に酸化物系水素化処理触媒担
持担体と接触される。好ましい水素流量は、系の最大単
流水素流量の少なくとも５０容量％更に好ましくは少な
くとも９０容量％である。最大単流水素流量は、所定の
温度及び圧力条件において所定の１四セス反応器の最大
ガス容量によって決定される。プシセス反応器にある触
媒担持担体床は少なくとも約３５０７（１７５℃）から
約４５０″Ｆ（２３０℃）までの範囲内の温度に加熱さ
れ、そして予備硫化用溶液は、好ましくは、触媒床を約
α５〜５ｈｒ−１の液体毎時空間速度（１，Ｈ８Ｖ）及
び好ましくは約２００〜１．５００ ｐｓｉｇ （Ｉ
Ｓ〜１０２バール）の範囲内の圧力で通される。予備硫
化用溶液／水素ガスの供給は、金属酸化物触媒が実質上
予備硫化されるまで、即ち、触媒が金属−酸化物（Ｍｏ
Ｏｌ及びＣｏｏ） のそれらの各々の還元硫化物（Ｍ
ｏＳ１及びＣａ６８ｇ）への化学量論的転化を生ぜしめ
るのに必要とされる硫黄の理論量の少なくとも５０％を
取り入れるときまで、又はＨ，Ｓ の流出濃度の明確
な上昇が認められるまで続けられる。
持担体と接触される。好ましい水素流量は、系の最大単
流水素流量の少なくとも５０容量％更に好ましくは少な
くとも９０容量％である。最大単流水素流量は、所定の
温度及び圧力条件において所定の１四セス反応器の最大
ガス容量によって決定される。プシセス反応器にある触
媒担持担体床は少なくとも約３５０７（１７５℃）から
約４５０″Ｆ（２３０℃）までの範囲内の温度に加熱さ
れ、そして予備硫化用溶液は、好ましくは、触媒床を約
α５〜５ｈｒ−１の液体毎時空間速度（１，Ｈ８Ｖ）及
び好ましくは約２００〜１．５００ ｐｓｉｇ （Ｉ
Ｓ〜１０２バール）の範囲内の圧力で通される。予備硫
化用溶液／水素ガスの供給は、金属酸化物触媒が実質上
予備硫化されるまで、即ち、触媒が金属−酸化物（Ｍｏ
Ｏｌ及びＣｏｏ） のそれらの各々の還元硫化物（Ｍ
ｏＳ１及びＣａ６８ｇ）への化学量論的転化を生ぜしめ
るのに必要とされる硫黄の理論量の少なくとも５０％を
取り入れるときまで、又はＨ，Ｓ の流出濃度の明確
な上昇が認められるまで続けられる。
随意として、１つの温度において予備硫化を実施するよ
りもむしろ、初期の予備硫化が先に記載の如くして実施
されそして初期の予備硫化の完了時に床の温度が少なく
とも約７０″Ｆ（２５℃）まで上昇され、予（１９）７
硫化用溶液は、触媒が実質上予備硫化されるまで又はＨ
，Ｓの流出濃度の明確な上昇が認められるまで水素の存
在下に触媒上を通される。
りもむしろ、初期の予備硫化が先に記載の如くして実施
されそして初期の予備硫化の完了時に床の温度が少なく
とも約７０″Ｆ（２５℃）まで上昇され、予（１９）７
硫化用溶液は、触媒が実質上予備硫化されるまで又はＨ
，Ｓの流出濃度の明確な上昇が認められるまで水素の存
在下に触媒上を通される。
かくして、本発明の硫化された水素化処理触媒は、上記
の方法に従って調製した組成物を含む。
の方法に従って調製した組成物を含む。
予備硫化操作が完了した後、形成された水素化処理触媒
は、か−る触媒に石油又は他の炭化水素供給材料を高め
られた温度及び圧力において水素の存在下に接触させる
ことによって該供給材料を精製するのに使用される。供
給材料は、好ましくは、約１〜４ ｈｒ” の液体毎時
空間速度（ＬＪＩＳＶ）で触媒を通される。反応温度は
好ましくは５５０〜９００″Ｆ（２８７〜４８２℃）の
範囲内であり、これに対して圧力は好ましくは約２００
〜約２．４００ｐｓｉｇ（１３〜１６５バール）である
。次の実施例は、本発明を例示するために提供するもの
である。
は、か−る触媒に石油又は他の炭化水素供給材料を高め
られた温度及び圧力において水素の存在下に接触させる
ことによって該供給材料を精製するのに使用される。供
給材料は、好ましくは、約１〜４ ｈｒ” の液体毎時
