DK167214B1 - Praesulfideringsmiddel paa basis af organisk sulfid til forbehandling af en oxidisk hydrobehandlingskatalysator og fremgangsmaade til praesulfidering af en saadan katalysator - Google Patents
Praesulfideringsmiddel paa basis af organisk sulfid til forbehandling af en oxidisk hydrobehandlingskatalysator og fremgangsmaade til praesulfidering af en saadan katalysator Download PDFInfo
- Publication number
- DK167214B1 DK167214B1 DK029188A DK29188A DK167214B1 DK 167214 B1 DK167214 B1 DK 167214B1 DK 029188 A DK029188 A DK 029188A DK 29188 A DK29188 A DK 29188A DK 167214 B1 DK167214 B1 DK 167214B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- catalyst
- hydro
- agent
- oxidic
- amount
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/20—Sulfiding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
DK 167214 Bl i
Den foreliggende opfindelse angår et præsulfideringsmid-del på basis af organisk sulfid til forbehandling af en oxidisk hydro-behandlings-katalysator samt en fremgangsmåde til præsulfidering af en sådan katalysator.
5
Hydro-behandling er et essentielt trin ved raffineringen af råolie, og dens hovedsagelige formål er til (I) konvertering af organosvovl- og organonitrogen-forbindelser til henholdsvis hydrogensulfid og ammoniak, (II) fjernel-10 se af metaller og (III) hydrogenering af olefiner og aro-mater, der er tilstede i jordoliefraktionen. Katalysatorer til hydro-behandlingsprocessen er metaloxider, der er blevet sulfideret før anvendelsen (præsulfideret). Ved præsulfidering under omhyggeligt kontrollerede betingel-15 ser minimerer man koksdannelse, der medfører katalytisk inaktivering ved tilstopning af katalysatorporerne.
I US patent nr. 4 725 569 er der beskrevet et præsulfideringsmiddel, en fremgangsmåde til præsulf idering af en 20 oxidisk hydro-behandlings-katalysator og fremgangsmåden til hydro-behandling af jordolie. Præsulfideringsmidlet er et dialkyl-polysulfid med formlen:
RiS^R1, 25 hvor R og R^ er alkyl-grupper, og x er et gennemsnitligt tal i intervallet mellem 2 og 8. Fremgangsmåden til præsulf idering af den oxidiske hy-30 dro-behandlings-katalysator kræver, at der ikke indføres noget reduktionsmiddel under præsulfideringreaktionen.
Forbehandling af en oxidisk hydro-behandlingskatalysator er kendt på det område, der omfatter jordolieraffinering.
35 US patentskrift nr. 4 443 330 beskriver kvalitetsforbedringen af en kulholdig væske ved at tilføre den pågældende væske til en katalytisk reaktor sammen med hydrogen og DK 167214 B1 2 en svovlholdig væske. Katalysatoren i reaktoren er et metaloxid, der konverteres til den sulfiderede tilstand ved hjælp af svovl eller hydrogensulfid i reaktoren. Katalysatoren holdes i en højt sulf ideret tilstand ved reak-5 tionen med den svovlholdige væske, der føres gennem reaktoren. Den svovlholdige væske kan være en højtkogende svovlholdig carbonhydridforbindelse med formlen RSR^, hvor R og R^ er alkylgrupper, der indeholder mellem 2 og 20 carbonatomer (methyldisulfid, dodecyldisulfid og di-10 phenyldisulfid er også anført).
US patentskrift nr. 4 530 917 beskriver præsulfider ingen (ex situ) i fravær af hydrogen af et metaloxid, der tjener som hydro-behandlings-katalysator, ved hjælp af et 15 sulfideringsmiddel med formlen: R-S -R^, hvor n er 3 til 20 og R og R^ hver for sig er et organisk radikal, der kan være et C^-C^q alkyl. Sulfideringsmidlet kan være fortyndet med et solvent.
20 Præsulfideringsmidlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne, y angiver polysulfidets svovlindhold (regnet som det gennemsnitlige antal svovlatomer pr. molekyle).
25 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til krav 3 angivne art, er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 3 angivne.
