JPS63248442A

JPS63248442A - 担体付き触媒及びその製造方法

Info

Publication number: JPS63248442A
Application number: JP62321155A
Authority: JP
Inventors: ハンス・ヨアヒム・コシュリッヒ; フランク・フッター; ヘルムート・シュミット
Original assignee: Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Current assignee: Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Priority date: 1986-12-19
Filing date: 1987-12-18
Publication date: 1988-10-14
Also published as: ES2026515T3; EP0271919A2; ATE69968T1; DE3643605C1; DE3775019D1; US4916106A; EP0271919A3; EP0271919B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は酸化窒素還元用の担体付き触媒、その製造方法
および燃焼排気ガス中の酸化窒素の還元へのその使用に
関する。

環境への警戒が強化された結果として、あらゆる種類の
排気ガスの脱窒用触媒がますます重要視されている。現
在、例えば発電所のような大きな燃焼プラントの排気ガ
スからの酸化窒素除去の化学工学的解決法に関して研究
がなされている。

現在、最も開発されている方法はいわゆる５ＣＲ（選択
的接触還元）方法であり、この方法では酸化窒素を含む
排気ガス流に測定した量のアンモニアを加し、適当な触
媒の存在下で酸化窒素と反応させて、窒素と水とを形成
する。これに関連して、大ていの利用可能な方法は例え
ば酸化タングステンまたは酸化バナジウムのような重金
属の酸化物と混合した二酸化チタンから成る触媒を用い
る；例えば、西ドイツ公害第２，４５８．８８８＊公報
参照。

これらの触媒の欠点は、セラミック塩基性物質の機械的
腐食性がかなり不充分であること（耐用寿命１〜３年間
）、高価な触媒活性物質をかなり多重に消費することお
よび重金属重量が高いために、対応して廃棄物処理問題
が生ずることである。

前記欠点を有さない、または軽度に有する改良脱窒触媒
の開発に関する広範囲な研究の範囲内で、発明者は担体
付き触媒の全体積の一部をなす触媒活性被膜で被覆した
、低コストの多孔質セラミック担体材料の使用を考えて
いる。これに関連して、担体材料が充分な多孔度と、こ
れに対応して、充分な反応率を保証するために用いられ
る大きな比面積を有することが、１つの必要条件である
。次に、触媒活性成分の塩溶液をセラミック担体材料に
単純に含浸させると、乾燥過程中に発生する水分によっ
て活性成分が担体付き触媒の表面に移動するので、非常
に緩和な結果を生ずるにすぎないことが明らかになった
。この方法では、充分に大きい活性表面を得ることがで
きない。

今回、いわゆるゾル−ゲル方決を用いると、それ自体が
ある一定の多孔度を有し、触媒反応に利用できる表面の
拡大に寄与する活性触媒被膜を固体多孔質担体材料の孔
の中に形成できることが意外にも判明した。ゾル−ゲル
法によって多孔質担体中に形成された活性被膜が本質的
に非品質であるが例外的に大きい触媒活性を有すること
は、全く意外であった。今まで、例えば西ドイツ公害第
２．４５８．８８８＊公報に述べられているような、金
属酸化物触媒の触媒活性は触媒組成物中のある一定の結
晶相（アナタース型ＴｔＯ□、結晶ｔｗｏ３等）の存在
に関係づけられていた。