空間速度（ＬＪＩＳＶ）で触媒を通される。反応温度は
好ましくは５５０〜９００″Ｆ（２８７〜４８２℃）の
範囲内であり、これに対して圧力は好ましくは約２００
〜約２．４００ｐｓｉｇ（１３〜１６５バール）である
。次の実施例は、本発明を例示するために提供するもの
である。
酸化モリブデン（Ｍｏｂ、）及び酸化コバル）（Ｃｏｏ
）を担持する？ １１ｒＬｌ（７３＃ ）の固体粒子状
触媒担持触媒を８５０″Ｆ（４５５℃）において１時間
焼成した。この酸化物系水素化処理触媒は、Ａｋｚ。
）を担持する？ １１ｒＬｌ（７３＃ ）の固体粒子状
触媒担持触媒を８５０″Ｆ（４５５℃）において１時間
焼成した。この酸化物系水素化処理触媒は、Ａｋｚ。
Ｃｈａｍｉｓ社によって” ＫＦ−１６５−１／１６”
として販売されるものであって、１６ 重量％のＭ
ｏ Ｏ＠ 、５重量％のＣｏＯ及び残部が担体として
のアルミナ（α−人１＊Ｏｓ）からなっていた。触媒を
等容量のアルミナと混合することによって希釈し、そし
てその大部分を２００−のトリクル床式反応器（細゛長
い触媒充填管）に充填した。反応器を窒素でパージし、
そして溶融はんだ浴において４５０７（２３０℃）に加
熱した。７． ａ ６０１のジーゼル油（ＡＰＩ比重−
３７７°、全硫黄−０，２４％、全窒素−８４ｐｐｍ
、蒸留筒［−５９８〜６７２″Ｆ（２０３〜３５５℃）
〕に１１０１１のジメチルジスルフィド（ＤＭＤＳ）を
加えて、予備硫化剤に関与する硫黄を１０重量％含有し
且つ１２重ｆｆ１％の全硫黄含量を有する溶液を得た。
として販売されるものであって、１６ 重量％のＭ
ｏ Ｏ＠ 、５重量％のＣｏＯ及び残部が担体として
のアルミナ（α−人１＊Ｏｓ）からなっていた。触媒を
等容量のアルミナと混合することによって希釈し、そし
てその大部分を２００−のトリクル床式反応器（細゛長
い触媒充填管）に充填した。反応器を窒素でパージし、
そして溶融はんだ浴において４５０７（２３０℃）に加
熱した。７． ａ ６０１のジーゼル油（ＡＰＩ比重−
３７７°、全硫黄−０，２４％、全窒素−８４ｐｐｍ
、蒸留筒［−５９８〜６７２″Ｆ（２０３〜３５５℃）
〕に１１０１１のジメチルジスルフィド（ＤＭＤＳ）を
加えて、予備硫化剤に関与する硫黄を１０重量％含有し
且つ１２重ｆｆ１％の全硫黄含量を有する溶液を得た。
５００ ｐｓｉｇ ＜３４バール）の全圧において２
８ＣＦＨの水素供給量を設定した後、予備硫化用溶液を
２０６ ｇ／ｈｒ（ＬＨ８Ｖ−２，７ｈｒ−１）の割合
で１５時間供給し、かくして触媒を合計３０Ｉｌの硫黄
にさらした。浴温度を４５０″’Ｆ（２３０℃）に４時
間保ち、６時間にわたって２５″Ｆ（１４℃）／ｈｒで
６００”Ｆ （５１５℃）に上昇させ、そして６００”
Ｆ（３１５℃）で２時間保ちこれＫよって水素化処理触
媒を得た。
８ＣＦＨの水素供給量を設定した後、予備硫化用溶液を
２０６ ｇ／ｈｒ（ＬＨ８Ｖ−２，７ｈｒ−１）の割合
で１５時間供給し、かくして触媒を合計３０Ｉｌの硫黄
にさらした。浴温度を４５０″’Ｆ（２３０℃）に４時
間保ち、６時間にわたって２５″Ｆ（１４℃）／ｈｒで
６００”Ｆ （５１５℃）に上昇させ、そして６００”
Ｆ（３１５℃）で２時間保ちこれＫよって水素化処理触
媒を得た。
次いで、供給材料を予備硫化用溶液から減圧ガスオイル
〔ＡＰＩ比重−２２，５°、全硫黄−１３７％、全窒素
−８２２ｐｐｒｎｓ蒸留範囲一５１８〜９７５’Ｆ （
２７０〜５２４℃）〕に変え、浴温度を２時間の期間に
わたって６４０７’（５５８℃）に上昇させた。供給材
料のＬＨ８Ｖは２．５ｈｒ−’であった。流れを７２時
間維持し、そして液状生成物の試料を２４時間毎に採取
した。
〔ＡＰＩ比重−２２，５°、全硫黄−１３７％、全窒素
−８２２ｐｐｒｎｓ蒸留範囲一５１８〜９７５’Ｆ （
２７０〜５２４℃）〕に変え、浴温度を２時間の期間に