Ligeledes knyttet til opfindelsen er den sulfiderede hy-30 dro-behandlings-katalysator, der er fremstillet i henhold til den før angivne fremgangsmåde.
Endelig er ligeledes knyttet til opfindelsen en fremgangsmåde til raffinering af råt carbonhydrid-udgangsma-35 teriale, hvilken fremgangsmåde omfatter, at man bringer dette udgangsmateriale i kontakt med en sulfideret hydro-behandlings-katalysator, der er fremstillet i henhold til DK 167214 B1 3 den før beskrevne fremgangsmåde, og hydrogen ved forhøjede temperaturer og tryk.
Opfindelsen omfatter et forbedret præsulfideringsmiddel 5 til sulfidering af oxidiske hydro-behandlings-katalysato-rer, hvorved præsulfideringsmidlet er en blanding af et dialkylsulfid eller et dialkyldisulfid med et eller flere polysulfider, og hvorved det er en katalysatorblanding med overraskende høj aktivitet, når det anvendes til at 10 præsulfidere en oxidisk hydro-behandlings-katalysator ved at bringe en opløsning af præsulfideringsmidlet i en car-bonhydrid-bærer i kontakt med den oxidiske hydro-behandlings-katalysator i nærværelse af hydrogen ved forhøjede temperaturer og tryk.
15
Opfindelsen omfatter også en fremgangsmåde til anvendelse af en sådan præsulfideret katalysatorblanding til at raffinere råolie eller et andet carbonhydridholdigt udgangsmateriale ved at bringe katalysatorblandingen i kontakt 20 med udgangsmaterialet i nærværelse af hydrogen ved forhøjet temperatur og tryk.
Et foretrukket præsulfideringsmiddel ifølge opfindelsen er en blanding af 25-75 vægt-% af et dialkylsulfid eller 25 et dialkyldisulfid, hvori alkylgruppen eller -grupperne indeholder fra 1 til 6 carbonatomer og fra 75 til 25 vægt-% af et dialkyldisulfid eller -polysulfid, hvori al-kylgrupperne indeholder mellem 1 og 9 carbonatomer. I et typisk tilfælde er alkylgrupperne methyl, ethyl, propyl, 30 isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, octyl, t-octyl, nonyl, t-nonyl og homologe af disse.
Et mere foretrukket præsulfideringsmiddel er en blanding 35 af dimethylsulfid og et dialkylpolysulfid, der er en eller flere forbindelser valgt blandt dimethyl-disulfid, dimethyl-polysulfid og di-tertiært nonyl-polysulfid. Det DK 167214 B1 4 mest foretrukne præsulfideringsmiddel er en blanding af dimethyl-disulfid og enten dimethyl-polysulfid eller ditertiært nonyl-polysulfid.
5 Den inerte faste, porøse katalysatorbærer er fortrinsvis aluminiumoxid (a-A^O^) eller siliciumoxid (SiC^) eller en blanding af disse materialer. Man kan dog også anvende andre faste katalysatorbærere, herunder lerarter og carbon.
10
Den oxidiske hydro-behandlings-katalysator, som understøttes på bæreren, er molybdænoxid (MoO^) eller en kombination af ΜοΟ^ og cobaltoxid (CoO), hvori MoOg er tilstede i den største mængde. MoO^ er tilstede på katalysa-15 torbæreren i en mængde mellem ca. 5 og ca. 50%, fortrinsvis mellem ca. 10 og 25%, baseret på den kombinerede vægt af bæreren og MoO^. Når CoO er tilstede, vil det foreligge i mængder op til ca. 20%, fortrinsvis fra ca. 2 til 10%, baseret på den kombinerede vægt af katalysatorbære-20 ren og metaloxiderne. Den oxidiske hydro-behandlings-katalysator kan fremstilles i anlægget ved udfældning af vandige opløsninger af metaloxiderne på det katalytiske bæremateriale efterfulgt af grundig tørring, eller en sådan katalysator kan købes fra forskellige katalysator-le-25 verandører.
Det flydende carbonhydrid-solvent til præsulfideringsmid-let ifølge opfindelsen er fortrinsvis et lavtkogende, flydende, paraffinisk carbonhydrid-materiale, især en 30 naphta-, petroleum- eller dieselfraktion, der har et slutkogepunkt under 400 °C. Solventet bør indeholde minimale mængder af svovl, nitrogen, aromater og umættede forbindelser.