それ故、本発明の対象は固体多孔質担体の上部と内部に
、ゾル−ゲル法によって形成される、金属酸化物含有活
性触媒被膜を有する酸化窒素還元用担体付き触媒である
。

本発明の対象は更に、次の工程：（ａ）（Ａ）Ａｌ、ＳｉおよびＴｉから成る群から選択
した少なくとも１種類の元素；（Ｂ）Ｖ、Ｍｍ、Ｆｅ５ＣｏおよびＮｉから成る群から
選択した少なくとも１種類の元素；（Ｃ）Ｃｒ、Ｍｏ、ＷおよびＳｍから成る群から選択し
た少なくとも１種類の元素；（Ｄ）Ｍｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、ＣｅおよびＣｄから成
る群から選択した任意の少なくとも１種類の元素の溶解性かつ加水分解可能な化合物成分から、前記成分
の割合が、元素の原子％として表現して、（Ａ）５０〜
９８％、（Ｂ）１〜５０％、（Ｃ）０．５〜２０％、（
Ｄ）０〜５％および原子％の合計が１００％であるよう
に形成した溶液を、任意に酸性触媒または塩基性触媒の
存在下の有機溶媒中で、化合物の完全な加水分解に要す
る化学量論量より少ない量の水と反応させる；　（ｂ）
生成した予備縮合物を任意に酸性触媒または塩基性触媒
の存在下で、残りの加水分解可能な成分の加水分解に要
する水の量と任意にさらに縮合させる；（Ｃ）固体の多
孔質触媒担体を工程（ａ）からの予備縮合物の溶液また
は工程（ｂ）からのさらに縮合した生成物の溶液で被覆
し、最初に挙げた場合の予備縮合物は被覆担体上でさら
に縮合する；および（ｄ）被覆担体を乾燥させ、熱処理
するから成る前記担体付き触媒の製造方法である。

最後に、本発明の対象は酸化窒素の還元、特に燃焼排気
ガスの脱窒への前記担体付き触媒の利用である。

本発明による担体付き触媒のための適当な担体は特に、
例えばコージェライト、ムライト、石器、酸化アルミニ
ウムおよび／またはチタン酸アルミニウムから成る多孔
質セラミック担体材料である。

西ドイツ公開第３．６３２，３２１．７号明細書と公開
第３，６３２，３２２．５号明細書に述べられている；
少なくとも８０％の自由（開放）断面積を有するハニカ
ム構造の焼成セラミック体から成る担体が特に好ましい
。セラミック体は最大限に低い自然の多孔度を有するが
、１種類以上のいわゆる開放性物質にようて形成された
二次孔を含む。二次孔の目的は表面積を高め、縦チャン
ネルから貫流によって直接接近するができ、触媒活性被
膜が沈着することのできる容積を形成することである。

自然の多孔度による孔は通常１０〜３０００　ｎｍ直径
を有するが、二次孔の孔径は４０００〜６００００ｎｍ
の範囲内である。セル壁の１次孔と２次孔による残量隙
率は３０〜７０％であることが好ましい。成形後の押出
成形担体の剛性を強化するために、担体のセラミック混
合物原料に任意に鉱物繊維を加えることができる。この
ためには、例えばガラス繊維、ロックウール繊維、ムラ
イト繊維または酸化アルミニウム繊維が適している。

活性触媒被膜を形成するためには、出発成分（Ａ）、（
Ｂ）、（Ｃ）および任意に（Ｄ）を有機溶媒に可溶な加
水分解可能な（すなわち、水によって分解して酸化物ま
たは水酸化物になる）化合物の形で用いる。このために
適した化合物は、例えばハロゲン化物（例えば、塩素化
物）、硝酸塩、硫酸塩、カルボン酸塩（例えば、酢酸塩
）、アセチルアセトネートおよびアルコラード（例えば
、メチラート、エチラート、イソプロピラードおよびｎ
−ブチラード）である。

適当な溶媒は非水有機溶媒であり、例えばメタノール、
エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツールまた
はｎ−ブタノールのようなアルコール、ジメトキシエタ
ンのようなエーテル、ジメチルグリコールアセテートの
ようなエステル、アセトンまたはチメルエチルケトンの
ようなチトンである。

予備縮合物を製造するには、出発成分を化合物の完全な
加水分解に要する化学量論量よりも少ない量の水と、好
ましい混合比で反応させる。

予備縮合は触媒の存在下で実施するのが好ましい。適当
な触媒はプロトンまたはヒドロキシルイオンを分離する
化合物およびアミンである。使用可能な触媒の特定の例
は、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸または酢酸のような、有
機酸および無機酸、ならびにアンモニア、例えばナトリ
ウム、カリウムもしくはカルシウムの水酸化物のような
、アルカリ金属もしくはアルカリ土金属の水酸化物およ
び例えば低級アルキルアミンもしくはアルカノールアミ
ンのような反応媒質に可溶なアミンのような有機塩基ま
たは無機塩基である。これに関連して、揮発性酸および
塩基、特に塩酸、アンモニアおよびトリエチルアミンが
特に好ましい。全触媒濃度は例えば３ｍｏｊ２／４１！
までである。