わたって６４０７’（５５８℃）に上昇させた。供給材
料のＬＨ８Ｖは２．５ｈｒ−’であった。流れを７２時
間維持し、そして液状生成物の試料を２４時間毎に採取
した。
試料の平均硫黄分析値はα７７９重量外であり、そして
水素化脱硫速度定数には次の関係式を使用して計算され
た。
水素化脱硫速度定数には次の関係式を使用して計算され
た。
上記式において、ＬＨ８Ｖは供給材料の液体毎時空間速
度であり、ｎは触媒のＨＤＳ（脱硫）反応次数（上記の
Ｍ ｏ Ｏ＠ 、Ｃｏ Ｏ、アルミナ水素化処理触媒で
はｎ−１，６５）であり、Ｓは生成物試料中の平均硫黄
重量％であり、そしてＳｏは供給材料中の硫黄重量％で
ある。上記実験での計算されたｋはｔ４１であるが、こ
の値は、試験硫化剤で硫化した触媒の相対容量活性（Ｒ
ＶＡ）を計算するだめの基準として使用された。
度であり、ｎは触媒のＨＤＳ（脱硫）反応次数（上記の
Ｍ ｏ Ｏ＠ 、Ｃｏ Ｏ、アルミナ水素化処理触媒で
はｎ−１，６５）であり、Ｓは生成物試料中の平均硫黄
重量％であり、そしてＳｏは供給材料中の硫黄重量％で
ある。上記実験での計算されたｋはｔ４１であるが、こ
の値は、試験硫化剤で硫化した触媒の相対容量活性（Ｒ
ＶＡ）を計算するだめの基準として使用された。
使用済み触媒の試料を取り、トルエンで抽出しそして全
炭素、水素及び硫黄について分析し、また細孔容積及び
表面積を水銀圧入法（ｍ・ｒｃｕｒｙｐ＠ｒｆｕｓｉｏ
ｎ ）によって６０．ＯＯＯｐｓｌ（４８８０パール）
で測定した。結果を表１に示す。
炭素、水素及び硫黄について分析し、また細孔容積及び
表面積を水銀圧入法（ｍ・ｒｃｕｒｙｐ＠ｒｆｕｓｉｏ
ｎ ）によって６０．ＯＯＯｐｓｌ（４８８０パール）
で測定した。結果を表１に示す。
上記の操作に従ったが、但し、予備硫化剤としてＤＭＤ
Ｓの代わりに７６重量％の全硫黄分を有する純ジメチル
ポリスルフィド（ＤＭＰ Ｓ ）を使用した。
Ｓの代わりに７６重量％の全硫黄分を有する純ジメチル
ポリスルフィド（ＤＭＰ Ｓ ）を使用した。
１１０ｇのＤＭＰＳに７．４９０ ｆ！のジーゼル油を
混合して、ＤＭＰＳが関与する硫黄を１０重量％含有す
る溶液を得た。触媒のＲＶＡ （相対容量活性）は、次
の式を使用してＢ［算された。
混合して、ＤＭＰＳが関与する硫黄を１０重量％含有す
る溶液を得た。触媒のＲＶＡ （相対容量活性）は、次
の式を使用してＢ［算された。
ＲＶＡＴ−（ＫＴ／ＫＲ）Ｘ １００
上記式においてＮ ＲＶＡＴは試醗剤Ｔで硫化した触媒
のＲＶＡであり、ＫＴは試験剤Ｔで硫化した触媒のＨＤ
Ｓ速度定数（Ｋについて先に記載の如くして計算）であ
り、そしてＫＲはＤＭＤＳで硫化した触媒のＩ（ＤＳ速
度定数（上記の如く計算した１４１）である。
のＲＶＡであり、ＫＴは試験剤Ｔで硫化した触媒のＨＤ
Ｓ速度定数（Ｋについて先に記載の如くして計算）であ
り、そしてＫＲはＤＭＤＳで硫化した触媒のＩ（ＤＳ速
度定数（上記の如く計算した１４１）である。
ＤＭＰＳを硫化剤として使用した二重反復試験に関して
使用済み触媒の分析値を含めた結果を以下の表１に示す
。１４０Ｃ）平均ＲＶＡは、ＤＭＤＳのものよりも有意
に大きい。
使用済み触媒の分析値を含めた結果を以下の表１に示す
。１４０Ｃ）平均ＲＶＡは、ＤＭＤＳのものよりも有意
に大きい。
ＤＭＤＳ／ＤＭＰＳ混合物予備硫化剤
混合物予備硫化開先て記載した操作を反復したが、但し
、ＤＭＤＳとＤＭＰＳとの１：１重及比混合物を予備硫
化剤として使用し、そしてその１：１混合物５５１１を
３．９０５ 、Ｆのジーゼル油中に溶解させて混合物が
関与する硫黄を１０重量％含有する溶液を得た。結果を
以下の表１に示す。
、ＤＭＤＳとＤＭＰＳとの１：１重及比混合物を予備硫
化剤として使用し、そしてその１：１混合物５５１１を
３．９０５ 、Ｆのジーゼル油中に溶解させて混合物が
