JPS63258973A - メタリツク塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 り束上立■■公１ 本発明は、メタリック塗料組成物に関し、更に詳しくは
メタリックベース塗料／クリアー塗料系を２コート１ベ
ークで積層塗装する際に好適なメタリックベース塗料組
成物に関する。

え釆立技藷 従来、メタリックベース塗料に用いられているビニル系
樹脂は、塗膜物性、特に光沢性、耐候性、耐薬品性、耐
汚染性などに優れているため自動車、家電製品などの塗
装に重用されている。

一般にメタリック塗料は、塗装工程数、メタリック外観
、塗膜性能などを総合的に判断して、メタリックベース
塗料／クリアー塗料２コートｌべ−りで塗装する方法が
適用されている。このため、焼付硬化がなされていない
メタリックベース塗料にクリアー塗料を塗装した際にメ
タリックベース塗料とクリアー塗料が界面で混合し、メ
タリックムラや光沢低下が生じるという問題点があり、
従来は、メタリック塗料における樹脂成分の極性を高く
し、しかも塗料中に蒸発速度のはやい有機溶剤を配合し
て塗着液の粘度を高くする方法などがとられていた。し
かしながら、この場合でもメタリックベース塗着液／ク
リアー塗着液の界面てゝの混合は防止できるものの、メ
タリック顔料が塗面に対して平行に配向せずメタリック
ムラが発生したり、光沢が低下するという問題点があっ
た。

が解決しようと　る１、　へ 本発明は上述した如きメタリックムラや光沢の低下の問
題点を解決し、メタリック感が良好で、しかもすぐれた
光沢鮮映性を有するメタリック塗膜を得ることができる
メタリック塗料組成物を提供するものである。

エ　占　　　　るた 本発明者らは、前記した問題点を解決すべく鋭意研究を
重ねた結果、被膜形成性樹脂成分として特定の変性アク
リル系重合体を用いることにより解決できることを見い
出し本発明を完成するに至ったものである。

かくして、本発明に従えば、 （Ｉ）分子内に少なくとも１個の化学反応性基（Ａ）及
び該化学反応性基（Ａ）と相互に反応することができる
少なくとも１個の相補的反応性基（Ｂ）を含有するアク
リル系重合体をその分子内及び／又は分子間で反応させ
ることにより網目構造を形成せしめた変性アクリル系重
合体　５〜９０重量％ （ＩＩ　）アミン樹脂　５〜５０重量％（ＩＩＩ）光輝
剤　０．１〜２５重量％及び（ＩＴ）着色顔料　０〜３
０重 量％を含有することを特徴とするメタリック塗料組成物
が提供される。

本発明のメタリック塗料組成物において用いられる変性
アクリル系重合体（Ｉ）を得るために。

アクリル系重合体に化学反応性基（Ａ）及び相補的反応
性基（Ｂ）を導入する方法としては、前記（Ａ）又は（
Ｂ）の反応性基を有する単量体をアクリル系重合体の構
成成分として用いることによって行なわれ、下記表−１
に示すごとき代表的単量体の組合せが用いられる。かか
る反応性基を有するアクリル系もしくはビニル系単量体
の具体例は下記表−２に掲げたとおりである。

表−１ 表−１（つづき） 表−１（つづき） 表−２ 表−２（つづき） 前記表−１に掲げた化学反応性基（Ａ）と相補的反応性
基（Ｂ）との組合せにおいて、エポキシ基とカルボキシ
ル基との組合せ、水酸基とインシアネート基との組合せ
及びアルコキシシラン基と水酸基の組合せが製造の容易
さから好適である。

次いで、これら反応性基を有する単量体の組合せの他に
共重合されるアクリル系もしくはビニル系単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等
の芳香族ビニル単量体類；メチル（メタ）アクリレート
、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；どス
コート３Ｆ（大阪有機化学社製、商品名、以下同様の意
味を示す）、同上３ＭＦ、同上８Ｆ、同上８ＭＦ、パー
フルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−２
−プロピルパーフルオロオクタンスルホン酸アミドエチ
ル（メタ）アクリレート、フッ化ビニル、フッ化ビニリ
デン等の含フツ素ビニル単量体類、Ｎ、Ｎ′−ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ’−ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ′−ジエ
チル（メタ）アクリルアミド等の含窒素ビニル系単量体
類；ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等の
ビニルエーテル単量体類；２−ヒドロキシエチル（メタ
）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート等の水醜基含有（メタ）アクリル酸エステル類
；プラクセルＦＡ−１（ダイセル化学工業社製、商品名
、以下同様の意味を示す）、同上ＦＡ−２、同上ＦＭ−
１、同上ＦＭ−２等のラクトン変性（メタ）アクリル系
単量体類；および酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリ
ル等が挙げられ、所望の性能に応じて適宜選択されて用
いられる。

本発明において、変性アクリル系重合体（Ｉ）の合成に
使用される相互に反応し得る反応性基（Ａ）又は（Ｂ）
を有する単量体は、アクリル系重合体の共重合に際し固
形分に対して０．０１〜８０重量％の範囲、好ましくは
０．０５〜５０重量％の範囲で使用される０反応性基（
Ａ）又は（Ｂ）を有する単量体の使用量が前記した範囲
より少なすぎると、反応性基間相互の反応程度が低くな
り、メタリック塗料に使用した場合塗膜のメタリック感
が低下する。逆に使用量が前記した範囲より多すぎると
塗料が非常に高粘度となり、塗膜の仕上り性が低下する
。

本発明で用いる変性アクリル系重合体（Ｉ）の合成は、
前記した反応性基（Ａ）又は（Ｂ）を有する単量体及び
これら以外のアクリル系もしくはビニル系単量体をラジ
カル重合開始剤を用いて、従来公知の方法で重合するこ
とによって行なわれる０例えば前記単量体とラジカル重
合開始剤（例えばアゾイソブチロニトリルなど）との混
合物を、加熱・攪拌している溶剤中へ滴下すること（溶
液重合）により容易に重合できる。

ここで、アクリル系重合体中に存在する反応性基（Ａ）
と（Ｂ）の反応はアクリル系単量体の重合中にも幾分起
こる可能性があるが、一般にはアクリル系単量体の重合
反応速度がはるかに大きいため、反応性基（Ａ）と（Ｂ
）の反応による網目の形成はアクリル系重合体形成後行
なわれる。

反応性基（Ａ）と（Ｂ）との反応の一般的な条件は従来
から周知であり、それらの反応が起こる温度は個々の選
択された反応性基の組合せにより左右されること、そし
て反応用触媒の使用によって改変しうろことは言うまで
もない。

網目構造を有する変性アクリル系重合体（Ｉ）の網目構
造は、重合体中に均一に形成する必要はなく、部分的に
形成しておればよい、この変性アクリル系重合体の数平
均分子量は、通常的１．０００〜５０，０００、好まし
くは１．０００〜３０．０００の範囲にあるのが有利で
ある。

本発明のメタリック塗料組成物に用いられるアミノ樹脂
（■）としては、一般に塗料用に用いられるすべてのア
ミノ樹脂が使用可能であるが、耐久性の点からメラミン
ホルムアルデヒド樹脂が最も好ましい。

本発明のメタリック塗料組成物に用いられる光輝剤（Ｉ
［［）としては１例えばアルミニウムペースト、雲母、
二酸化チタンコーティング雲母、醜化鉄コーティング雲
母、リン片状酸化鉄など従来のメタリック塗料に用いら
れている光輝剤を使用することができる。

本発明のメタリック塗料組成物に任意的に配合される着
色顔料（ＴＶ）は塗膜に所望の色を付与するために使用
されるもので、従来汎用されている無機顔料（例えば酸
化チタン、カーボンブラック、酸化鉄など）や有機顔料
（例えばキナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、フラバ
ンスロン系顔料、フタロシアニン系顔料など）を用いる
ことができる。一 本発明のメタリック塗料組成物には、必要に応じて繊維
素、他のアクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂等をブレンドして用いることもできる
。

本発明のメタリック塗料組成物には、更に従来公知の任
意の補助的添加剤、例えば反応促進剤、顔料沈降防止剤
、静電改良剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、光安定剤などを配合することができる。

本発明のメタリック塗料組成物における変性アクリル系
重合体（１）、アミノ樹脂（ＩＩ）、光輝剤（ＩＩＩ）
及び着色顔料（ＩＶ）の配合割合は下記のとおりである
。（）内は好適な範囲を示す。

変性アクリル系重合体（Ｉ）、：５〜９０重量％（３０
〜７０重量％） ア　　ミ　　ノ　　樹　　脂　　（ＩＩ）：５〜５０重
量％（１０〜３０重量％） 光　　　　輝　　　　剤　　（ＩＩＩ）：Ｏ、ｔ〜２５
重量％（５〜２０重量％） 着　　色　　顔　　料　　（ｒｖ）：ｏ〜３０重量％本
発明のメタリックベース塗料上に塗装されるクリアー塗
料としては１例えばアクリル樹脂、メラミン樹脂をビヒ
クルとし、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、タレ
防止剤などの補助的添加剤などを配合した従来公知のも
のを用いることができる。

実−」Ｅ−例 以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体
的に説明する。実施例および比較例において部および４
％はいずれも重量部および重量％である。

ア　リル、−１・ 下記第３表に示す組成の溶剤を１２０°Ｃに加熱し、こ
れに下記第３表に示す組成の単量体と反応性基の反応触
媒との混合物及びラジカル重合開始剤を別々に４時間か
けて添加し、更に２時間同温−７度で重合させた。

ア　リル、　　　４の１ 下記第３表に示す組成の溶剤を１２０℃に加熱し、これ
に下記第３表に示す組成の単量体とラジカル重合開始剤
から成る混合物を４時間かけて滴下し、更に２時間同温
度で重合させ１次に反応性基の反応触媒を加え、更に４
時間同温度で反応させた。

アクリル、　　　２〜３　よび５の・ 下記第３表に示す組成の溶剤を１２０℃に加熱ル、これ
に下記第３表に示す組成の単量体とラジカル重合開始剤
から成る混合物を４時間で滴下し、更に２時間同温度で
重合させた。

実施例１ 下記組成を混合分散してメタリック塗料組成物とした。

紅−一虞　　　　　　　　　１旦ｊ アクリル系重合体１　　　　　　　　　１８０６０％ニ
ーパン２０３Ｅ（注１）３３ アルミペースト（注２）１２ 有機系黄色顔料（注３）Ｏ１旧 カーボンブラック（注４）０．００５ （注１）三井東圧化学■製メラミン樹脂（注２）東洋ア
ルミニウム■製品 アルミペースト＃４９１９ （注３）チバガイギーー製品 イルガジンエロ−３ＲＬＴＮ （注４）コロンビアカーボン■製品 Ｎｅｏ　５ｐｅｃｔｒａ　Ｂｅａｄｓ　ＡＧついで、こ
のメタリックベース塗料をトルエン４０部、スワゾール
＃１０００　（丸首石油■製溶剤）３０部、酢酸ブチル
２０部、ｎ−ブタノール１０部からなる混合溶剤で粘度
１４秒（フォードカップ＃４／２０”Ｏ）に調整した。

実施例２〜４及び比較例１ 実施例１の組成において、アクリル系重合体１の代わり
にそれぞれアクリル重合体２〜５を使用する以外は同様
にしてメタリック塗料組成物を得た。

一プコートの・ 下記組成の溶剤を１３０℃に加熱し、ここに下記組成の
単量体とラジカル重合開始剤からなる混合物を４時間か
けて滴下し、更に同温度で２時間かけて重合させた。

キジロール　　　　　　　　　　　　４５スワゾール＃
　１０００　　　　　　　　４５ｎ−ブタノール　　　
　　　　　　　　　１０１呈豆 スチレン　　　　　　　　　　　　　　２０ｎ−ブチル
メタクリレート　　　　　　　１８２−エチルへキシル
メタクリレート　　３０ラウリルメタクリレート　　　
　　　　１０２−ヒドロキシメタクリレート２０ アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　２ラジカル！ ＡＩＢＮ　　　　　　　　　　　　　　　　２上記アク
リル重合体を用いて、以下の配合のトップコートを調製
した。

紅−一減　　　　　　　　　１呈ｊ 上記アクリル樹脂　　　　　　　　　１４０７０％ニー
パン２０Ｈ５（注５）４３ モダフロー（注６）　　　　　　　　　　０．１（注５
）三井東圧化学■製メラミン樹脂（注６）モンサンＬＩ
Ｉ製レベリング剤１笠スｊ 厚さ０．８ｍ■のリン酸亜鉛の化成処理をしたダル鋼板
に、カチオン電着、中塗塗膜を施し。

＃４００のサンドペーパーで水研し、水切り乾燥する０
次いで石油ベンジンで脱脂し試験用の素材とする。その
上に前述のメタリックベース塗料をエアスプレーガンを
用いて２０声になるように塗装し、室温で３分間放置後
、トップコートをナフチゾール＃１５０　３５部、ブチ
ルセロソルブ３５部、ｎ−ブタノール３０部よりなる混
合溶剤で粘度３５秒（フォードカップ＃４／２０″Ｃ）
に粘度調製し、３５ＩＬになるように塗装した。これを
１４０℃Ｘ３０分間焼付けることにより試験塗板とした
。

塗膜性能試験結果を後記第４表に示す。

（注７）メタリックムラ：３０Ｘ４５ｃ＋ａの塗面を目
視で判定した結果である。ｏ：メタ リック顔料が塗面に対して平行にかつ 均一に配向し、メタリックムラの発生が全く認められな
い、×：はぼ全面にメタリックムラが認められた。

（注８）光沢：反射角２０°で測定 （注９）鮮映性＝ｇ映性測定器ＪＣＲＩ−ＧＧＤ−１６
６型Ｇｄ計（発売元　日本色彩研究所）を用いて測定し
た。角度を５５″に固定して測定した。

（以　上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ I ）分子内に少なくとも１個の化学反応性基（Ａ）
   及び該化学反応性基（Ａ）と相互に反応することができ
   る少なくとも１個の相補的反応性基（Ｂ）を含有するア
   クリル系重合体をその分子内及び／又は分子間で反応さ
   せることにより網目構造を形成せしめた変性アクリル系
   重合体　５〜９０重量％ （II）アミノ樹脂　５〜５０重量％ （III）光輝剤　０．１〜２５重量％及び （IV）着色顔料　０〜３０重量％ を含有することを特徴とするメタリック塗料組成物。