35 Ved fremgangsmåde til fremstilling af den sulfiderede hy dro-behandlings-katalysator sammenblander man præsulfide-ringsmidlet og det flydende carbonhydrid-solvent til dan- DK 167214 B1 5 nelse af en opløsning, der indeholder mindst ca. 0,5 og op til ca. 5% svovl, i forhold til opløsningens vægt.
Denne opløsning bringes i kontakt med den bærer, der bærer den oxidiske hydro-behandlings-katalysator i nærvæ-5 relse af hydrogen. Den foretrukne strømningshastighed for hydrogen er mindst 50 volumen-%, især mindst 90%, i forhold til den maksimale gennemstrømningshastighed for hydrogen ved en enkelt gennemstrømning i systemet. Den maksimale gennemstrømningshastighed for hydrogen ved en en-10 kelt gennemstrømning bestemmes ved den maksimale gaskapacitet for en given procesreaktor ved givne temperatur- og trykbetingelser. Bærermassen for katalysatoren i procesreaktoren opvarmes til en temperatur mellem mindst ca.
175 °C og op til ca. 230 °C, og præsulfideringsopløsnin-15 gen føres fortrinsvis gennem eller over katalysatormassen ved en væske-rum-hastighed pr. time (LHSV) mellem ca. 0,5 og 5 h-^ og under et tryk, der fortrinsvis ligger mellem ca. 13 og 102 bar, idet udtrykket væske-rum-hastigheden pr. time, der også er kendt som Liquid Hourly Space Velo-20 city har dimensionen time" er et udtryk for den mængde af en given væske der pr. time gennemstrømmer den tilsvarende mængde af fast materiale. Tilførslen af præsulfide-ringsopløsning/hydrogengas fortsættes, indtil metaloxidkatalysatoren bliver præsulfideret i væsentligt omfang, 25 dvs. når katalysatoren har optaget mindst 50% af den teoretiske mængde af svovl, der kræves til at frembringe støkiometrisk konvertering af metaloxiderne (MoOg og CoO) til de tilsvarende reducerede sulfider (M0S2 og COgSg) eller indtil der kan iagttages en brat stigning i koncen-30 trationen af H2S i det udgående materiale.
I stedet for at gennemføre præsulfideringen ved en enkelt temperatur gennemfører man eventuelt den initiale præsulfider ing som angivet i det foregående, og massens tempe-35 ratur bliver ved afslutningen af den initiale præsulfide-ring hævet med mindst ca. 70 °F (25 °C), og præsulfideringsopløsningen føres over katalysatoren i nærværelse af DK 167214 B1 6 hydrogen, indtil katalysatoren er præsulfideret i væsentligt omfang eller indtil der kan iagttages en brat stigning af koncentrationen af H2S i det udgående materiale.
5 Den sulfiderede hydro-behandlings-katalysator ifølge opfindelsen omfatter således en blanding, der er fremstillet ved udøvelse af ovennævnte fremgangsmåde.
Efter at præsulfideringsprocessen er afsluttet, anvendes 10 den dannede hydro-behandlings-katalysator til at raffinere jordolie eller andet carbonhydridholdigt udgangsmateriale ved at bringe katalysatoren i kontakt med udgangsmaterialet i nærværelse af hydrogen ved forhøjede temperaturer og tryk. Udgangsmaterialet føres fortrinsvis gen-15 nem katalysatoren med en væske-rum-hastighed pr. time af mellem ca. 1 og 4 h \ Reaktionens temperatur ligger fortrinsvis mellem 287 og 482 °C, medens trykket fortrinsvis ligger mellem ca. 13 og 165 bar. Det følgende eksempel skal illustrere opfindelsen.
