JPS6326375B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は、シートあるいはウエブの形をした
新規な写真製品に関する。 この発明の製品は、写真製品であることができ
る。さらに本発明は、概して言えば、静電荷を除
去することに関する問題が発生するような製品で
あるならばいかなる製品に対しても適用でき、例
えば磁気製品、繊維製品、電子写真製品等に適用
できる。 本発明は、フランス国特許出願公告第2318442
号（特願昭51−83584号に対応）にさらに改良を
加えたものである。フランス国特許出願公告第
2318442号には、帯電防止物質として五酸化バナ
ジウムを含むコロイド状溶液から得られる帯電防
止層を有する製品、及びそのような製品を製造す
る方法が記載されている。 前記フランス国特許出願公告第2318442号は、
相対湿度が変動しても表面抵抗が安定である帯電
防止層に関する。この帯電防止層は、実質的に無
定形であつて、且つ帯電防止物質として少なくと
も80重量％の五酸化バナジウムを含む。 この帯電防止層は、帯電防止物質（五酸化バナ
ジウム単独、または燐酸ナトリウムもしくはポリ
燐酸ナトリウム等のガラス形成化合物と五酸化バ
ナジウムとの混合物から成る）を五酸化バナジウ
ムの融点を少なくとも100℃を上廻る温度におい
て融解させ、次いで、そのようにして溶融させた
物質を、五酸化バナジウムの融点を少なくとも50
℃上廻る温度の時にその溶融物質が蒸留水中に浸
入するような条件の下で、室温下に蒸留水に注加
することによつてコロイド状組成物を調製し、さ
らに適当な支持体をこのコロイド状組成物で被覆
することによつて得られる。このコロイド状組成
物は、支持体１m²について約20mgの割合で支持体
に塗布される。このような条件下において、帯電
防止物質の唯一の成分として五酸化バナジウムを
用いて1100℃において融解した場合には、GΩの
オーダーの抵抗値が得られる。 フランス国特許出願公告第2318442号に記載の
方法によつて得られる帯電防止層は、多くの用途
に有効な性質を有するが、いくつかの欠点も有す
る。前述のような抵抗値を得るのに使用される帯
電防止物質の量は少ないが、写真フイルム支持体
の場合のように帯電防止層の支持体の再生が望ま
れる場合には、たとえば、公害の見地からすると
この量はまだ多すぎる。 フランス国特許出願公告第2318442号に記載の
帯電防止層は黄色に着色しているが、これは特に
写真製品の場合に望ましくないことである。 フランス国特許出願公告第2318442号の方法に
よつて、すなわち、少なくとも80％、好ましくは
100％の五酸化バナジウムを含むコロイド状組成
物から調製される帯電防止層の表面抵抗値は、多
くの用途に適当なものであるが、高速度映画用カ
メラ（毎秒3000こま以上のコマ送り）にフイルム
を用いる場合等のような特殊な用途に対してはこ
れでもまだ高すぎる。 本発明の目的は、フランス国特許出願公告第
2318442号に記載のような少なくとも80重量％の
五酸化バナジウムを含む帯電防止層を調製して、
前述のような問題を解決または実質的に低減する
ことにある。 本発明のシートまたはウエブの形をした写真製
品は、フランス国特許出願公告第2318442号に記
載のそれをさらに改善したものであつて、支持体
及び帯電防止層を含んでなる。この帯電防止層
は、実質的に無定形であり、且つ少なくとも80重
量％の五酸化バナジウムを含んでなる帯電防止物
質から構成されている。本発明によれば、帯電防
止物質は、これに加えてさらに、アルカリ金属、
遷移金属及び希土類元素の酸化物から成る群から
選ばれた酸化物を含む。 五酸化バナジウムと組み合わせて使用すること
のできるアルカリ金属としてはリチウムが、遷移
金属としてはクロム、マンガン、銅、亜鉛、ニオ
ブ及び銀が、そして希土類元素としてはネオジ
ム、サマリウム、ガドリニウム、イツテルビウム
及びユーロピウムが、それぞれ好ましい。 本発明の製品は、その五酸化バナジウム塗布量
（支持体１m²あたり）が五酸化バナジウムのみを
含む帯電防止層の場合の約1/2であるが、得られ
る表面抵抗がこれにほぼ等しいという点で有利で
ある。また、着色の少ない帯電防止層もあり、こ
の層の光学濃度は測定不能である。リチウムまた
は銀の酸化物を含む帯電防止層は、かなり低い抵
抗値を示す。すなわち、リチウム酸化物の場合に