予備縮合は室温から使用有機溶媒の沸点までの温度にお
いて、通常のように実施されるが、室温において実施す
るのが好ましい。

予備縮合は生成した予備縮合物の溶液がまだ薄いコンシ
スチンシーを有する程度にまで進行させ得られた予備縮
合物溶液は触媒担体にそのものとして塗布することがで
き、その後、例えば水蒸気を含む雰囲気中で加水分解と
縮合プロセスを完成させる。

この代りに、少なくとも残りの加水分解可能な成分の加
水分解に要する量の水、一般には化学量論量の水を加え
ることによって、加水分解と縮合が予備縮合物溶液中で
直ちに継続する。

上記触媒の１種類の存在下で縮合が任意にさらに実施さ
れる。全触媒濃度は例えば５　ｍ　ｏ　ｆ　／　１まで
である。

室温から使用溶媒の沸点までの温度において、特に触媒
担体への塗布をまだ可能にするような溶液の粘度が得ら
れるまでに、さらに縮合を行わせる。

予備縮合物溶液またはさらに縮合した生成物の溶液によ
る担体の被膜は、例えば浸せき、含浸または吹付けのよ
うな、慣習的な方法によって実施することができる。被
覆は空気中または不活性ガス下で大気圧、減圧または過
圧において実施することができる。

次に溶媒を蒸発させるために、被覆担体を好ましくは５
０〜２００℃において１〜２４時間乾燥させる。次に被
覆した担体付き触媒を好ましくは２００〜５００℃の温
度において、特に３００℃において１〜２４時間熱処理
する。

このようにして得られた担体付き触媒では、活性触媒被
膜による担体の負荷量は被覆しない担体を基準として好
ましくは０．１〜３０重量％、特に１０〜２０重量％で
ある。活性被膜はＸ−非品質であり、通常５０〜５００
ｒｒｆ／ｇ、好ましくは１５０〜３５０ｍ／ｇの比表面
積を有する。

本発明による担体付き触媒は酸化窒素の接触還元、特に
燃焼排気ガスの脱窒に用いることができる。この触媒に
よって処理したガス混合物は一般に、窒素、酸素、−酸
化炭素、二酸化炭素、酸化窒素およびおそらくは一酸化
硫黄をも含有する。

例えば窒素のような無害なガスに転化すべき酸化窒素は
例えばＮｏ５Ｎ２０ｆｆ、Ｎｏ□、Ｎ　２０　ａおよび
Ｎ２０．を含む。

酸化窒素の還元は好ましくはアンモニアの存在下で実施
するのが好ましく、アンモニアの量は被処理ガス混合物
中の酸化窒素の含量に依存する。

通常、酸化窒素１モルにつきアンモニア０．５〜５モル
が用いられる。

酸素の存在はアンモニア存在下での一酸化窒素（Ｎｏ）
の還元を容易にする。ＮＯより高い酸化窒素の場合には
、酸素の存在が必ずしも必要ではない。

酸化窒素還元は過剰圧力の大気圧下で、例えば１００〜
４５０℃の温度において実施することができる。

本発明による担体付き触媒は慣習的な固体触媒と担体付
き触媒を凌駕する次の利点を特に有する：１、担体は高
度に多孔質、耐摩耗性のセラミックであり、比重が低く
（焼＜４００ｋｇ／ボ）、自由断面積が大きい（少なく
とも８０％）、その結果として流れ抵抗が低（、これに
伴ってガス輸送時のエネルギーが節約される；２、触媒
活性物質は溶解状態で塗布されるので、この大部分の量
は担体の孔の中に埋込まれるが、公知の酸化金属担体の
場合には、金属酸化物分散系による表面的な被覆のみが
行われるにすぎない。