20
EKSEMPEL
Som præsulfideringsmiddel tjenende dimethyldisulfid 25 91 ml (73 g) af en fast, partikelformet katalysator bæ rende molybdænoxid (Mo03) og cobaltoxid (CoO) blev calci-neret ved 455 "C i 1 time. Denne oxidiske hydro-behandlings-katalysator, som blev solgt af Akzo Chemie som KF-165-1/16, omfattede 16 vægt-% MoO^, 5 vægt-% CoO, idet 30 den resterende del er aluminiumoxid (a-A^Og), der tjener som bærer. Katalysatoren fortyndes ved at blive blandet med et lige så stort volumen af aluminiumoxid, og massen tilføres til en 200 ml reaktor beregnet til langsom gen-nemsivning (aflangt rør pakket med katalysator). Reakto-35 ren blev skyllet med nitrogen og opvarmet til 230 “C i et bad med smeltet loddemetal. Til 7460 g af en dieselolie (API-massefylde = 37,7°; totalt svovlindhold = 0,24%, to- DK 167214 B1 7 talt nitrogenindhold = 84 ppm; destillationsinterval = 203-355 °C) tilsatte man 110 g dimethyldisulfid (DMDS) til dannelse af en opløsning indeholdende 1,0 vægt-% svovl, der var fremkommet som et bidrag fra præsulfide-5 ringsmidlet, og et totalt svovlindhold af 1,2 vægt-%. Efter at der var etableret en strømningshastighed af hydro- 3 gen på 0,057 m pr. time (standard temperatur og tryk) ved et totalt tryk af 34 bar, tilførte man den præsulfi-derende opløsning med en hastighed af 206 g/time (LSHV = 10 2,7 h-1) i 12 timer, hvorved man totalt udsætter kataly sator for 30 g svovl. Badets temperatur blev holdt på 230 °C i 4 timer, hævet til 315 °C med en' hastighed af 14 0C/time over en 6 timers periode og holdt ved 315 °C i 2 timer, hvorved der frembragtes en hydro-behandlings-kata-15 lysator.
Badets temperatur blev derpå hævet til 338 °C over en 2 timers periode, medens man ændrede det tilførte materiale fra at være præsulfideringsopløsningen til at være en va-20 kuumgasolie (API-massefylde = 22,5°, totalt svovlindhold = 1,37%, totalt nitrogenindhold = 822 ppm, destillationsinterval = 270-524 °C). Værdien af LHSV for udgangsmaterialet var 2,5 h-1, og strømningen blev bibeholdt i 72 timer, idet man udtog prøver af det flydende produkt hver 25 24. time.
Den gennemsnitlige svovlanalyse af prøverne var 0,779 vægt-%, og hastighedskonstanten for hydrosulfideringen, k, blev beregnet under anvendelse af følgende formel: 30 111 k = (LHSV) x - -——s—--— _ i c11-1 e n_1
n-i s SQ
35 hvor LHSV er væske-rum-hastigheden for udgangsmaterialet, DK 167214 Bl 8 n er reaktionsordenen for HDS-katalysatoren (HDS = hydro-desulf idering) (n = 1,65 for den ovennævnte hydro- behandlings-katalysator omfattende MoO^, CoO og aluminiumoxid), S er den gennemsnitlige vægt-% af svovl i pro-5 duktprøverne, og SQ er vægt-% af svovl i udgangsmaterialet. Den beregnede værdi af k for det ovenfor angivne forsøg var 1,41, og denne værdi blev anvendt som basis for beregning af de relative volumenaktiviteter (relativ volumenaktivitet forkortes til RVA) til katalysatorer, 10 der er sulfideret med forsøgssulfideringsmidler.
Man udtog en prøve af den brugte katalysator, der ekstra-heredes med toluen og analyseredes for totalt carbon, hydrogen og svovl, og porevoluminet og overfladearealet 15 blev bestemt ved kviksølvabsorption under et tryk af 4880 bar. Resultaterne er vist i den følgende tabel 1.
Som præsulfideringsmiddel tjenende dimethyl-polysulfid 20 Man fulgte ovennævnte fremgangsmåde med undtagelse af, at man anvendte rent dimethyl-polysulfid (DMPS) indeholdende 76 vægt-% totalt svovl i stedet for DMDS som præsulfideringsmidlet. Man blandede 110 g DMPS med 7490 g dieselolie til frembringelse af en opløsning, der indeholder 25 1/0 vægt-% svovl hidrørende fra bidraget fra DMPS. Værdi en af RVA (den relative volumenaktivitet) af katalysatoren blev beregnet under anvendelse af formlen: RVAT = (fcT/kR) x 100 30 hvor RVAT er RVA af en katalysator, der er sulfideret med prøvemidlet T, kT er HDS-hastighedskonstanten for en katalysator, der er sulf ideret med forsøgsmidlet T, beregnet som beskrevet i det foregående for k, og k_ er HDS- £\ 35 hastighedskonstanten for en katalysator, der er sulfide-ret med DMDS, beregnet i det foregående til 1,41.