は0.2GΩ（支持体１m²についてV₂O₅5mg）、銀酸化
物の場合には0.35GΩ（支持体１m²について
V₂O₅7.2mg）である。 これらの製品の製造方法は、(1)五酸化バナジウ
ムと、酸化物もしくは熱分解によつて酸化物を生
じ得る化合物とを混合せしめ、(2)五酸化バナジウ
ムの融点を少なくとも100℃上廻る温度において
前記混合物を融解せしめ、(3)五酸化バナジウムの
融点を少なくとも50℃上廻る温度の場合にこうし
て得られた溶融物質が蒸留水中に浸入するような
条件の下で、室温下に前記溶融物質を蒸留水に注
加し、さらに(4)こうして得られた組成物を適当な
支持体上に塗布するものである。 前記化合物は帯電防止層の20重量％未満に相当
する量において含まれる。 得られた水溶液は有機溶媒で希釈してもよい。
帯電防止組成物中に有機溶媒を存在せしめること
によつて、この組成物から製造される帯電防止層
の機械的性質を改良し且つ写真の場合に実施され
るような処理操作の際における剥離の可否等のよ
うな所定の特性及びその使用に応じた摩擦係数を
与えるような、天然及び人造すなわち合成のポリ
マーから成るバインダを混和することが可能にな
る。その結果として、バインダの存在は、帯電防
止層の支持体への付着すなわち塗布層の付着を容
易にするので望ましい。しかしながら、帯電防止
物質がポリマーの性質を有するため、このような
バインダの帯電防止組成物への添加は層の調製に
は必要でない。たとえば、有効なバインダは、セ
ルロースアセテート、セルロースアセトフタレー
ト、セルロースエーテルフタレート、メチルセル
ロース等のセルロース誘導体、可溶性ポリアミ
ド、スチレンと無水マレイン酸とのコポリマー、
アクリル酸メチル、塩化ビニリデン及びイタコン
酸のポリマー等のような乳化重合コポリマーを含
む。 粉状物質の溶融は、いかなる適当な装置中でも
実施可能であつて、特にマツフル炉及び太陽炉中
で実施可能である。 本発明を達成するためには、五酸化バナジウム
と前記化合物との混合物を、五酸化バナジウムの
融点を少なくとも100℃上廻る温度において融解
せしめる。適用する溶融温度は、好ましくは約
1100℃であつて、この温度においては、フランス
国特許出願公告第2318442号の場合と同様に、帯
電防止層は最も低い表面抵抗値を示す。 この溶融物質は、乾燥物質の６重量％まで、連
続的に蒸留水に注加できる。溶融物質の落下の高
さは、フランス国特許出願公告第2318442号の場
合と同様、２ｍ乃至15cmであればよい。溶融物質
を注加する場合には、適当な装置で水を激しく撹
拌する。 こうしてゲルが得られ、これは次いで水または
水／アセトン混合物等の水／無機溶媒混合物によ
つて希釈する。帯電防止物質の濃度は所望の成果
が得られるように変化させればよい。0.1重量％
の濃度の帯電防止物質を用いれば、満足な成果が
得られる。 本発明の帯電防止層は、たとえば、セルロース
アセテート及びセルロースアセトブチレート等の
セルロースエステル支持体、ポリ（エチレンテレ
フタレート）、ポリカルボネート及びポリ（エチ
レン及び１，４―シクロヘキサンジメタノールテ
レフタレート―コーイソフタレート）等のポリエ
ステル、ポリオレフイン等のような多数の支持体
に塗布できる。 種々の方法を用いて、帯電防止組成物を適当な
支持体の上に塗布してよい。浸積ロールを用いて
溶液中に浸積して塗布してもよいし、ドラムを用
いて処理すべき支持体をその回りに通過せしめて
もよい。溶液のビーズがロール間隙に形成され、
支持体によつて浸出される。また、ホツパー塗
布、エアナイフ塗布、ブラシ塗布等のようないか
なる常法を用いてもよい。 前述のような公害の危険を除去または実質的に
低減するためには、本発明の帯電防止層は支持体
１m²について10mg未満の五酸化バナジウムの割合
をもつて支持体上に塗布される。 コロイド状水性組成物から得られる帯電防止層
は、その使用用途に応じて永久的なものであつて
も一時的なものであつてもよい。帯電防止層に耐
久性を与え、またはその機械的性質、中でも特に
摩擦係数を改良するために、帯電防止層に望まし
い性質を与え得る適当な化合物を含有する塗料、
たとえば、バインダ（たとえば、セルロースエー
テルフタレート等のセルロース誘導体）を含む保
護塗料または潤滑剤を帯電防止層に上塗すること
ができる。保護塗料は潤滑剤及びバインダと同様
に、艶消剤等のように必要と考えられるその他の
化合物を含んでもよい。 帯電防止組成物を用いて、写真フイルム支持
体、磁気フイルム支持体等の上に層を形成しても
よい。帯電防止組成物は、支持体の感光性層とは
反対側の面に、または下塗りとしてもしくは感光
性層上に塗布してよい。 本発明を以下の実施例について説明する。 下記の組成物において、本発明に従つて混和さ
れるアルカリ金属、遷移金属または希土類元素の
化合物（酸化物、修酸塩、炭酸塩）の量は、
V₂O₅100ｇに対するｇで示す。 組成物は、支持体１m²についてのV₂O₅のmgで
示す量で支持体上に塗布する。帯電防止組成物を
塗布するのに前述のようないかなる既知の方法を
用いてもよい。 表面抵抗値は、相対湿度（PH）15％及び50％に
おいてGΩで測定した。 対照試験 Ａ 蒸留水10部及びアセトン90部を含むハイドロケ
トン溶液中にコロイド状に分散するように五酸化
バナジウム0.1ｇを混和した。コロイド状分散液
を得るためには、五酸化バナジウムを白金るつぼ
中に入れ、マツフル炉中で1000℃において５分間
加熱し、次いで、蒸留水を激しく撹拌しながらこ
れに得られた溶融物質を注加した。 得られた溶液を、セルローストリアセテートフ
イルム上に支持体１m²について19mgの量で塗布し
た。 対照試験 Ｂ 対照試験Ａで得られた溶液をセルローストリア
セテート支持体上に８mg／m²の量で塗布した。 対照試験Ａ及びＢで得られた層の表面抵抗値を
第表に示した。

【表】 実施例１乃至４ 実施例１乃至４においては、銀酸化物を混和し
た。 粉状の五酸化バナジウム及び銀酸化物を第表
に示した量で均質混合した。得られた混合物、重
さ40ｇを白金るつぼに入れ、マツフル炉中で1000
℃において５分間加熱した。次いで蒸留水１を
激しく撹拌しながらこれに、得られた溶融物質を
急激に注加した。水／アセトン混合物（容量比
10：90）によつて帯電防止物質濃度が0.1重量％
となるまでコロイド状分散液を希釈した。得られ
た溶液をセルローストリアセテート支持体上に塗
布した。 表面抵抗値を第表に示した。

【表】 第表は、帯電防止物質塗布量を約1/2にして
も、対照Ａに比較して、表面抵抗値は変化しない
かまたは減少する傾向にあることを示している。 同様に、対照Ｂと比較して、塗布量が等しい場
合、銀含有量が充分であれば表面抵抗値が低下す
ることが示される。 実施例５乃至10 実施例５乃至10においては、粉状の五酸化バナ
ジウムと遷移金属の酸化物または炭酸塩とを均質
混合した。これらの混合物を融解せしめ、実施例
１乃至４と同様にして水中に注加した。得られた
コロイド状分散液を水／アセトン混合物（容量比
10：90）によつて帯電防止物質濃度が0.1重量％
となるまで希釈した。こうして得られた溶液をポ
リ（エチレンテレフタレート）支持体上に塗布し
た。V₂O₅100ｇに添加した酸化物または炭酸塩の
量、塗布比率（支持体１m²あたりのV₂O₅量
（mg））及び抵抗値を第表に示した。

【表】 前記実施例と同様に、より少ない塗布量で、
V₂O₅のみを含む対照と同じかまたはそれより低
い抵抗値が得られることが示される。 クロム、マンガンまたは亜鉛を含む帯電防止層
は、V₂O₅のみを含む層ほど黄色ではなく、さら
に光学濃度がより小さいことに注目すべきであ
る。 実施例 11 実施例５乃至10の方法に従つて、V₂O₅100ｇに
対してリチウム酸化物Li₂O₃1ｇを用いてコロイ
ド状分散液を調製した。前記実施例と同様にして
これを希釈し、得られた溶液を支持体１m²につい
てV₂O₅5mgの塗布量でポリ（エチレンテレフタレ
ート）支持体上に塗布した。15％RHにおける表
面抵抗は0.2GΩであつた。 実施例12乃至16 実施例12乃至16においては、希土類元素の酸化
物、修酸塩または炭酸塩を用いた。実施例５乃至
10の方法に従つて帯電防止層を調製した。
V₂O₅100ｇに対して添加した成分量（ｇ）及び表
面抵抗値を第表に示した。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体及び実質的に無定形であり且つ最低80
   重量％の五酸化バナジウムを含む帯電防止物質を
   含有する帯電防止層を含んでなる写真製品におい
   て、前記帯電防止物質がさらにリチウム、クロ
   ム、マンガン、銅、亜鉛、ニオブ、銀、ネオジ
   ム、サマリウム、ガドリニウム、イツテルビウム
   及びユーロピウムの酸化物からなる群から選ばれ
   た追加の酸化物を含んでなることを特徴とする写
   真製品。