３、単なる表面被覆とは対照的に、担体中に沈着した触
媒活性物質は機械的摩耗を阻止する；４、少量の触媒物
質によって、高い触媒作用が生ずる；５、ごく少ない絶対量の触媒活性物質が担体上部および
内部に導入されるにすぎないので、重金属消費量もごく
少量である；６、担体中の重金属含量が低いため、全触媒体をリサイ
クルして、新しい担体の製造に用いることができる；７、セラミック担体が安定である結果として、摩耗され
ない触媒体を洗浄して、再被覆することができる；８、担体付き触媒の耐摩耗性が高い結果として、環境を
汚染する汚染物質ダストをごく少量発生するにすぎない
。

次の実施例によって、本発明をさらに説明する。

実旅±上担体付き触媒の製造Ｔ　ｆ　（ＱＣ２Ｈｓ）４（Ｔ　ｉ　　６０原子％）４
２．６ｇ、ＶＯ（ＯＣ４Ｈ−）３（Ｖ　　３１．６重量
％）２８．４ｇおよびＷＣｊｌ！、（Ｗ　　８．４原子
％）１０．４ｇをメタノール２５Ｏｍｆ中に溶解し、そ
の後０．０１Ｍ塩酸水溶液１．３５ｍｆｆ１を加え、溶
液を室温において２時間撹拌する。水の添加は成分の完
全な加水分解に化学量論的に必要な水量の１／１６に等
しい。

予めメタノールで湿らせたコージェライトのハニカム体
（約３５ｃｆｆｌ）を生成した上記の溶液中に１時間浸
せきしてから取り出し、相対湿度３０〜５０％の雰囲気
中に室温において貯蔵した。得られた担体付き触媒を１
２０℃において１時間乾燥させ、次に３００℃において
５時間熱処理した。

燃焼排気ガスの脱窒被覆ハニカム体を電気加熱可能なフローリアクターに導
入し、このリアクターに次の純粋なガス：窒素、酸素、
−酸化窒素、アンモニア、二酸化硫黄から成るガス混合
物を供給する。これを行うために、純粋なガスを鋼製圧
力シリンダーから得、測定量を混合セクションに導入し
、上流予熱帯を通して触媒に供給した。

触媒量に対するガス流！（室間速度）比は１５００＊１
である。測定は酸素の測定量を加えてまたは加えないで
、２００〜３６０　’Ｃの温度において実施する。

ＮＯ還元率（％）は分析計（例えば化学発売、化学的セ
ンサー）を用いて、または湿式化学的手段を用いて、リ
アクターのガス供給量またはガス放出量を基準にして算
出する。結果は下記の第１表に示す：第１表（”Ｃ）　　（ｐｐｍ）　　（％）　　Ｃ％）２４０　
１０００　−　０．６５３８２４０　　　−　１　５２．６２８０　　　　　　　　　　　−　　　０．６５　　５
１．５３２０　　　　　　　　　　　−　　　０．６５
　　４８．１３２０　　　　　　　　　　−　　　１　
　　　　７７．４３６０、　　　　　　　　　　−０．
６５　　５１．８３６０　　　　　　　　　　−　　　
１　　　　　７５．２２４０　　　１０００　　３．１
　　０．６５　　５３．７２４０　　　　　　　　　３
．１　　１　　　　　８１．６２８０　　　　　　　　
　　３．２　　０．６５　　５２２８０　　　　　　　
　　　３．２　　１　　　　　　Ｂ９．５３２０　　　
　　　　　　　２．９　　０．６５　　４９３２０　　
　　　　　　　３　　　１　　　　　８７．７３６０　
　　　　　　　　　３．１　　０．６５　　５２．３３
６０　　　　　　　　　３．１　　１　　　　８０゜実
旅±呈二互２　　７２８．４１９．６　　　５１．１　　　１０，
４　　　１７．６　　　　２２．６３　　７６２０　４
．０　　　５４．０　　　２４．８　　　　３．６　　
　　　２４．９Ｔｉ　　（ＯＣｚＨｓ）４、ＶＯ（○Ｃ
−ＨＪ３およびＷＣＸ、をメタノール２５０ｍ１中に溶
解する。