関与する硫黄を１０重量％含有する溶液を得た。結果を
以下の表１に示す。
上記の表から分るように、ＤＭＤＳとＤＭＰ Ｓ と
の混合物の１５５０ＲＶＡはＤＭＤＳ及びＤＭＰＳで観
察されるものよりもかなり大きく、またか＼るＲＶＡは
ＤＭＤＳ及びＤＭＰ８Ｏ各Ａ ＯＲＶ人値を基にして予
測されるものよりもかなり大きい。
の混合物の１５５０ＲＶＡはＤＭＤＳ及びＤＭＰＳで観
察されるものよりもかなり大きく、またか＼るＲＶＡは
ＤＭＤＳ及びＤＭＰ８Ｏ各Ａ ＯＲＶ人値を基にして予
測されるものよりもかなり大きい。
Claims (19)
- （１）式Ｒ＿１ＳｘＲ＿２（こゝで、Ｒ＿１及びＲ＿２
はそれぞれ１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基で
ありそしてｘは１又は２である）のジアルキルスルフィ
ド少なくとも１０〜約９０重量％と、式Ｒ＿３ＳｙＲ＿
４（こゝで、Ｒ＿３及びＲ＿４はそれぞれ１〜２０個の
炭素原子を有するアルキル基でありそしてｙは２〜８で
あるが、但し、Ｒ＿３及びＲ＿４における炭素原子の総
数は３０を越えずそしてｙはｘよりも大きいものとする
）のジアルキルポリスルフィドせいぜい９０重量％〜約
１０重量％との混合物を含む予備硫化剤。 - （２）ジアルキルスルフィドが混合物中に２５〜７５重
量％の量で存在し、そしてジアルキルポリスルフィドが
混合物中に７５〜２５重量％の量で存在する特許請求の
範囲第１項記載の予備硫化剤。 - （３）ジアルキルスルフィドが各アルキル基中に１〜６
個の炭素原子を有し、そしてジアルキルポリスルフィド
が各アルキル基中に１〜９個の炭素原子を有する特許請
求の範囲第２項記載の予備硫化剤。 - （４）液状炭化水素キャリア中に溶解又は分散された特
許請求の範囲１項記載の予備硫化剤。 - （５）酸化物系水素化処理触媒を予備硫化して硫化され
た水素化処理触媒を製造するに当り、高められた温度及
び圧力において予備硫化用溶液及び水素ガスを、約５〜
約５０％の範囲の量の酸化モリブデン及び０〜２０％の
範囲の量の酸化コバルトを担持する不活性固体多孔質触
媒担体（該量は担体と酸化物との総重量に基づく）と接
触状態で通し、この場合に、該予備硫化用溶液は該溶液
の重量を基にして約０．５〜約５％の総硫黄含量を提供
するのに十分な量で特許請求の範囲１項記載の予備硫化
剤を含有し、そして該予備硫化剤及び水素と触媒担持担
体との接触は該金属酸化物を実質上予備硫化するのに十
分な時間続行することからなる酸化物系水素化処理触媒
の予備硫化法。 - （６）予備硫化剤が特許請求の範囲第３項記載の剤であ
る特許請求の範囲第５項記載の方法。 - （７）酸化モリブデンが１０〜２５％の量で存在し、そ
して酸化コバルトが２〜２０％の量で存在する特許請求
の範囲第６項記載の方法。 - （８）予備硫化用溶液が触媒担持担体と接触状態で約０
．５〜５の液体毎時空間速度で通され、水素ガスが担体
と接触状態でプロセス系の最大単流水素流量の少なくと
も約５０容量％の割合で通され、そして反応帯域の圧力
が約２００〜５００ｐｓｉｇ（１３〜１０２バール）の
範囲内である特許請求の範囲第７項記載の方法。 - （９）特許請求の範囲第５項記載の方法に従つて調製し
た硫化された水素化処理用触媒。 - （１０）ｘが２である特許請求の範囲第１項記載の予備
硫化剤。 - （１１）ジアルキルスルフィドが各アルキル基中に１〜
６個の炭素原子を有し、そしてジアルキルポリスルフィ
ドが各アルキル基中に１〜９個の炭素原子を有する特許
請求の範囲第１０項記載の予備硫化剤。 - （１２）ジアルキルスルフィドが２５〜７５重量％の範
囲の量で混合物中に存在し、そしてジアルキルポリスル
フィドが７５〜２５重量％の範囲の量で混合物中に存在
する特許請求の範囲第１０項記載の予備硫化剤。 - （１３）ジアルキルスルフィドがジメチルジスルフィド