DK 167214 Bl 9
Resultaterne, herunder analyse af forbrugt katalysator, for forsøg in duplo, hvor man anvendte DMPS som sulfideringsmidlet, er angivet i den følgende tabel 1. Den gennemsnitlige værdi af RVA på 140 er betydeligt større end 5 den tilsvarende værdi for DMDS.
Som præsulfideringsmiddel tjenende DMPS/DMPS blanding
Man gentog den fremgangsmåde, der i det foregående er 10 vist for DMDS, med undtagelse af, at man anvendte en 1:1 blanding (vægtbasis) af DMDS og DMPS som præsulfideringsmidlet, og 55 g af 1:1 blandingen blev opløst i 3905 g dieselolie til dannelse af en opløsning, der indeholder 1,0 vægt-% svovl som bidrag fra blandingen. Resultaterne 15 er angivet i den følgende tabel 1.
20 25 30 35 DK 167214 B1 10 TABEL 1
Analyse af brugt katalysator 5 Over-
Pore- flade-
Præsulfide- RVA volumen areal 2 ringsmiddel (HDS) % C % H % S (ml/g) m /g 10 Katalysator før sulfid- ering — — — — 0,521 2681 DMDS 1002 8,191 1,32 5,32 0,27 215 15 DMPS 143) 10,565 1,79 5,51 0,2 196 )1404 DMPS 137)
20 DMDS/DMPS
blanding 155 9,071 1,55 5,39 0,33 287
Noter: 25 1. Analyse af den foreliggende charge - fabrikantens data 2. Pr. definition 3. Enkelt prøve 4. Gennemsnit af forsøg in duplo 5. Gennemsnit af analyser af prøver in duplo 30
Som det ses af den ovenfor angivne tabel er værdien af RVA på 155 for blandingen af DMDS og DMPS betydeligt større end de tilsvarende iagttagne værdier for DMDS og DMPS, og denne værdi af RVA er også betydeligt større end 35 hvad, der kunne forventes på basis af de individuelle værdier af RVA for DMDS og DMPS.
Claims (4)
1. Præsulfideringsmiddel på basis af organisk sulfid og 5 beregnet til forbehandling af en oxidisk hydro-behand-lings-katalysator, kendetegnet ved, at det består af en blanding af fra mindst 25 til 75 vægt-% dial-kylsulfid med formlen R1SxR2, hvor og R2 uafhængigt er alkylgrupper med fra 1 til 6 carbonatomer og x er 1 eller 10 2, og fra ikke over 75 til 25 vægt-% af et dialkylpoly- sulfid med formlen R^S^R^, hvor R^ og R^ uafhængigt er alkylgrupper med fra 1 til 9 carbonatomer, og y er 2 til 8, med det forbehold, at y er større end x.
