JPS63265966A - 新規な酸化鉄被覆薄片状顔料の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な薄片状顔料に関する。

さらに詳しく言えば、本発明は、薄片状微粉末基質とし
て雲母を用い、その微粉末の粒子表面に非晶質の水和酸
化鉄又は、酸化鉄を被覆してなる薄片状顔［トに関する
。

本発明者らは、先に、水和酸化鉄を薄片状基質の表面に
付着させた透明性着色顔料（特許出願公開昭５８−７６
４６１）を得ているが、さらにこの製造法を改良するこ
とによって、硝酸イオンの存在下でアルカリ土類金属を
含有した微粒子状非晶質の水和酸化鉄を雲母微粉末上に
被覆させることに成功し、分散性、耐熱性、彩度が良く
、しかも光沢を有する新規な酸化鉄被覆薄片状顔料を提
１共することに成功した。

以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明の薄片状顔料は、薄片状微粉末基質として雲母を
用い、その微粉末の粒子表面に硝酸イオンの存在下で非
晶質の水和酸化鉄又は、酸化鉄を被覆してなり、その被
覆層中の金属成分として、アルカリ土類金属を０．１０
〜１０．０重量パーセントの割合で存在せしめ１ここと
を特徴とするものであるが、本発明に係る顔料は、下記
■〜■に記載する如き方法により製造することができる
。

■　薄片状微粉末基質として雲母を用い、その１母微粉
末を水に懸濁させ、これに、撹拌下に、 硝酸イオンを含む水溶液（ｃ）、 鉄イオンとアルカリ土類金属イオンとを含む水溶液（ａ
）および 塩基性物質を含む水溶ｅｔ（ｂ） を同時に、もしくは水溶液（ｃ）および水溶液（ａ）を
任意の順序で先に加え、ついで水溶液（ｂ）を加えるこ
とにより、微粉末粒子の表面に水和酸化鉄およびアルカ
リ土類金属の水和物を被覆させ、得られた固型生成物を
洗浄し、が刑し、乾燥オろ。

■　上記■の方法で得られ之コ薄片状顔料を焼成する。

以下に上記■〜■の方法につき詳細に説明する。

まず、上記の薄片状微粉末基質としての雲母微粉末につ
いで言えば、その粒子は、通常粒子径５岬〜１５０加好
ましくは１００Ｉ以下のものが使用される。

上記（ａ）の鉄イオンを含む水溶液としては、硫酸第二
鉄、硫酸第二鉄・アンモニウム、塩化第二鉄、臭化第二
鉄、硝酸第二鉄などの第二鉄塩の水溶液などがあげられ
るが、これらの鉄塩のなかて硝酸第二鉄が無定形の黄酸
化鉄を生成させるのに最も好ましい。

更に前述の３価の鉄塩以外の硫酸第一鉄、硫酸第一鉄・
アンモニウム、塩化第一鉄などの２価鉄イオンの水溶液
を３価鉄イオンの水溶液に混合することにより用いるこ
とができる。

上記（ａ）の水溶液におけるアルカリ土類金属イオンを
生成するアルカリ土類金属塩としては、硫酸マグネシウ
ム、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、水
酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、臭
化カルシウム、ヨウ化カルシウムなどがあげられるが、
硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム
および硝酸カルシウムなどの使用は持に好ましいもので
ある。

上記の塩基性物質を含む水溶液（ｂ）における塩基性物
質としては、熱加水分解によりアンモニアガスおよび炭
酸ガスを発生する尿素、炭酸アンモニウム、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩もしく
は炭酸水素アンモニウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
ナトリウムなどのアルカリ金属の重炭酸塩、その他、ア
ンモニア水、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどが
あげられる。

上記の硝酸イオンを含む水溶液（ｃ）としては、例えば
硝酸、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウ
ム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウムなどの硝酸塩の
水溶液が用いられる。

