JPS63256437A - 多層プラステツク容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明発明の技術的背景 本発明は約１２０℃以上のＴｇを有する非晶質のポリア
ミド重合体と脂肪族ポリアミド重合体との配合物から成
る少なくとも一つの層、及び構造用熱可塑性重合体の少
なくとも一つの層を有する熱成形された多層構造物に関
する。

良好な気体遮断性を有する容器及びフィルムは食品、飲
料水、薬剤及び化粧品のような腐敗し易い品目の包装用
として需要がある。非晶質のポリアミドは優れた酸素遮
断的性質及び光学的性質の両者を有することが示されて
おり、従って他の、往々にして価格の安い、例えば多層
フィルム又は容器におけるような構造用材料と一緒に使
用することが要望されている。かような非晶質のポリア
ミドを含む容器及びフィルムは熱成形法によって製造で
きる。本発明の目的に使用される熱成形法は、（ａ）始
めの溶融加工工程とは異なっており、及び（ｂ）高温で
はあるが溶融加工工程に必要であるよりも事実上低い（
例えば少なくとも約３０℃程）温度で実施される造形物
品（例えばフィルム又は容器）を成形するための任意の
工程を包含する。

これらの熱成形法は溶融重合体からキャスチング又は−
火成形された半製品の造形物品（しばしば“予備成形品
［ｐｒｅｆｏｒｍ］　”と称される）について実施され
る。かくして例えばフィラメントの押出は溶融加工工程
であるから本発明による熱成形法ではなく；容器をつく
るためのフィルムの真空成形は熱成形法である。熱成形
法の例として、普通に使用される用語でいう熱成形法（
しかし溶融相熱可塑性成形は除外される）には、真空成
形、固相加圧成形、同時射出吹き込み成形（ｃｏ　−ｉ
ｎｊｅｃｔｉｏｎｂｌｏｗ　−ｍｏｌｄｉｎｇ）、同時
射出延伸吹き込み成形（ｃ。

−１ｎｊｅｃｔｉｏｎ　　５ｔｒｅｔｃｈ　　ｂｌｏｗ
−ｍｏｌｄｉｎｇ）、チューブ押出後の延伸、スクラッ
プレス（ｓｃｒａｐｌｅｓｓ）成形、鍛造及びチューブ
ラ又はフラットシート配向フィルム法が含まれる。熱成
形法を用いて製造できる物品の例として、フィルム及び
例えば瓶、缶、鉢、盆、皿及び袋のような容器がある。

非晶質のポリアミドを混和した熱成形製品を製造する際
に生じる問題は、かような多くのポリアミド（例えば約
１２０℃を超えるガラス転位温度を持ったもの）を熱成
形するに要する温度が、非晶質ポリアミドと一緒に使用
することが必要である多くの構造用材料の温度よりも事
実上高く及び／又は利用し得る熱成形法及び装置が適応
できる温度よりも高いということである。かくして例え
ば非晶質ポリアミド（例えばヘキサメチレンジアミンと
イソフタル酸及びテレフタル酸との共重合体）とポリエ
チレンテレフタレ−１−（ＰＥＴ）からＰＥＴの成形温
度において、同時射出延伸吹き込み成形された二層容器
を成形することを試みるとすると、恐らく満足な結果は
得られない。ＰＥＴの延伸温度における延伸吹き込み成
形によっては、ポリアミドがＰＥＴの延°伸温度では伸
張性でないｔ；めに、不均一な非晶質ポリアミドの層を
有する容器が生じるであろう。他方非晶質ポリアミドの
延伸温度において延伸吹き込み成形することを試みると
すれば、ＰＥＴは１００−１０５℃以上に加熱されると
結晶化を開始し、結晶化によって光学的透明性が減少す
るに至るので、得られる容器は欠陥のあるものとなるで
あろう。従って本発明の目的は非晶質ポリアミドによっ
て提供される光学的及び遮断的性質を有するが、大部分
の非晶質ポリアミドを熱成形するのに必要な温度よりも
低い温度で熱成形することができる熱成形された多層構
造物を開示することである。

本発明の要約 本発明は少なくとも第一及び第二層から構成され、該第
一層は約１２０℃よりも高いＴｇを有する一種又は多種
の非晶質ポリアミド及び一種又は多種の半結晶性脂肪族
ポリアミドの配合物から成り、且つ該第二層は一種又は
多種の構造用熱可塑性樹脂から成る熱成形された多層構
造物に関する。