０、ＯＩＭＨＣｊ２の記載量の１／１６を加え、室温に
おいて二時間撹拌した。水添加量は出発化合物の完全な
加水分解に化学量論的に必要な水量の１／１６に等しい
。

コージェライトハニカム体を被覆するには、ＨＣｆの残
量を被覆溶液に加え、その後混合物をメタノール７５０
ｒｒｌで希釈し、３０分間撹拌する。得られた溶液を担
体の浸せき被覆に用いる。

湿った雰囲気中での室温における中間貯蔵は省略するこ
とができる。担体に触媒を充分に負荷させるために、１
２０℃における短時間（２時間）の中間乾燥後に浸せき
過程を任意に数回くり返す（秤量によってチェックする
）。温度条件は実施例１０条件に相当する。

触媒活性の測定は実施例１の条件下で実施する。

第■表に示したデータは実施例２の触媒組成物８．９重
量％で被覆した担体に関して得られたものである。

第■表触媒温度　Ｎｏ投入量　０□含量　ＮＩ＋３：ＮＯＮｏ
還元率（”Ｃ）　　　（ｐｐｍ）　　　（％）　　　　
　　（％）１６０　　１０００　　３　　　　　　　３
３．６２００　　　　　　　　　　　　　　　　４９、
１２４０　　　　　　　　　　　　　　　　６５．６２
８０　　　　　　　　　　　　　　　　８６．８３２０
　　　　　　　　　　　　　　　　９１．５３２０　　
　　　　　　　　　０．９６　　９２．５３６０　　　
　　　　　　　　０．６６　　９１．５４００　　　　
　　　　　　　　　　　　９６、２第■表に示した測定
データは、実施例３からの触媒組成物７．３重量％によ
って被覆した担体に関して測定したものである。

第■表触媒温度　Ｎｏ投入量　０２含量　Ｎｉｂ：ＮＯＮｏ還
元率（”Ｃ）　　　（ｐｐｍ）　　　（％）　　　　　
　（％）１６０　　　６００　　０　　０．６６　　３
２．５ｉ８０　　　　　　　　　　　　　　　　４４．
７２４０　　　　　　　　　　　　　　　　５６、１２
８０　　　　　　　　　　　　　　　　６８．４３２０
　　　　　　　　　　　　　　　　７５、４３６０　　
　　　　　　　　　　　　　　７８．９４００　　　　
　　　　　　　　　　　　７８．９４５０　　　　　　
　　　　　　　　　　８２、５第■表に示した測定デー
タは実施例４からの触媒組成物１４．４重量％によって
被覆した担体に関して測定したものである。

第■表１２０　　　９８０　　３　　０，８９　　２６．５１
８０　　　　　　　　　　　　　　　　５８．２２６０
　　　　　　　　　　　　　　　　８５、４３２０　　
　９５０　　　　　０．９２　　９０．０３２０　　　
　　　　　　　　１．０１　　９２．６３２．０　　　
９８０　　　　　０．９Ｂ　　　９２．９３２０　　　
９９０　　　　　０．９７　　９３．９３６０　　　　
　　　　　　　　　　　　９４．２４００　　　　　　
　　　　　　　　　　９４．２この担体付き触媒によっ
て、工業的パイロット試験を実施した：触媒量　？　　　１１．４１空間速度　：　　　　３０００時−１８００ｐｐｍのＮＯを投入して、天然ガス燃焼触媒温度
　：　　　３３０℃ 酸素含量　二６．２容量％ＮＨ３１Ｎａ比＝１Ｔｉ８３　：Ｃｒ８．４　：Ｖ８．６　（原子％）の組
成を有する触媒成分による担体付き触媒の製造。

Ｔ　ｉ　（ＯＣ，Ｈｓ）＝（Ｔ　ｉ　　８３原子％）２
００ｇとＶＯ（ＯＣ，Ｈ９）ｆｆ（Ｖ　　Ｂ、６原子％
）２４．６ｇとを混合する。この混合物にＣｒ　Ｃ１ｚ
ＣＣｒ８．４原子％）１３ｇを加えて、２時間還流沸と
うさせて、Ｃｒ　Ｃ１，を全て溶解させる。メタノール
１０００ｍｌを加える。生成した暗色溶液を被覆溶液と
して用いる。コージェライトハニカム体の被覆を実施例
■で述べた方法によって実施する：２０℃１相対湿度６
５％において２時間中間処理；１２０℃において３０分
間中間乾燥を行い、被覆プロセスは５回くり返す。次に
４００℃において５時間焼もどした後に、担体上に沈着
した触媒物質量は１４．５重量％である。