2. Præsulfideringsmiddel ifølge krav 1, kendeteg net ved, at det er opløst eller dispergeret i en flydende carbonhydridbærer. 1 Fremgangsmåde til præsulfidering af en oxidisk hydro-20 behandlings-katalysator til dannelse af en sulfideret hy-dro-behandlings-katalysator ved anvendelse af midlet ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man ved forhøjet temperatur og tryk bringer en præsulfideringsopløsning og hydrogengas i kontakt med en inert, fast, po-25 røs katalysatorbærer indeholdende molybdænoxid i en mængde fra 5 til 50% og cobaltoxid i en mængde fra 0 til 20%, hvilke mængder er baseret på de kombinerede vægte af bæreren og oxiderne, at præsulf ideringsopløsningen består af et flydende carbonhydridsolvent indeholdende præsulfi-30 deringsmidlet i en mængde, der er tilstrækkelig til tilvejebringelse af et totalt svovlindhold fra 0,5 til 5%, baseret på vægten af opløsningen, og at kontakten mellem præsulfideringssmidlet, hydrogen og katalysatorbæreren fortsætter i et tidsrum, der er tilstrækkeligt til i væ-35 sentlig grad at præsulfidere metaloxiderne. DK 167214 B1
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at molybdænoxidet foreligger i en mængde af fra 10 til 25%, og at cobaltoxidet foreligger i en mængde af fra 2 til 20%. 5
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at den præsulfiderende opløsning bringes i kontakt med katalysatorbæreren ved en væskerum-hastighed pr. time på mellem 0,5 og 5, at hydrogengassen bringes i kontakt 10 med bæreren med en hastighed af mindst 50 volumen-% af den maksimale gennemstrømningshastighed for hydrogen ved en enkelt gennemstrømning i processystemet, og at trykket i reaktionszonen ligger mellem 13 og 102 bar. 15 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/006,398 US4725571A (en) | 1987-01-23 | 1987-01-23 | Presulfiding composition for preparing hydrotreating catalyst activity and process for presulfiding a hydrotreating catalyst |
| US639887 | 1987-01-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK29188D0 DK29188D0 (da) | 1988-01-22 |
| DK29188A DK29188A (da) | 1988-07-24 |
| DK167214B1 true DK167214B1 (da) | 1993-09-20 |
Family
ID=21720668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK029188A DK167214B1 (da) | 1987-01-23 | 1988-01-22 | Praesulfideringsmiddel paa basis af organisk sulfid til forbehandling af en oxidisk hydrobehandlingskatalysator og fremgangsmaade til praesulfidering af en saadan katalysator |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4725571A (da) |
| EP (1) | EP0276681B1 (da) |
| JP (1) | JPS63267441A (da) |
| AR (1) | AR244109A1 (da) |
| AU (1) | AU606643B2 (da) |
| BR (1) | BR8800209A (da) |
| CA (1) | CA1318120C (da) |
| DE (1) | DE3872402T2 (da) |
| DK (1) | DK167214B1 (da) |
| ES (1) | ES2032873T3 (da) |
| IN (1) | IN168935B (da) |
| MX (1) | MX168036B (da) |
| SG (1) | SG105192G (da) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8701833A (pt) * | 1986-04-21 | 1988-02-02 | Exxon Research Engineering Co | Processo aperfeicoado para preparar um catalisador e processo para hidroconversao de um estoque de carga carbonaceo |
| FR2627105B3 (fr) * | 1988-02-16 | 1990-06-08 | Inst Francais Du Petrole | Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| FR2629368B1 (fr) * | 1988-03-29 | 1991-01-04 | Europ Retraitement Catalyse | Procede de presulfuration et de controle de l'activite de catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| FR2630025B1 (fr) * | 1988-04-19 | 1990-08-24 | Inst Francais Du Petrole | Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| FR2631631B1 (fr) * | 1988-05-19 | 1990-09-07 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydroviscoreduction d'une charge d'hydrocarbures en presence d'une composition catalytique comprenant un sulfure metallique en suspension dans un liquide contenant des asphaltenes |
| FR2631562B1 (fr) * | 1988-05-19 | 1990-09-07 | Inst Francais Du Petrole | Composition catalytique comprenant un sulfure metallique en suspension dans un liquide contenant des asphaltenes |