であり、そしてジアルキルポリスルフィドがジメチルポ
リスルフィド又はジ−ｔ−ノニルポリスルフィドである
特許請求の範囲第１１項記載の予備硫化剤。 - （１４）予備硫化剤が特許請求の範囲第１０項記載の剤
である特許請求の範囲第５項記載の方法。 - （１５）予備硫化剤が特許請求の範囲第１１項記載の剤
である特許請求の範囲第１４項記載の方法。 - （１６）予備硫化剤が特許請求の範囲第１３項記載の剤
である特許請求の範囲１５項記載の方法。 - （１７）特許請求の範囲第１４項記載の方法に従つて調
製した硫化された水素化処理触媒。 - （１８）特許請求の範囲第１５項記載の方法に従つて調
製した硫化された水素化処理触媒。 - （１９）特許請求の範囲１６項記載の方法に従つて調製
した硫化された水素化処理触媒。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US006398 | 1987-01-23 | ||
| US07/006,398 US4725571A (en) | 1987-01-23 | 1987-01-23 | Presulfiding composition for preparing hydrotreating catalyst activity and process for presulfiding a hydrotreating catalyst |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63267441A true JPS63267441A (ja) | 1988-11-04 |
Family
ID=21720668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63011023A Pending JPS63267441A (ja) | 1987-01-23 | 1988-01-22 | 水素化処理触媒を調製するための予備硫化用組成物 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4725571A (ja) |
| EP (1) | EP0276681B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63267441A (ja) |
| AR (1) | AR244109A1 (ja) |
| AU (1) | AU606643B2 (ja) |
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| CA (1) | CA1318120C (ja) |
| DE (1) | DE3872402T2 (ja) |
| DK (1) | DK167214B1 (ja) |
| ES (1) | ES2032873T3 (ja) |
| IN (1) | IN168935B (ja) |
| MX (1) | MX168036B (ja) |
| SG (1) | SG105192G (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000342971A (ja) * | 1999-04-20 | 2000-12-12 | Elf Atochem Sa | 水素化処理触媒の硫化方法 |
| JP2010513011A (ja) * | 2006-12-22 | 2010-04-30 | アルケマ フランス | 水素化処理触媒用硫化剤ならびに現場および現場外での予備硫化のための該硫化剤の使用 |
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| FR2627105B3 (fr) * | 1988-02-16 | 1990-06-08 | Inst Francais Du Petrole | Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| FR2629368B1 (fr) * | 1988-03-29 | 1991-01-04 | Europ Retraitement Catalyse | Procede de presulfuration et de controle de l'activite de catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| FR2630025B1 (fr) * | 1988-04-19 | 1990-08-24 | Inst Francais Du Petrole | Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| FR2631631B1 (fr) * | 1988-05-19 | 1990-09-07 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydroviscoreduction d'une charge d'hydrocarbures en presence d'une composition catalytique comprenant un sulfure metallique en suspension dans un liquide contenant des asphaltenes |
| FR2631562B1 (fr) * | 1988-05-19 | 1990-09-07 | Inst Francais Du Petrole | Composition catalytique comprenant un sulfure metallique en suspension dans un liquide contenant des asphaltenes |
| EP0343045B1 (fr) * | 1988-05-19 | 1992-07-15 | Institut Français du Pétrole | Composition catalytique comprenant un sulfure métallique en suspension dans un liquide contenant des asphaltènes et procédé d'hydroviscoreduction d'une charge d'hydrocarbures |
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- 1988-01-22 CA CA000557155A patent/CA1318120C/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-12 SG SG1051/92A patent/SG105192G/en unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000342971A (ja) * | 1999-04-20 | 2000-12-12 | Elf Atochem Sa | 水素化処理触媒の硫化方法 |
| JP2010513011A (ja) * | 2006-12-22 | 2010-04-30 | アルケマ フランス | 水素化処理触媒用硫化剤ならびに現場および現場外での予備硫化のための該硫化剤の使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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