触媒活性の測定は実施例Ｉにおけるように実施する。こ
の場合には、第５表に述べた測定データを測定する。

第７表１６０　　１０００　　０　　０．６６　　５．２２０
０　　　　　　　　　　　　　　１７、７２４０　　　
　　　　　　　　　　　２８、１３２０　　　　　　　
　　　　　　　５８、３３６０　　　　　　　　　　　
　　　６８．８４００　　　　　　　　　　　　　　８
２、３Ｔ　ｉ８３　：Ｍｏ８．４　：Ｖ８．６　（原子
％）の組成を有する触媒成分による担体付き触媒の製造
。

Ｔ　１（ＯＣｚＨｓＬ（Ｔｉ　　８３原子％）１８９ｇ
とＶ　Ｏ（ＯＣ４Ｈ７）３（Ｖ　　８．６原子％）２４
．４ｇとを混合し、氷浴中で冷却する。Ｍ　ｏ　Ｃｌ　
ｓ（Ｍｏ　　８．４原子％）２２．９ｇを混合物に溶解
し、混合物をメタノール１０００ｍｆで希釈する。水３
、７　ｍ　！！、を加えた後に、撹拌を８０分間行い、
次にさらに水５６．３　ｍ　ｌを撹拌しながら加える。

褐色の粘網な溶液が得られ、これを被覆溶液として用い
る。

コージェライトハニカム体の被覆を実施例２〜４におけ
るように実施する。５回被覆し、焼戻しく５時間、４０
０”Ｃ）した後に、担体は触媒物質１５重量％を吸収し
たことになる。

触媒活性の測定は実施例Ｉにおけるように実施する。こ
の場合に、第■表に示す測定データを測定する。

第■表１２０　　１０００　　０　　０．７　　２１．３１６
０　　　　　　　　　　　　　　４２、１２００　　　
　　　　　　　　　　　５６、１２４０　　　　　　　
　　　　　　　７７、８２８０　　　　　　　　　　　
　　　　Ｂ　６．９３２０　　　　　　　　　　　　　
　９０．０３６０　　　　　　　　　　　　　　９２、
９４００　　　　　　　　　　　　　　９４、Ｏ３ｉ８
３　：Ｗ８．４　：　Ｖ８．６　（原子％）の組成を有
する触媒成分による担体付き触媒の製造：テトラエトキ
シシランＳ　ｉ　（ＯＣｚＨｓ）４（Ｓ　ｉ８３原子％
）１３０ｇとｖＯ（ＯＣ４Ｈｑ）ｚ（Ｖ８．６原子％）
１９．５ｇとを混合する。Ｗ＋１．（Ｗ８．４原子％）
２８．４ｇをこの混合物に溶解し、混合物をエタノール
１５００ｍｌで希釈する。

水３．５　ｍ　！！を加えた後に、６０分間撹拌し、さ
らに水５２ｍ２を撹拌しながら加える。生成した黄褐色
溶液を被覆溶液として用いる。

コージェライトハニカム体の被覆は実施例２〜４におけ
るように実施する。１０回被覆し、焼戻しく５時間／４
００℃）した後に、担体は触媒物質１５重量％を吸収し
たことになる。