これらの構造物は優れた気体遮断的性質を有している。

本発明の詳細 な説明において有用な非晶質ポリアミドは、示差走査熱
量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　　Ｓｃａｎｎｉｎｇ
　　Ｃａｌ。

ｒｉｍｅｔｅｒ）試験（ＡＳＴＭ　　Ｄ３４１７）にお
いて吸熱性結晶溶融ピークに示されるような結晶化度を
欠いており、且つそのガラス転位温度（Ｔｇ）が約１２
０℃以上であるものである。（ＴｇはＡＳＴＭＤ−３４
１８によって測定され、開始時及び終了時温度の平均値
である。）本発明の非晶質ポリアミドは脂肪族ジアミン
及び芳香族二階から製造される。非晶質ポリアミドを製
造するために使用される脂肪族ポリアミドの例は：へキ
サメチレンジアミン、２，２．４−トリメチルへキサメ
チレンジアミン、２．４．４−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス
−（４−アミノヘキシル）−メタン、２．２−ビス−（
４−アミノヘキシル）−イソプロピリジン、１．４−（
１，３）−ジアミノシクロヘキサン、１゜５−ジアミノ
ペンタン、ｌ、４−ジアミノブタン、１．３−ジアミノ
プロパン及び２−エチルジアミノブタンである。非晶質
ポリアミドの製造に使用できる芳香族ジカルボン酸の例
は：イソフタル酸、テレフタル酸、及びアルキル置換イ
ソ−又はテレフタル酸である。

本発明の容器に使用できるポリアミドの特定の例は：へ
キサメチレンジアミン　イソフタルアミド、ヘキサメチ
レンジアミン　イソ／テレフタルアミド、及び２．２．
４−及び２．４．４−トリメチルへキサメチレンジアミ
ンテレフタルアミドの混合物である。イソ−対テレ−の
比が約６０／４０ないしｌ　ＯＯｌｏの範囲にあるヘキ
サメチレンジアミン　イソ／テレフタルアミドが好適で
ある。イソ−対テレ−の比が約７０／３０である重合体
が最も好適である。少量（ジアミンに対し０ないし５モ
ル％）の４．４−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン
をポリアミド中に混和することができる。

スリップ添加剤及び熱安定剤のような他の添加剤も又使
用することができる。

本発明に使用される半結晶性脂肪族ポリアミドは、ナイ
ロン６、ナイロン６６、ナイロン６．１０及びナイロン
６、ｌＯのようなアミノ酸の付加重合体、及びヘキサメ
チレンジアミンとコハク酸、アジピン酸及びセパチン酸
のような三塩基性酸との縮合重合体を含む。これらの脂
肪族ポリアミドの共重合体及び三元重合体；例えばヘキ
サメチレンジアミン／アジピン酸とカプロラクタムとの
共重合体も使用できる。非晶質ポリアミドを用いて良好
な光学的性質を備えた配合物を得るためには、好適には
脂肪族ポリアミドの窒素原子対炭素原子の比が少なくと
も０．１２であることが必要であり、少なくとも０．１
４であることが好ましい。

本発明に従って非晶質ポリアミドを半結晶性脂肪族ポリ
アミドと配合することによって、非晶質ポリアミドが熱
成形できる温度（“成形温度″）は事実上１２５℃又は
それ以下に低下する。重合体の成形温度は、重合体のＴ
ｇより通常高い場合以外、重合体の材料的性質に直接に
関係していない。例えば重合体それ自体、成形方法及び
成形機械等、多くの因子が成形温度の選択に影響を及ぼ
す。しかし一般的に言えば、より低い成形温度を使用す
ることには多くの利点がある。明らかに重合体をできる
だけ低い温度に加熱することには経済的な利点がある。

低い成形温度は又優れた物理的及び光学的性質を備えた
熱成形製品をもたらすことができる。例えば成形温度が
低いことによって、一層モジュラスが高く且つ強度の大
きい製品が得られることが多い。最後に、非晶質ポリア
ミドの成形温度を低下させることによって、前に指摘し
たように該ポリアミドと一緒に使用できる構造用材料の
範囲が拡大される。

非晶質ポリアミド及び脂肪族ポリアミドは当該分野で周
知の方法によって配合することができる。

非晶質ポリアミド対脂肪族ポリアミドの比率は、所望の
成形温度、即ち多層構造物中の構造用熱可塑性層の成形
温度又はそれに近い成形温度を持った配合物を得るのに
必要であるような比率でなければならない。これは一般
に非晶質ポリアミド／脂肪族ポリアミドが９０／１０な
いし６０／４０の範囲にあり、好適には８５／１５ない
し７０／３０の範囲にあると思われる。理想的な比率は
配合物毎に異なる。例えば、ヘキサメチレンジアミン及
び７０／３０イソ−／テレフタル酸から誘導された非晶
質ポリアミドとナイロン６との７０／３０配合物は非晶
質であり、即ち光学的性質を損なうような結晶化度を示
さない。同じ重合体の６０／４０配合物は明瞭な結晶化
度を示し、同じ様に高度な水準の光学的性質を持ってい
ない。いずれの配合物も所望の低い成形温度を有し、所
望の酸素透過性の小さい多層構造物を与える；しかじ後
者の配合物は結晶化度のために光学的性質に欠けたもの
となるので、成極の用途には適当でなくなる。優れた光
学的性質を有する配合物、例えば厚さ０．１３ないし０
．２５ｉ＋＋ｍの単一層フィルムを製造するためにチル
ロール上にキャスチング（ｃａｓｔ）する時に、約８％
よりも少ない、好適には約３％よりも少ない曇り価（ｈ
ａｚｅ　　ｖａｌｕｅ）を有する配合物が好適である。

前に指摘したように本発明の多層構造物中の第二層は構
造用熱可塑性樹脂又は該樹脂の配合物から成る。一般に
構造用熱可塑性樹脂は約１１０　’０よりも低い、好適
には約１００℃よりも低いＴｇｓ及び１２５℃よりも低
い成形温度を有している。

実例を挙げればオレフィンと酢酸ビニル又はアクリル酸
エステルとの共重合体、アイオノマー、ポリエチレンテ
レフタレート、エチレン均質重合体、ポリスチレン及び
それらの共重合体及び配合物である。好適な熱可塑性重
合体はポリエチレンテレフタレート：ポリ塩化ビニル；
直鎖状又は分枝状ポリエチレン；エチレンと酢酸ビニル
、アクリル酸又はメタクリル酸の共重合体又は三元重合
体、及び該酸性共重合体を部分的に中和して得られるア
イオノマーを含んでいる。

本発明の多層構造物において、ポリアミド配合物の前記
第一層及び構造用熱可塑性重合体の間に、該両層に接着
性を有する樹脂を挿むことが往々にして望ましい場合が
ある。この目的に役立つ多数の接着性樹脂が当該分野で
周知である。一般に、該接着性樹脂は遊離のカルボン酸
、カルボン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸アミ
ド、カルボン酸無水物、炭酸エステル、ウレタン、尿素
等の官能基から誘導されたカルボニル基を有する熱可塑
性重合体である。これらの熱可塑性樹脂において、カル
ボニル基の濃度は広範囲に変化することができるが、一
般に、重合体１００ｇ当たりＩＯないし１４００ミリモ
ル、特に重合体１００　ｇ当たり３０ないし１２００ミ
リモルの濃度でカルボニル基を含む熱可塑性重合体を使
用することが好適である。適当な接着剤樹脂は不飽和カ
ルボン酸及び無水物、エステル及びそのアミドから選択
された少なくとも一種のエチレン系不飽和単量体で改質
されたポリオレフィン、特にアクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、フマール酸、イタコン酸、マレイン酸、
無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルマレエート、２−エ
チルへキシルアクリレート、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、脂肪酸アミド及び上記の酸のイミドから選択
された少なくとも一つの部類で改質されたポリプロピレ
ン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン及びエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を含んでいる。

米国特許第４．２３０．８３０号は特にナイロンに使用
するのに適当している樹脂を開示しているので、参照し
て参考とされたい。更に接着性樹脂として、エチレン−
アクリレート共重合体、アイオノマー、カルボキシメチ
ル誘導体、及びこれら重合体とポリオレフィンとの配合
物を使用することができる。

本発明の多層構造物は最低二つの層を有しており、第一
の層はポリアミド配合物であり、第二の層は構造用熱可
塑性樹脂である。或場合には構造物は接着剤の第三層を
有している。構造物は又５層又はそれ以上の層、例えば
構造用熱可塑性樹脂の二つの外側−、ポリアミド配合物
の内側層、二つ又はそれ以上の接着性樹脂層、及び必要
に応じて他の内側熱可塑性樹脂層を有することができる
。

非晶質ポリアミドの層を組み込んだ結果として、本発明
の多層構造物は優れた遮断性を有している。

非晶質ポリアミド層の酸素透過性は一般に０．０４ｃｃ
、　ｃｎ＋／ｓｑｍ、　ｄａｙ、　Ａｔｍ、よりも小さ
い。多層容器、例えば直径６８ｍｍ、高さ１０２ｍｍ、
厚さ０．０２５ｍｍの非晶質ポリアミド層を持った缶状
の円筒形の容器に関して見ると、Ｏ、ｌ　ｃｃ／　ｄａ
ｙ以下の酸素透過量を持つことが予想される。引用した
透過値は温度２３℃、及び８０ないし１００％の相対湿
度において測定されたものである。

本発明の構造物を下記の実施例において説明する。

実施例　ｌ 非晶質ポリアミド（ヘキサメチレンジアミンと７０／３
０比率のイソフタル酸及びテレフタル酸との縮合重合体
）８０部とポリカプロラクタム（ナイロン６）２０部の
配合物を、ｌ　５０　ｒｐｍの運転速度、及び９１ｂｓ
／時間の添加量で、３０ｍｍの二軸スクリュー溶融加工
機上において２４０ないし２５０℃の範囲の溶融温度で
溶融配合することにより製造した。この重合体配合物を
ストランドとして押出し、冷却し、ペレット状に切断し
、試料Ａと命名した。

試料Ａを、又は対照試料では未改質の非晶質ポリアミド
を、厚さ０．０８＋ａｍの表面層の一つとして用いて、
厚さ約０．１７５ｍｍの数種の三層の同時押出フィルム
試料を製造した。他の表面層は：９０／１０の比率のエ
チレン−メタクリル酸共重合体で、ナトリウムで５０％
中和され、メルトインデックス＋１．２の重合体９８部
、及び９０／１０の比率のエチレン−メタクリル酸共重
合体８５％、オレイルパルミトアミドｌＯ％、シリカ５
％の配合物２部 の配合物から製造された。

心材接着層は９０％のエチレン酢酸ビニル共重合体（酢
酸ビニル含量１８％）及び１０％の無水マレイン酸をグ
ラフトしたエチレン／プロピレン／ヘキサジエン三元重
合体から構成された。試料Ａ又は対照非晶質ポリアミド
は２４０℃の溶融温度で、３０　ｒｐｒａで回転する２
５ｍｍの押出機を用いて押出した。他の表面層は２３７
℃の溶融温度において１２ｒｐｍで回転する押出機を用
いて押出した。接着剤層は２２２℃の溶融温度において
５　ｒｐｍで回転する３２ＩＩＩＩ＋の押出機を用いて
押出した。押出されたフィルムは直径３００ｍｍの一連
の二本ロール式チルロール上で冷却された。第一のロー
ルは温度８５℃の水で冷却され、第二のロールは２２℃
の水で冷却された。仕上がったフィルムは２．４ｍ／分
の速度で巻き取られた。

こうして製造されたフィルム試料は、ミシガン州、ビー
ヴアートン（Ｂ　ｅａｖｅｒ１０ｎ）のブラウン・マシ
ーン（Ｂｒｏｗｎ　　Ｍａｃｈｉｎｅ）社により製造さ
れたシート真空成形機２２２型を用いて熱成形された。

金型は直径９６ｍｍ深さ３８ｍｍのカップ製造用金型で
あった。シート試料を熱成形するために赤外線照射ヒー
ターを備えた加熱室中で予備加熱した。

加熱時間は、ニューハンプシャー、グリーンフィールド
（Ｇ　ｒｅｅｎ４ｉｅｌｄ）のペーパー・サーモメータ
ー　（Ｐ　ａｐｅｒ　　Ｔ　ｈｅｒｍｏｍｅｔｅｒ）社
により製造されたサーモラベル（Ｔ　ｈｅｒｍｏｌａｂ
ｅ１）で測定されたフィルム試料の温度によって決定し
た。これらのラベルは接着性の裏地を持っており、熱成
形される区域に隣接したフィルム試料に取り着けられる
。所望の温度に達した時、試料シートを金型の位置に移
動させて予備加熱を終了し、次いで金型が自動的に活性
化する。予備加熱温度が低過ぎると、真空によって与え
られる力が充分ではなく、成形操作が全く又は少ししか
遂行されない。カップをはとんど完全に成形できる最低
の温度は、所与の構造物に対する熱成形能力の低温度限
界（ｌｏｗ　　Ｌｅ＋ａｐｅｒａｔｕｒｅ　　１１ｍ１
ｔ　　ｏｆ　　ｔｈｅｒｎ＋ｏｆｏｒｍａｂｉｌｉｔｙ
；　ＬＴＬＴ）と定義された。試料Ａでつくられｆ−フ
ィルムのＬＴＬＴは１１０℃であることが測定された。

未改質の非晶質ポリアミドでつくられたフィルムのＬＴ
ＬＴは１４３℃であることが測定された。

実施例　２ 実施例１の未改質ポリアミドから、及び実施例１の非晶
質ポリアミド８０重量％及びナイロン６゜１２（ＨＭＤ
Ａ及びドデカン酸の縮合共重合体）２０重量％の配合物
である試料Ｂから、実施例１の試料Ａより選択された心
材層を有する三層のフィルムを同時押出キャスチング法
により製作した。

心材層は厚さ約０．０７５ｍ＋ｍであり、２５ｍｍの押
出機を用いてｌｏｒｐｍで２１６℃の溶融温度において
押出された。表面層は各厚さ約０．２５ｍ＋ｘのポリプ
ロピレン（ＰＰ）であった。構造物を１ｍ／分の速度で
キャスチングし、７０℃の循環水で冷却されている直径
３００ｍｍの二本のチルロールにより冷却した。ナイロ
ンとＰＰ表面層との間の接着性は皆無であるから、両者
は容易に分離でき、そしてＰＰ層を廃棄する。残った物
は同時押出条件下で製造されたナイロン又はナイロン配
合物の一連の単一層フィルムであった。

これらのフィルム試料について高温で行なわれた引張試
験によれば、降伏強さ、又はこれらのフィルムを熱成形
するのに必要な力は未改質の非晶質ポリアミドの場合よ
りも、試料Ａに対しては事実上小さく、試料Ｂについて
はやや程度は少ないが小さい範囲にあった。又試料Ａ及
びＢの最大伸びは未改質の非晶質ポリアミドよりも事実
上大きかった。データは下記の第１表に示されている。

これらの引張試験は実験室的条件下の熱成形法を示して
いる。試験は幅１２．７ｍ＋１１．長さ２５．４＋ｍ＋
＊（引張試験機のジョーの間）の試料について、引張速
度５００＋＋＋ｍ／分で行なわれた。これらのフィルム
試料の曇り価、酸素透過性及びガラス転位温度は第２表
に示されている。

曖　　　　　　　　ｊ　　　　　　　　ｌ　　［０Ｉ の　　　　。

試料Ｂのデータは、良好な光学的性質が必要とされる用
途で使用するのには不充分であることを示している。

実施例　３ 試料Ｃ，Ｄ、Ｅ及びＦは第３表に示された諸成分を混合
し、１６０ないし２８２℃の間の溶融温度で以て、ｌ　
ＯＯｒｐｍの速度で運転されている直径２５＋ｕ＋の一
軸スクリユー溶融加工機（押出機）中で混合物を溶融配
合することにより製造された。

試料は３．６ないし４．５＆ｇ／時間の間の速度でスト
ランドとして押し出され、水中で冷却してペレット状に
切断された。

試料Ｃ−Ｆ、実施例１の未改質ポリアミド、及び未改質
ナイロン６重合体を、７０　ｒｐｍｓ約２７０ないし２
８０℃の溶融温度で、同じ直径２５ｍｍの一軸スクリユ
ー押出機；ダイギャップ０．７５ｍｍ。

温度１６６℃に保持された平滑なフィルムダイ；及び１
００℃の水で冷却された表面速度０．７５ｍ／分の直径
２００ｍｍのチルロールを用いてチルロールキャスチン
グした。試料は０．２５及び０゜１３ｍｍの厚さであっ
た。これらのフィルム試料を実施例１に記載しｔ；装置
及び方法を用いて熱成形した。実施例１に定義されたＬ
ＴＬＴを測定し、試料の光学的性質及びガラス転位温度
のデータと共に第３表に表示しである。

驚くべきことに、これらのデータは配合物の幾つかのＴ
ｇの値が配合成分のいずれのＴｇよりも低いことを示し
ている。これらのデータは又配合物の最低成形温度（Ｌ
ＴＬＴ、）が配合物単独中の成分のいずれよりも低いこ
とを示している。

実施例　４ 第４表中に列挙した成分のペレットを混合することによ
り試料Ｇ及びＨを製造した。これらの試料を用いて、実
施例１の未改質の非晶質ポリアミド又は未改質のナイロ
ン６を表面層の一つとして、三層の同時押出フィルムを
製造した。実施例１に記載した装置及び方法が使用され
た。これらのフィルムにおける他の表面層はメルト・イ
ンデックスが４．５の低密度ポリエチレンであった。ポ
リエチレンを２３５℃の溶融温度で３８ｍｍの押出機を
用い、２０ｒｐ１１で、溶融温度を２３５℃として押出
した。全体の厚さは０．１７５＋ａ＋ｍで、ポリアミド
層は全体の約０．０７５ｍｍを構成していた。

第三層は実施例１で使用された接着剤であった。

同時押出したフィルム試料を実施例１に記載された方法
に従って熱成形した。各々の試料のＬＴＬＴ値はフィル
ムの光学的性質及び酸素透過性と共に第４表に示されて
いる。又表中にはポリアミド層のガラス転位温度も表示
されている。

実施例　５ 実施例１の未改質非晶質ポリアミド８０部、及びＨＭＤ
Ａ、アジピン酸及びカプロラクタムの共重合体２０部の
配合物を、溶融温度２７０℃、Ｉ５　Ｑ　ｒｐｍの速度
で３０ｍｍの二軸スクリュー溶融加工機上においてｌ　
５１ｂｓ／時間の速度で溶融配合することにより製造し
た。重合体配合物をストランドとして押出し、冷却し、
ペレット状に切断し試料にと命名した。

ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）均質重合体及び
試料Ｋを、同時射出延伸吹き込み成形（二・；セイ［Ｎ
　１ｓｓｅｉ］　Ａ　Ｓ　Ｂ社により製造された機械を
用いて）し、ＰＥＴの二層の間に試料Ｋをサンドイッチ
して１８５ｃｃの瓶の形状の容器を成形して好結果を得
た。試料に層は瓶の表面全体に延長していた。

類似の瓶をＰＥＴと未改質ポリアミドで製造することを
試みた。作られた瓶は非晶質ポリアミド層が瓶の表面領
域の半分以下しか被覆しないという欠点があり、予想さ
れた気体遮断性能を付与することに失敗した。非晶質ポ
リアミドによる被覆の不完全さの理由は、Ｐ’ＥＴの延
伸温度（９５ないし＋０５℃）において、非晶質ポリア
ミドが延伸できないということであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）少なくとも第一及び第二層から構成され、該第一層
   は約１２０℃よりも高いＴｇを有し且つ一種又は多種の
   脂肪族ジアミン及び一種又は多種の芳香族ジカルボン酸
   から誘導された一種又は多種の非晶質ポリアミドと一種
   又は多種の半結晶性脂肪族ポリアミドとの配合物から成
   り、そして該第二層は一種又は多種の構造用熱可塑性樹
   脂から成ることを特徴とする熱成形された多層構造物。 ２）該非晶質ポリアミドがイソ−対テレ−フタルアミド
   の比として約６０／４０ないし１００／０の範囲にある
   ヘキサメチレンジアミン　イソ／テレフタルアミドであ
   る特許請求の範囲１項記載の熱成形された多層構造物。 ３）該半結晶性脂肪族ポリアミド中の窒素原子対炭素原
   子の比が少なくとも０．１２である特許請求の範囲１項
   記載の熱成形された多層構造物。 ４）該半結晶性脂肪族ポリアミドがナイロン６、ナイロ
   ン６６．６、ナイロン６、１０及びそれらの共重合体か
   ら選択される特許請求の範囲３項記載の熱成形された多
   層構造物。 ５）該第一層中の配合物が６０−９０％の非晶質ポリア
   ミド及び１０−４０％半結晶性脂肪族ポリアミドから成
   る特許請求の範囲１項記載の熱成形された多層構造物。 ６）該第一層中の配合物が７０−８５％の非晶質ポリア
   ミド及び１５−３０％の半結晶性脂肪族ポリアミドから
   成る特許請求の範囲１項記載の熱成形された多層構造物
   。 ７）該構造用熱可塑性樹脂が約１１０℃よりも低いＴｇ
   を有する特許請求の範囲１項記載の熱成形された多層構
   造物。 ８）該構造用熱可塑性樹脂がポリエチレンテレフタレー
   ト、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、直鎖状又は分枝状
   ポリエチレン、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸又は
   メタクリル酸の共重合体又は三元重合体、及び該酸性共
   重合体を部分的に中和して得られるアイオノマーから選
   択されることを特徴とする特許請求の範囲１項記載の熱
   成形された多層構造物。 ９）接着性樹脂の層が該第一層と該第二層の間に挿入さ
   れる特許請求の範囲１項記載の熱成形された多層構造物
   。 １０）該第一層中の配合物がイソ−対テレ−フタルアミ
   ドの比として約６０／４０ないし１００／０の範囲にあ
   る７０−８５％のヘキサメチレンジアミン　イソ／テレ
   フタルアミド、及び１５−３０％の半結晶性脂肪族ポリ
   アミドから成る特許請求の範囲１項記載の熱成形された
   多層構造物。 １１）該半結晶性脂肪族ポリアミドがナイロン６、ナイ
   ロン６６．６、ナイロン６、１０及びそれらの共重合体
   から選択される特許請求の範囲１０項記載の熱成形され
   た多層構造物。 １２）該熱可塑性樹脂がポリエチレンテレフタレート、
   ポリ塩化ビニル、直鎖状又は分枝状ポリエチレン、エチ
   レンと酢酸ビニル、アクリル酸又はメタクリル酸との共
   重合体及び三元重合体、及び該酸性共重合体を部分的に
   中和して得られるアイオノマーから選択される特許請求
   の範囲１１項記載の熱成形された多層構造物。 １３）約１２０℃よりも高いＴｇを有する一種又は多種
   の非晶質ポリアミドと一種又は多種の半結晶性脂肪族ポ
   リアミドとの配合物の層、及び構造用熱可塑性樹脂の少
   なくとも一つの層から成る半製品の多層造形品を、溶融
   重合体からキャスチング又は一次成形し、そして該半製
   品を１２５℃以下の温度で熱成形して該造形多層構造物
   を製造することを特徴とする優れた気体遮断性を有する
   造形多層構造物の製造方法。 １４）該非晶質ポリアミドがイソ−対テレ−フタルアミ
   ドの比として約６０／４０ないし１００／０の範囲にあ
   るヘキサメチレンジアミン　イソ／テレフタルアミドで
   ある特許請求の範囲１３項記載の方法。 １５）該半結晶性脂肪族ポリアミド中の窒素原子対炭素
   原子の比が少なくとも０．１２である特許請求の範囲１
   ３項記載の方法。 １６）該半結晶性脂肪族ポリアミドがナイロン６、ナイ
   ロン６６．６、ナイロン６、１０及びそれらの共重合体
   から選択される特許請求の範囲１５項記載の方法。 １７）該第一層中の配合物が６０−９０％の非晶質ポリ
   アミド及び１０−４０％の半結晶性脂肪族ポリアミドか
   ら成る特許請求の範囲１３項記載の方法。 １８）該構造用熱可塑性樹脂が約１１０℃よりも低いＴ
   ｇを有する特許請求の範囲１３項記載の方法。 １９）該第一層中の配合物がイソ−対テレ−フタルアミ
   ドの比として約６０／４０ないし１００／０の範囲にあ
   る７０−８５％のヘキサメチレンジアミン　イソ／テレ
   フタルアミド、及び１５−３０％の半結晶性脂肪族ポリ
   アミドから成る特許請求の範囲１３項記載の方法。 ２０）該半結晶性脂肪族ポリアミドがナイロン６、ナイ
   ロン６６．６、ナイロン６、１０及びそれらの共重合体
   から選択される特許請求の範囲１９項記載の方法。