| EP0343045B1 (fr) * | 1988-05-19 | 1992-07-15 | Institut Français du Pétrole | Composition catalytique comprenant un sulfure métallique en suspension dans un liquide contenant des asphaltènes et procédé d'hydroviscoreduction d'une charge d'hydrocarbures |
| ES2035533T3 (es) * | 1988-07-29 | 1993-04-16 | Akzo N.V. | Procedimiento para la preparacion de un catalizador presulfurado; procedimiento para la preparacion de un catalizador sulfurado y uso de dicho catalizador. |
| US5041404A (en) * | 1988-09-13 | 1991-08-20 | Cri Ventures, Inc. | Method of presulfiding a hydrotreating, hydrocracking or tail gas treating catalyst |
| US4943547A (en) * | 1988-09-13 | 1990-07-24 | Seamans James D | Method of presulfiding a hydrotreating catalyst |
| FR2647368B1 (fr) * | 1989-04-19 | 1991-08-30 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| FR2649907A2 (fr) * | 1989-04-19 | 1991-01-25 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| EP0396206A1 (en) * | 1989-06-13 | 1990-11-07 | Akzo Nobel N.V. | Process for the preparation of a sulphided catalyst and use of said catalyst |
| US5492617A (en) * | 1989-07-19 | 1996-02-20 | Trimble; Harold J. | Apparatus and method for quenching in hydroprocessing of a hydrocarbon feed stream |
| US5589057A (en) * | 1989-07-19 | 1996-12-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for extending the life of hydroprocessing catalyst |
| US5472928A (en) * | 1989-07-19 | 1995-12-05 | Scheuerman; Georgieanna L. | Catalyst, method and apparatus for an on-stream particle replacement system for countercurrent contact of a gas and liquid feed stream with a packed bed |
| US5498327A (en) * | 1989-07-19 | 1996-03-12 | Stangeland; Bruce E. | Catalyst, method and apparatus for an on-stream particle replacement system for countercurrent contact of a gas and liquid feed stream with a packed bed |
| FR2659570B1 (fr) * | 1990-03-19 | 1992-06-05 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures. |
| JPH04135643A (ja) * | 1990-09-28 | 1992-05-11 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 前硫化型水素化処理触媒及びその製造方法 |
| FR2691378B1 (fr) * | 1992-05-21 | 1994-11-25 | Inst Francais Du Petrole | Procédé de sulfuration de catalyseurs dans un four tournant. |
| US5885534A (en) * | 1996-03-18 | 1999-03-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Gas pocket distributor for hydroprocessing a hydrocarbon feed stream |
| US5879642A (en) * | 1996-04-24 | 1999-03-09 | Chevron U.S.A. Inc. | Fixed bed reactor assembly having a guard catalyst bed |
| FR2778349B1 (fr) * | 1998-05-06 | 2000-06-16 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'activation d'un catalyseur en presence de composes soufres et azotes, catalyseur obtenu et son utilisation en hydroconversion |
| FR2792551B1 (fr) * | 1999-04-20 | 2001-06-08 | Atochem Elf Sa | Procede de sulfuration de catalyseurs d'hydrotraitement |
| US6503864B2 (en) * | 2001-02-08 | 2003-01-07 | Catalytic Distillation Technologies | Process for sulfiding catalyst in a column |
| FR2910349A1 (fr) * | 2006-12-22 | 2008-06-27 | Arkema France | Agent de sulfuration de catalyseur d'hydrotraitement et son utilisation pour la sulfuration in-situ et ex-situ |
| FR2910348B1 (fr) * | 2006-12-22 | 2012-05-18 | Arkema France | Agent de sulfuration de catalyseur d'hydrotraitement et son utilisation pour la presulfuration in-situ et ex-situ |
| CN102311792B (zh) * | 2010-07-07 | 2014-01-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢裂化工艺开工硫化方法 |
| CN106955747A (zh) * | 2017-03-24 | 2017-07-18 | 洛阳华张石化材料有限公司 | 一种高含硫环保型催化加氢预硫化剂 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4443330A (en) * | 1981-06-01 | 1984-04-17 | Hri, Inc. | Catalyst activity in coal liquid upgrading |
| FR2548205B1 (fr) * | 1983-06-30 | 1985-11-29 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| FR2609650B1 (fr) * | 1987-01-20 | 1993-05-07 | Elf Aquitaine | Sulfuration de catalyseurs d'hydroraffinage |
-
1987