触媒活性の測定は実施例Ｉにおけるように実施する。こ
の場合に、第■表に述べた測定データを測定する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）金属酸化物を含む活性触媒被膜が沈着した固体多
孔質担体を含む酸化窒素還元用担体付き触媒であって、
活性触媒被膜が次の工程：（ａ）（Ａ）Ａｌ、ＳｉおよびＴｉから成る群から選択
した少なくとも１種類の元素；（Ｂ）Ｖ、Ｍｍ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉから成る群から
選択した少なくとも１種類の元素；（Ｃ）Ｃｒ、Ｍｏ、ＷおよびＳｍから成る群から選択し
た少なくとも１種類の元素；および（Ｄ）Ｍｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、ＣｅおよびＧｄから成
る群から選択した任意の少なくとも１種類の元素の溶解性かつ加水分解可能な化合物成分から、前記成分
の割合が元素の原子％として表現して（Ａ）５０〜９８
％、（Ｂ）１〜５０％、（Ｃ）０．５〜２０％、（Ｄ）
０〜５％および原子％の合計が１００％であるように形
成した溶液を、任意に酸性触媒または塩基性触媒の存在
下の有機溶媒中で、化合物の完全な加水分解に要する化
学量論量よりも少ない量の水と反応させる；（ｂ）生成
した予備縮合物を任意に酸性触媒または塩基性触媒の存
在下において、残りの加水分解可能な成分の加水分解に
要する水の量と任意にさらに縮合させる；（ｃ）固体の
多孔質触媒担体を工程（ａ）からの予備縮合物の溶液ま
たは工程（ｂ）からのさらに縮合した生成物の溶液で被
覆し、最初に挙げた場合の予備縮合物は被覆担体上でさ
らに縮合させる；および（ｄ）被覆担体を乾燥させ、熱
処理するから成るゾルゲールプロセスによって得られた
ものである担体付き触媒。
（２）活性触媒被膜がＴｉ、ＶおよびＷの酸化物を含む
特許請求の範囲第１項記載の担体付き触媒。
（３）多孔質担体が少なくとも８０％の自由断面積を有
するハネカム構造の焼成セラミック体である特許請求の
範囲第１項または第２項記載の担体付き触媒。
（４）セラミック体がコージェライトおよび／またはム
ライトおよび／または石器および／または酸化アルミニ
ウムから成る特許請求の範囲第３項記載の担体付き触媒
。
（５）活性触媒被膜による担体の負荷量が被覆しない担
体を基準にして０．１〜３０重量％である特許請求の範
囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の担体付き触媒
。
（６）活性触媒被膜が本質的に非品質である特許請求の
範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の担体付き触
媒。
（７）活性触媒被膜が５０〜５００ｍ＾２／ｇの比表面
積を有する特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか１
項に記載の担体付き触媒。
（８）次の工程：（ａ）（Ａ）Ａｌ、ＳｉおよびＴｉから成る群から選択
した少なくとも１種類の元素；（Ｂ）Ｖ、Ｍｍ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉから成る群から
選択した少なくとも１種類の元素；（Ｃ）Ｃｒ、Ｍｏ、ＷおよびＳｍから成る群から選択し
た少なくとも１種類の元素；および（Ｄ）Ｍｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、ＣｅおよびＧｄから成
る群から選択した任意の少なくとも１種類の元素の溶解性かつ加水分解可能な化合物成分から、前記成分
の割合が元素の原子％として表現して、（Ａ）５０〜９
８％、（Ｂ）１〜５０％、（Ｃ）０．５〜２０％、（Ｄ
）０〜５％および原子％の合計が１００％であるように
形成した溶液を任意に酸性触媒または塩基性触媒の存在
下の有機溶媒中で、化合物の完全な加水分解に要する化
学量論量より少ない量の水と反応させる；（ｂ）生成し
た予備縮合物を任意に酸性触媒または塩基性触媒の存在
下において、残りの加水分解可能な成分の加水分解に要
する水の量と任意にさらに縮合させる；（ｃ）固体の多
孔質触媒担体を工程（ａ）から予備縮合物の溶液または
工程（ｂ）からのさらに縮合した生成物の溶液で被覆し
、最初に挙げた場合の予備縮合物は被覆担体上でさらに
縮合させる；および（ｄ）被覆担体を乾燥させ、熱処理
するから成る特許請求の範囲第１項記載の担体付き触媒
の製造方法。
（９）被覆担体の熱処理を２００〜５００℃において実
施する特許請求の範囲第８項記載の方法。
（１０）酸化窒素の還元、特に燃焼排気ガスの脱窒への
特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれか１項に記載の
担体付触媒の使用。