前記■の方法における焼成は通常５００〜９００℃で行
われるが、温度条件を選択することにより種々の色調の
薄片状顔料が得られる。

前述の水溶液（ａ）、水溶液（ｂ）、水溶６（ｃ）の通
常の態様は例示すると以下の如くである。

（ａ）５〜５０重量％の３価の鉄塩、つ水溶液と５〜５
０重量％のアルカリ土類金属塩の水溶液を鉄（ＩＩＩ）
塩とアルカリ土類金属塩を化学量論比で１：０．０２〜
０８としたアルカリ土ｒＡ′ｉ’Ｊイオンと鉄イオンを
含有する水溶液。

（ｂ）５〜５０重量％の前述の塩基性物質の水溶液。

（ｃ）５〜５０重量％の硝酸塩水溶液。

前述の製造方法においては、通常、水１００部に対し、
５〜２５部の雲母微粉末を懸濁させ、３０〜１００°Ｃ
好ましくは５０〜９８℃に加温し、撹拌下に、前記の各
水溶液を前記した如き各手順により加える。その際、溶
液のｐＨは１．０〜８５、好ましくは１５〜５０程度に
調整する。

固型生成物は濾別、水洗した後、１０５〜１１０℃で乾
燥する。

得られた薄片状顔料に含有されろ水和酸化鉄の量は５〜
７５重量％、好ましくは１０〜６０重量％である。

本発明に係る薄片状顔料は、粉末Ｘ線回折、′電子顕微
鏡による観察の結果、従来の方法では得られなかった無
定形を有する黄酸化鉄が被覆されていることが確認され
た。また光沢が強く、干渉色を有するものであることが
色差計により確認された。

以下に実施例および参考例を掲げ本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの例によって限定されない。

実施例　１ 粒子サイズが直径ｌＯ〜６０　ｇｙｐの白雲母微粉末７
２９を水３６０祿に懸濁させ、９２〜９７℃に加温し、
尿素２０９．２９を水３６０　ｔｈ（ｌに溶解した溶液
に硝酸（１：ｌ）３靜を添加し弱酸性とした後、硝酸カ
ルシウム１９．６９および硝酸第二鉄１５６．２９とを
溶解させる。その溶液を流速３ｍρ／ｍｉｎて雲母の懸
濁液に、撹拌下に加える。溶液を添加後、同温度で１．
５時間撹拌し、室温まで冷却する。固形物を濾別し、水
洗して塩を除去した後、１０５〜１１０℃で約１５時間
乾燥することにより金色の干渉色を有する永和酸化鉄披
５Ｊｉ薄片状顔月を得た。

実施例　２ 粒子サイズが直径１０〜６０４の白雲母微粉末？２９を
水３６０ｎσに懸濁させ、９２〜９７°Ｃに加温し、尿
素２０９．２！？を水３６０綬に溶解した溶液に硝酸（
１：１）３ｘＱを添加し、弱酸性とした後、硝酸カルシ
ウム３９．２？および硝酸第二鉄１５６賞とを溶解させ
ろ。その溶液を流速３　ｍ（１／　ｍ　ｉ　ｎで雲母の
懸濁液に撹拌下に加える。溶液を添加後、同温度で１５
時間撹拌し室温まで冷却する。固形物を濾別し、水洗し
て塩を除去しｆコ後１０５〜１１０℃で約１５時間乾燥
することにより、金色の干渉色を有する水和酸化鉄被覆
薄片状顔料を得た。

実施例　３ 粒子サイズが直径１０〜６０μｓの白雲母微粉末９０り
を水９００　ｖｒ／）に懸濁させ、室温下、この懸濁液
に、硝酸第二鉄１９５．３ｙ、硝酸マグネシウム２６６
ｇおよび尿素２６１．５？を加え、撹拌し溶解さＵ−る
。

この懸ｆｌ＋Ｊ液を室；１１７Ｌから９５°Ｃまてｌ　
５時間で加熱し、９５〜９８°Ｃでさらに２５時間加熱
撹拌４−る。

室温まで冷却し、固型物を枦別し、水洗して塩を除去し
た後、１０５〜１１０°Ｃて約１８時間乾燥することに
より、金色の干渉色を有する水和酸化鉄被覆薄片状顔料
を得た。粉末Ｘ線回折の結果、雲母上に被覆された水和
物は非晶質のものであることが確認された。

実施例　４ 実施例３で得られた水和酸化鉄被覆雲母を８００°Ｃで
０７時間焼成することにより黄金色の酸化鉄被覆薄片状
顔料を得た。

実施例　５ 粒子サイズが直径ｌＯ〜６０Δの白雲母微粉末８０！？
を水１，２００ａ（７に懸濁させ８０°Ｃに加温しこの
懸洞液に、４０重重パーセント硝酸第二鉄水溶液６７０
７に硝酸マグネシウム１９．２ｇを溶解させた溶液を３
　ｆｆ（１／分の流速でＩＯｚρ加え、液の９１１を２
．５〜３．５とした後、さらに３０重…パーセント炭酸
カリウム水溶液を用いて液のｐ＋＋を２０〜４．０に調
製しながら、これに３　’ＩＱ　Ｚ分の流速で硝酸第二
鉄水溶液を加える。

硝酸第二鉄水溶液の滴下終了後、３０市量バ−セントｒ
　！！！２カリウム水溶液により、その溶液のＩ）Ｈを
５５〜６．５とする。同温度で２０分間撹撹拌室温まで
冷却する。固型物を濾別し、水洗して塩を除去後１０５
〜１１０’Ｃで約１５時間乾燥することにより、金色の
干渉色を有する水和酸化鉄被覆薄片状顔料を得た。

実施例　６ 粒子サイズが直径ＩＯ〜６０μの白雲母微粉末８０ｇを
水１，２００靜に懸濁させ８０℃に加温し、この懸濁液
に４０重量パーセント硝酸第二鉄水溶液６７０７に硝酸
カルシウム１７．７１？を溶解させた溶液を３ｍρ／分
の流速てＩＯｄ加え、液のｐｌ＋を２５〜３．５とした
後、さらに３０重量パーセント炭酸カリウム水溶液を用
い液のｐＨを２．０〜４．０に調製しながら３靜／分の
流速で硝酸第二鉄水溶液を加える。

硝酸第二鉄水溶液の滴下終了後、３０重量パーセント炭
酸カリウム水溶液により、その溶液のｐＨを５．５〜６
．５とする。同温度で２０分間撹拌後、室温まで冷却す
る。固型物を濾別し、水洗して塩を除去した後、１０５
〜１１０℃で約１５時間乾燥することにより、金色の干
渉色を有する水和酸化鉄被覆薄片状顔料を得た。

実施例　７ 粒子サイズが直径ＩＯ〜６０ｕＲの白雲母微粉末８０Ｌ
ｉを水１，２００靜に懸濁させ８０°Ｃに加温し、この
懸濁液に３０重量パーセント塩化第二鉄水溶液５７０９
に硝酸マグネソウムロ６７を溶解させた溶液を３　ｙ（
１７分の流速で約１０　、ｗｌｌ加え溶液の［）１１を
１５〜２５とした後、さらに３０重量パーセント炭酸カ
リウム水溶液を用い、溶液のｐＨを１．５〜４０に調製
しなから３　ｙｔｔＱ　７分の流速で塩化第二鉄水溶液
を加える。

塩化第二鉄水溶液の滴下終了後、３０重量パーセント炭
酸カリウム水溶液により、その溶液のｐＨを５．５〜６
．５とする。同温度で２０分間撹撹拌室温まで冷却する
。固形物を濾別し、水洗して塩を除去した後、１０５〜
１１０℃で約１５時間乾燥することにより、黄金色の水
和酸化鉄被覆薄片状顔料を得た。

実施例　８ 粒子サイズが直径ＩＯ〜６０虜の白雲母微粉末８０りを
水１　；　２００　ｗ（ｌに懸濁させ８０℃に加温しこ
の懸濁液に３０重４パ一セント塩化第二鉄水溶液５７０
ｇに硝酸力ルンウム７．０９を溶解させ）こ溶液を３ｎ
ρ／分の流速でＩＯｖ＋（２加え溶液のｐＨを１．５〜
２．５とした後、さらに３０重量パーセント炭酸カリウ
ム水溶液を用い溶液のｐ＋＋を１．５〜４０に調製しな
がら、３ｍＱ１分の流速で塩化第二鉄水溶液を加える。

塩化第二鉄水溶液の滴下終了後、３０重量パーセント炭
酸カリウム水溶液により、その溶液のｐＨ１を５．５〜
６５とする。同温度で２０分間撹拌後、室温まで冷却す
る。固型物を濾別し、水洗して塩を除去した後、１０５
〜１１０℃で約１５時間乾燥することにより、黄金色の
水和酸化鉄被覆薄片状顔料を得た。

実施例　９〜１２ 実施例５〜８て得られた水和酸化鉄被覆雲母をそれぞれ
、８００℃で０７時間焼成することにより、黄褐色ない
し黄金色の各酸化鉄被覆雲母を得た。

実施例　Ｉ３ 粒子サイズが直径ｌＯ〜６０μ辺の白雲母微粉末１５０
ｇを水１，５００＊（！に懸濁させ、８０°Ｃに加温し
た後、硝酸カリウム３０９を加え溶解する。

この＠揚液に３０重量パーセント鉄みょうばん水溶液１
，２００ｊ７に硫酸マグネシウム１５９を溶解した溶液
を５杼／分の流速で２０贈加え、溶液のｐＨを２．５〜
３．５とした後、さらに３０重量パーセント炭酸カリウ
ム水溶液を用い溶液のｐｌ＋を２．０〜４．０に調製し
ながら５．１Ｑ　７分の流速で鉄みょうばん水溶液を加
える。

鉄みょうばん水溶液の滴下終了後、３０重量パーセント
炭酸カリウム水溶液により、その溶液のｐｔ＋を５５〜
６．５とする。

同温度で２０分間撹拌後、室温まで冷却する。固型物を
濾別し水洗して塩を除去した後、１０５〜１１０℃で約
１５時間乾燥することにより黄褐色を有する永和酸化秩
被覆薄片状顔料を得ｆこ。

実施例　１４ 実施例８の条件て３０重■パーセント炭酸カリウム水溶
液のかわりに３０重量パーセント水酸化カリウム水溶液
を用いて行い黄金色の水和酸化鉄被覆薄片状顔料を得た
。

参考例　ｌ 実施例ｊにおいて、硝酸カルシウムを使用せずに、それ
以外は同様にして行ない黄褐色薄庁状顔料を得ｆこ。こ
の顔料の光沢、彩度は実施例１て得られたものと比較し
、劣っていた。

参考例　２ 実施例７において、硝酸マグネシウムを使用せずに、そ
れ以外は同様にして行ない黄褐色の薄片状顔料を得た。

この顔料の光沢、彩度は実施例７て得られたものと比較
し、劣っていた。

参考例　３ 実施例１３において硝酸カリウムを使用せずに、他は同
様にして行ない黄褐色の薄片状顔料を得た。この顔料の
光沢、彩度は実施例１３て得られたものと比較し、劣っ
ていた。

特許出願人　メルク・ジャパン株式会社・−゛ダ、う、 代　理　人　弁理士　南　　　孝　夫　　（、：）′・
とじ・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、薄片状微粉末基質として雲母を用い、その微粉末の
   粒子表面に非晶質の水和酸化鉄 を被覆してなる薄片状顔料の製造法で あって、雲母微粉末を水に懸濁させ、これに、撹拌下に
   、 硝酸イオンを含む水溶液（ｃ）、 鉄イオンとアルカリ土類金属イオンとを含む水溶液（ａ
   ）および 塩基性物質を含む水溶液（ｂ） を同時に、もしくは水溶液（ｃ）および水溶液（ａ）を
   任意の順序で先に、ついで水溶液（ｂ）を加えることに
   より、微粉末粒子の表面に水和酸化鉄およびアルカリ土
   類金属の水和物を被覆させ、得られた固型生成物を洗浄
   し、濾別し、乾燥することにより、アルカリ土類金属を
   含有する水和酸化鉄を被覆せしめた光沢を有する薄片状
   顔料の製造法。 ２、上記の鉄イオンが三価の鉄塩よりもたらされるもの
   である、特許請求の範囲第１項に記載の製造法。 ３、特許請求の範囲第１項または第２項に記載された製
   造法により得られた薄片状顔料を焼成することを特徴と
   するアルカリ土類金属を含有する酸化鉄を被覆せしめた
   薄片状顔料の製造法。