- 1987-01-23 US US07/006,398 patent/US4725571A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-01-06 AU AU10083/88A patent/AU606643B2/en not_active Ceased
- 1988-01-12 ES ES198888100325T patent/ES2032873T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-01-12 EP EP88100325A patent/EP0276681B1/en not_active Expired
- 1988-01-12 DE DE8888100325T patent/DE3872402T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-01-14 IN IN33/CAL/88A patent/IN168935B/en unknown
- 1988-01-21 BR BR8800209A patent/BR8800209A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-01-22 JP JP63011023A patent/JPS63267441A/ja active Pending
- 1988-01-22 DK DK029188A patent/DK167214B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-01-22 AR AR88309902A patent/AR244109A1/es active
- 1988-01-22 MX MX010179A patent/MX168036B/es unknown
- 1988-01-22 CA CA000557155A patent/CA1318120C/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-12 SG SG1051/92A patent/SG105192G/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0276681A3 (en) | 1988-12-21 |
| JPS63267441A (ja) | 1988-11-04 |
| AU606643B2 (en) | 1991-02-14 |
| EP0276681B1 (en) | 1992-07-01 |
| DK29188D0 (da) | 1988-01-22 |
| DE3872402T2 (de) | 1992-12-10 |
| AU1008388A (en) | 1988-07-28 |
| SG105192G (en) | 1992-12-24 |
| DK29188A (da) | 1988-07-24 |
| US4725571A (en) | 1988-02-16 |
| MX168036B (es) | 1993-04-29 |
| BR8800209A (pt) | 1988-08-30 |
| EP0276681A2 (en) | 1988-08-03 |
| CA1318120C (en) | 1993-05-25 |
| IN168935B (da) | 1991-07-20 |
| ES2032873T3 (es) | 1993-03-01 |
| DE3872402D1 (de) | 1992-08-06 |
| AR244109A1 (es) | 1993-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK167214B1 (da) | Praesulfideringsmiddel paa basis af organisk sulfid til forbehandling af en oxidisk hydrobehandlingskatalysator og fremgangsmaade til praesulfidering af en saadan katalysator | |
| EP0133031B1 (en) | Bulk and supported, self-promoted molybdenum and tungsten sulfide catalysts formed from bis(tetrathiometallate) precursors and their preparation and use for hydrotreating | |
| US4983558A (en) | Process for presulfurizing a hydrocarbon treatment catalyst | |
| EP0447221B1 (en) | A method of presulfiding a hydrotreating hydrocracking or tail gas treating catalyst | |
| EP0183353B1 (en) | Hydrotreating catalysts comprising a supported mixture of a sulfide of a promoter, metal, trivalent chromium and molybdenum or tungsten | |
| US4431747A (en) | Supported carbon-containing molybdenum and tungsten sulfide catalysts, their preparation and use | |
| CA1251195A (en) | Transition metal sulfide promoted molybdenum or tungsten sulfide catalysts and their uses for hydroprocessing | |
| US4430443A (en) | Supported carbon-containing molybdenum and tungsten sulfide catalysts, their preparation and use | |
| NO323953B1 (no) | Fremgangsmate for sulfurering av metallhydrobehandlingskatalysatorer, og anvendelse av slike sulfurerte katalysatorer | |
| US4845068A (en) | Catalysts for hydrotreating hydrocarbons and method of activating the same | |
| JPS61138538A (ja) | 自己助触媒される水素処理触媒 | |
| EP0191960A1 (en) | Carbon-containing molybdenum and tungsten sulfide catalysts | |
| EP0189632A1 (en) | Supported transition metal sulfide promoted molybdenum or tungsten sulfide catalysts and their uses for hydroprocessing | |
| CA2018827C (en) | Process for the preparation of a sulfided catalyst and use of said catalyst | |
| JPH0550343B2 (da) | ||
| DE60024004T2 (de) | Vorkarbonierung eines Hydrobehandlungskatalysators | |
| EP0352851B1 (en) | Process for the preparation of a presulphided catalyst; process for the preparation of a sulphided catalyst and use of said catalyst | |
| EP0189635B1 (en) | Hydrotreating process | |
| JPH01502094A (ja) | 水素精製触媒の硫化 | |
| KR20030080228A (ko) | 수소처리 촉매의 황화 방법 | |
| JPH11253805A (ja) | 予備硫化触媒の製造方法 | |
| JPH01315347A (ja) | 炭化水素の処理用触媒の予備硫化方法 | |
| RU2288035C1 (ru) | Предсульфидированный катализатор гидроочистки нефтяных фракций | |
| JPH01236946A (ja) | 炭化水素の水素化処理用触媒及びその製造方法 | |
| JPH01236944A (ja) | 炭化水素の水素化処理用触媒及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |