JPH03196837A - 内燃機関の排気ガスを浄化するための白金族金属含有三元触媒用の担体材料 - Google Patents
内燃機関の排気ガスを浄化するための白金族金属含有三元触媒用の担体材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は活性酸化アルミニウムと、全担体成分の総和に
対して酸化セリウム１０１童％以上とからなり、Ｈ２８
排出を減少させる傾向で、自動車排気ガスを浄化するた
め、場合により１棟以上の卑金属酸化物がドープされて
いる、内燃機関の排気ガスを浄化するための白金族金属
含有三元触媒用の担体材料に胸する。
対して酸化セリウム１０１童％以上とからなり、Ｈ２８
排出を減少させる傾向で、自動車排気ガスを浄化するた
め、場合により１棟以上の卑金属酸化物がドープされて
いる、内燃機関の排気ガスを浄化するための白金族金属
含有三元触媒用の担体材料に胸する。
近代の高性能排気ガス触媒は、４！ｌｌ関の運転状態が
わずかな場合に、燃料から庄じる硫酸塩および亜硫酸塩
の形で著量の硫黄酸化物が蓄えられる。燃料混合物の供
給量を多くした場合、つまり単画を加速した場合、触媒
により蓄えられた硫黄化合物は排ガス中に存在する水素
により還 城元され、硫化水素の形で急速に放出される。
わずかな場合に、燃料から庄じる硫酸塩および亜硫酸塩
の形で著量の硫黄酸化物が蓄えられる。燃料混合物の供
給量を多くした場合、つまり単画を加速した場合、触媒
により蓄えられた硫黄化合物は排ガス中に存在する水素
により還 城元され、硫化水素の形で急速に放出される。
このような硫化水素の排出は＃Ｌ視衛生の理由から望ま
しくないため、この硫化水素の排出を抑制する必要が生
じた。
しくないため、この硫化水素の排出を抑制する必要が生
じた。
この間粗の解決のために、欧州特許第０２４４１２７号
明細書には、ニッケルの添加が提案されている。しかし
ニッケルおよびその化合物はＩ！東上懸念がないわけで
はないため、この触媒の製造および取扱いには費用のか
かる安全装置が必要である。従って、ニッケルを添加し
なくとも明らかに少ない硫化水素排出を示す自動車排気
ガス触媒を開発する必要が生じた。
明細書には、ニッケルの添加が提案されている。しかし
ニッケルおよびその化合物はＩ！東上懸念がないわけで
はないため、この触媒の製造および取扱いには費用のか
かる安全装置が必要である。従って、ニッケルを添加し
なくとも明らかに少ない硫化水素排出を示す自動車排気
ガス触媒を開発する必要が生じた。
現在では自動車排気ガスの浄化のための高性能触媒は高
い酸化セリウム含量を有し、酸化セリウムは著しく硫化
水素を蓄える傾向示すため、硫化水素の排出は、主とし
て酸化セリウムが触媒担体材料成分としてまたは単独で
担体材料として、どのような形で存在するかによって影
響される。
い酸化セリウム含量を有し、酸化セリウムは著しく硫化
水素を蓄える傾向示すため、硫化水素の排出は、主とし
て酸化セリウムが触媒担体材料成分としてまたは単独で
担体材料として、どのような形で存在するかによって影
響される。
従って前記した問題点は、少なくとも担体材料の酸化セ
リウムが、有利にはほぼ噴霧粒子として使用される場合
に解決される。
リウムが、有利にはほぼ噴霧粒子として使用される場合
に解決される。
従って本発明の対象は、活性酸化アルミニウムと、全担
体成分の総和に対して１０重量％以上の酸化セリウムか
らなり、Ｈ２Ｓ排出を減少させる傾向で、自動車排気ガ
スを浄化するため、場合により１抛以上の卑金属酸化物
がドープされている、内燃機関の排気ガスを浄化するた
めの白金族金属含有三元触媒用の担体材料において、場
合により格子安定化された活性酸化アルミニウムおよび
／またはその前駆物質０〜９０重量部とＣｅＯ２とみな
される酸化セリウムまたは酸化セリクムＯ′ｔｆＪ＃性
および／または不溶性前駆物質１０〜１００１ＪＩＨｔ
ｌＳとからなる水性懸濁液を噴霧乾燥し、七の際得られ
た材料を６５０〜１１４０℃で、有利に７００〜１０５
０℃で１５分〜２４時間熱処理することにより得られた
内燃機関の排気ガスを浄化するための白金族金属含有三
元触媒用の担体材料である。
体成分の総和に対して１０重量％以上の酸化セリウムか
らなり、Ｈ２Ｓ排出を減少させる傾向で、自動車排気ガ
スを浄化するため、場合により１抛以上の卑金属酸化物
がドープされている、内燃機関の排気ガスを浄化するた
めの白金族金属含有三元触媒用の担体材料において、場
合により格子安定化された活性酸化アルミニウムおよび
／またはその前駆物質０〜９０重量部とＣｅＯ２とみな
される酸化セリウムまたは酸化セリクムＯ′ｔｆＪ＃性
および／または不溶性前駆物質１０〜１００１ＪＩＨｔ
ｌＳとからなる水性懸濁液を噴霧乾燥し、七の際得られ
た材料を６５０〜１１４０℃で、有利に７００〜１０５
０℃で１５分〜２４時間熱処理することにより得られた
内燃機関の排気ガスを浄化するための白金族金属含有三
元触媒用の担体材料である。
本発明による担体材料はつまりム１２０３と酸化セリウ
ムとの混合物からｆたは酸化セリウムのみからなるこ七
ができる。前記の混合物または単独の酸化セリウムは、
水性懸濁液から、噴霧乾燥させられてｂることが重要で
ある。酸化物の代わりに、同様の前駆物質、つまり塩、
たとえば硝酸セリウム（１）、硝酸セリウム（ＩＶ）ア
ンモニウム、塩化セリウム（ＩＩＩ）、シ／つ酸セリウ
ム（■）、酢酸セリウム（ＩＩＩ）等または水酸化物を
使用してもよい。さらに、噴霧粒子に最終的な特性を与
えるために、噴霧乾燥した後に、前記の条件で熱処理す
るのが重要である。活性酸化アルミニウムを、沈降およ
び■焼により得られた、いわゆる転移３Ｎ４程の酸化ア
ルミニウム、たとえばγ−ＡＩＱＯ３の形で、または熱
分解により得られた微細なＡｌ２Ｏ３として使用するの
が好ましい。同様に特に適した酸化アルミニウム前駆物
質は純粋な擬ベーマイトまたはベーマイトまたは擬ベー
マイトとベーマイトの混合物である。
ムとの混合物からｆたは酸化セリウムのみからなるこ七
ができる。前記の混合物または単独の酸化セリウムは、
水性懸濁液から、噴霧乾燥させられてｂることが重要で
ある。酸化物の代わりに、同様の前駆物質、つまり塩、
たとえば硝酸セリウム（１）、硝酸セリウム（ＩＶ）ア
ンモニウム、塩化セリウム（ＩＩＩ）、シ／つ酸セリウ
ム（■）、酢酸セリウム（ＩＩＩ）等または水酸化物を
使用してもよい。さらに、噴霧粒子に最終的な特性を与
えるために、噴霧乾燥した後に、前記の条件で熱処理す
るのが重要である。活性酸化アルミニウムを、沈降およ
び■焼により得られた、いわゆる転移３Ｎ４程の酸化ア
ルミニウム、たとえばγ−ＡＩＱＯ３の形で、または熱
分解により得られた微細なＡｌ２Ｏ３として使用するの
が好ましい。同様に特に適した酸化アルミニウム前駆物
質は純粋な擬ベーマイトまたはベーマイトまたは擬ベー
マイトとベーマイトの混合物である。
同様に適した前駆物質は擬ベーマイトおよび／またはベ
ーマイトと、転移過程の酸化アルミニウムおよび／また
は熱分解酸化アルミニウムとからなる。
ーマイトと、転移過程の酸化アルミニウムおよび／また
は熱分解酸化アルミニウムとからなる。
新規担体材料は、ペレットとして、押出物、顆粒または
プレス成形品の形でまたは不活性担体上の核種として利
用することができる。この担体材料は、触媒活性白金族
元素の作用を変性する卑金属酸化物、たとえばＴｉＯ２
、ＺｒＯ２、Ｌ５Ｌ２０３ 、ＣａＯ、ＢａＯ１Ｆｆｊ
２０３等でドープされてｂてもよい。
プレス成形品の形でまたは不活性担体上の核種として利
用することができる。この担体材料は、触媒活性白金族
元素の作用を変性する卑金属酸化物、たとえばＴｉＯ２
、ＺｒＯ２、Ｌ５Ｌ２０３ 、ＣａＯ、ＢａＯ１Ｆｆｊ
２０３等でドープされてｂてもよい。
本来、本発明による担体材料は、ペレツ）Ｕモノリス形
またはハネカム形の、常用の触媒不活性のセラミックま
たは金属性構造補強材上に分散液を用いて塗布する際に
すでに十分な固着性をもつ℃定着させられる。本発明の
有利な変法により、饋求項１〜６により得られたｑ７を
霧乾燥担体材料を、通常のｒ−酸化アルミニウムまたは
その前駆物質および／または（’ｅ Ｏｇとみなされる
通常の酸化セリウムまたはその可溶性および／または不
溶性前駆物質と組み合せた場合に、この特性はさらに改
善される。その際一方または双方の酸化物の前駆物質を
用いた場合、酸化物形の製造に関して燗焼してもよい。
またはハネカム形の、常用の触媒不活性のセラミックま
たは金属性構造補強材上に分散液を用いて塗布する際に
すでに十分な固着性をもつ℃定着させられる。本発明の
有利な変法により、饋求項１〜６により得られたｑ７を
霧乾燥担体材料を、通常のｒ−酸化アルミニウムまたは
その前駆物質および／または（’ｅ Ｏｇとみなされる
通常の酸化セリウムまたはその可溶性および／または不
溶性前駆物質と組み合せた場合に、この特性はさらに改
善される。その際一方または双方の酸化物の前駆物質を
用いた場合、酸化物形の製造に関して燗焼してもよい。
この場合、前駆物質の分解に必要な温度および時間で十
分である。しかしこの■焼は、モノリス形触媒を製造す
る場合に、分散液塗布により得られた担体材料からなる
核種について、ようやく行なうことができる。
分である。しかしこの■焼は、モノリス形触媒を製造す
る場合に、分散液塗布により得られた担体材料からなる
核種について、ようやく行なうことができる。
本発明を次に実施例につき詳説した。
比較例１
コージライトからなる、ＩＣ１ｌＬ”あたり６２個の孔
を有するセラミック性ハネカム形成形体を酸化物混合物
の担体容量１６０１／ｌで被接した。さらに、固体含量
５２重量％でかつ活性化後に存在する酸化物混合物につ
いて次の組成を有する水性懸濁液を用いた。
を有するセラミック性ハネカム形成形体を酸化物混合物
の担体容量１６０１／ｌで被接した。さらに、固体含量
５２重量％でかつ活性化後に存在する酸化物混合物につ
いて次の組成を有する水性懸濁液を用いた。
ｒ−酸化アルミニウム ６１．４］［置部酸化セ
リウム（酢酸セリウム（ＩＩＩ）として使用）３５．８
１［１部 酸化ジルコニウム（酢酸ジルコニウムとして使用）
１．８重量部 酸化物層で担体成形体を被接した後に１１２０℃で乾燥
し、次いで３５０℃で１５分間さらに、６００℃で２時
間活性化した。引き続き、こうして核種したハネカム形
成形体を、ヘキサクロロ白金酸と塩化ロジウムとの５：
１の１量比の水溶液に浸漬し、乾燥させた。全貴金属含
量は、この処理の後に、担体容量１１あたり１．４１．
＠であった。空気中で５５０℃で２時間熱処理した後に
、最終的に、担体材料上に析出した貴金属塩を、水素流
中で、５５０℃の温度で４時間反応させた。
リウム（酢酸セリウム（ＩＩＩ）として使用）３５．８
１［１部 酸化ジルコニウム（酢酸ジルコニウムとして使用）
１．８重量部 酸化物層で担体成形体を被接した後に１１２０℃で乾燥
し、次いで３５０℃で１５分間さらに、６００℃で２時
間活性化した。引き続き、こうして核種したハネカム形
成形体を、ヘキサクロロ白金酸と塩化ロジウムとの５：
１の１量比の水溶液に浸漬し、乾燥させた。全貴金属含
量は、この処理の後に、担体容量１１あたり１．４１．
＠であった。空気中で５５０℃で２時間熱処理した後に
、最終的に、担体材料上に析出した貴金属塩を、水素流
中で、５５０℃の温度で４時間反応させた。
例 １
比較例１と同様のセラミック性ハネカム形成形体を、同
様の酸化物層で、比較例１に記載したのとほぼ同じ方法
で核種し、乾燥し、活性化した。しかし比較例１と異な
るのは酸化セリウム成分として噴霧乾燥により製造した
ＣｅＯ２−Ａｌ２Ｏ３混合物をＣｅＯ２対Ａｌ□０３の
質量比１：１で使用したことであった。酸化物混合物中
のＡｌ２Ｏ３成分は付加的にｒ−ム１２０３で補元した
。
様の酸化物層で、比較例１に記載したのとほぼ同じ方法
で核種し、乾燥し、活性化した。しかし比較例１と異な
るのは酸化セリウム成分として噴霧乾燥により製造した
ＣｅＯ２−Ａｌ２Ｏ３混合物をＣｅＯ２対Ａｌ□０３の
質量比１：１で使用したことであった。酸化物混合物中
のＡｌ２Ｏ３成分は付加的にｒ−ム１２０３で補元した
。
噴霧粒子の製造は、市販の噴霧乾燥機中で、擬ベーマイ
トと、水と、溶けた硝酸セリウム（２）とからなる懸濁
溶液を噴霧することにより行った。こうして得られた生
成物を空気中で６５０℃で１２時間、さらに１０００℃
で６時間熱処理した。
トと、水と、溶けた硝酸セリウム（２）とからなる懸濁
溶液を噴霧することにより行った。こうして得られた生
成物を空気中で６５０℃で１２時間、さらに１０００℃
で６時間熱処理した。
被接された担体上への負金属の堕蒲は比較例１と同様の
方法で行った。
方法で行った。
例 ２
触媒の製造は例１と同様に行った。しかし噴き粒子の製
造の際に、擬ベーマイトの代わりに熱分解酸化アルミニ
ウム（Ａｌｕｍｉｎｉｕｍｏｘｉｄ Ｃ。
造の際に、擬ベーマイトの代わりに熱分解酸化アルミニ
ウム（Ａｌｕｍｉｎｉｕｍｏｘｉｄ Ｃ。
Ｄｅｇｕｅｓａ ＡＧ社）を使用した。噴ｇ粒子を６５
０℃で１２時間、引き続き１０００’Ｃで１２時間熱処
理した。
０℃で１２時間、引き続き１０００’Ｃで１２時間熱処
理した。
例 ６
触媒の製造は例２と（ロ）様に行った。しかし噴き粒子
の製造の際に、第２の熱処理時間を２４時間にした。
の製造の際に、第２の熱処理時間を２４時間にした。
例 ４
担体成形体の酸化物層での複機ならびに貴金属の塗布は
例にの方法により行った。例２と異なるのは、酸化物成
分として使用した噴ｔＦ′ＥＬ子の７ｊｊｉｌｔ化がＣ
ｅＯ２： Ａｌ２Ｏ３−３： ７である点にある。ウォ
ッシュコート成分として使用する前の唄務程＋の熱処理
は、空気中で、１ｏｏｏ’ｃで６時間実りした。
例にの方法により行った。例２と異なるのは、酸化物成
分として使用した噴ｔＦ′ＥＬ子の７ｊｊｉｌｔ化がＣ
ｅＯ２： Ａｌ２Ｏ３−３： ７である点にある。ウォ
ッシュコート成分として使用する前の唄務程＋の熱処理
は、空気中で、１ｏｏｏ’ｃで６時間実りした。
例 ５
この触媒の製造は例４と同様に行うが、噴霧粒子の組成
はＣｅＯ２： Ａｌ２Ｏ３−１： ９であった。
はＣｅＯ２： Ａｌ２Ｏ３−１： ９であった。
１３フリ に
の触媒の製造は例２に従って行うが、噴き粒子について
生気中で１０００℃で１２時間熱処理する第２０熱処理
工程を省略した。
生気中で１０００℃で１２時間熱処理する第２０熱処理
工程を省略した。
例 ７
この触媒のＭ造は例２と同様に行うが、噴き乾燥機から
得られた粗粒子を生気中で７００℃で１２時間熱処理し
た。
得られた粗粒子を生気中で７００℃で１２時間熱処理し
た。
例 ８
触媒の製造は例７と同様に行うが、噴き粒子を空気中で
８００°Ｃで１２時間熱処理した。
８００°Ｃで１２時間熱処理した。
例 ９
触媒の製造は例７と同様に行うが、噴霧粒子を生気中で
９５０°Ｃで１２時間熱処理した。
９５０°Ｃで１２時間熱処理した。
例１０
触媒の製造は例７と同様に行うが、ｇＪｊＭ粒子を生気
中で１０５０°Ｃで１２時間熱処理した。
中で１０５０°Ｃで１２時間熱処理した。
例１１
触媒の製造を例７と同様に行うが、噴き粒子を空気中で
１１４０°Ｃで１５時間熱処理した。
１１４０°Ｃで１５時間熱処理した。
比較例２
セラミック性ハネカム形成形体（６２孔／α２）を比較
例１に記載したと同様の方法で、担体容量１１につき酸
化ｐ＠混合物１００ｇで板積し、乾燥し、活性化した。
例１に記載したと同様の方法で、担体容量１１につき酸
化ｐ＠混合物１００ｇで板積し、乾燥し、活性化した。
酸化物層は次の組成を有していた。
ｒ−酸化アルミニウム ９ＵＩＬ量部酸化セリ
ウム（硝酸セリウム（胆として使用）ｏｘｔｓ 貴金属の白金およびロジウムの塗布および活性化は比較
例１に記載したと同様の方法で行った。白金成分として
、ヘキサクロロ白金酸を用い、ロジウム成分として硝酸
セリウムを用いた。
ウム（硝酸セリウム（胆として使用）ｏｘｔｓ 貴金属の白金およびロジウムの塗布および活性化は比較
例１に記載したと同様の方法で行った。白金成分として
、ヘキサクロロ白金酸を用い、ロジウム成分として硝酸
セリウムを用いた。
製造された触媒の金賞金属含量は、担体容量１１ ｖＣ
ツｅ １．４１ ＆ テアツタ。ｐｔ ／ Ｒｈ （Ｄ
比ハ５：１であった。
ツｅ １．４１ ＆ テアツタ。ｐｔ ／ Ｒｈ （Ｄ
比ハ５：１であった。
例１２
触媒の製造を比較例２とほぼ同じに行うが、酸化セリウ
ム成分として、ｇｉｔ恥乾燥および熱処理により製造し
た酸化セリウムを使用した。
ム成分として、ｇｉｔ恥乾燥および熱処理により製造し
た酸化セリウムを使用した。
酸化セリウム噴藉粒子の製造のため、噴霧乾燥機中で酢
酸セリウム（Ｉｎ）水溶液（１８ｙ／１００紅プを噴霧
した。得られた粗製生成物を６５０℃で４時間、さらに
９５０℃で２４時間熱処理した。
酸セリウム（Ｉｎ）水溶液（１８ｙ／１００紅プを噴霧
した。得られた粗製生成物を６５０℃で４時間、さらに
９５０℃で２４時間熱処理した。
比較例５
セラミック性・・ネカム形成形体（６２孔／ｃｙｎ３）
し、乾燥し、活性化した。
し、乾燥し、活性化した。
γ−酸化アルミニウム ２０１１ｓ酸化セリウ
ム（硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムとして使用）
８０Ｉｉｆ部 比較例１と同様に、貴金属で核種し、それを活性化した
。
ム（硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムとして使用）
８０Ｉｉｆ部 比較例１と同様に、貴金属で核種し、それを活性化した
。
例１６
ることにより製造した酸化セリウム／酸化アルミニウム
混合物を使用した。
混合物を使用した。
噴霧粒子の製造は、ｒｇｊＬ霧乾燥後乾燥機中−酸化ア
ルミニウムと、水と、浴げた硝酸セリウム（ＩＶ）アン
モニウムとからなる＆ｆｆｉ！液を噴霧することにより
行った。
ルミニウムと、水と、浴げた硝酸セリウム（ＩＶ）アン
モニウムとからなる＆ｆｆｉ！液を噴霧することにより
行った。
こうして得られた生成物を６５０℃で６時間、さらに９
８０°Ｃで１８時間活性化した。こうして得られた噴霧
粒子は８０：２０のＣ８０２／／Ａｌ２Ｏ３の質量比を
有していた。
８０°Ｃで１８時間活性化した。こうして得られた噴霧
粒子は８０：２０のＣ８０２／／Ａｌ２Ｏ３の質量比を
有していた。
例１４
触媒を比較例６とほぼ同様に製造するが、ｒ−Ａｌ２Ｏ
３はもっばら、前に製造された、Ｘｔ比１：１の酸化セ
リウム／ ＡｌｚＯｓ Ｗ Ｉｋ粗粒子上施した。酸化
セリウム含量の補充は硝酸セリウム（バ）アンモニウム
の添加忙より行った。
３はもっばら、前に製造された、Ｘｔ比１：１の酸化セ
リウム／ ＡｌｚＯｓ Ｗ Ｉｋ粗粒子上施した。酸化
セリウム含量の補充は硝酸セリウム（バ）アンモニウム
の添加忙より行った。
噴霧粒子の製造は例２の方法により行うが、１！ＪＢａ
子を９００’Ｃで２０時間熱処理した。
子を９００’Ｃで２０時間熱処理した。
触媒のテスト
前記実施例により＃通されたｐＢ腺の、排気ガス有害物
質である一酸化炭素、炭化水素および窒素酸化物の転換
の際の特性ならびに硫化水素排出特性についてのテスト
は、内燃機関に相応する合成ガス混合物で作動するテス
ト装置で行った。テスト７！！ｌ１ｉＩＥの寸法は、一
般に円筒形（ｉｌ経Ｘ高さ一２５Ｘ７６ｔｍ）であった
。９間速度は５００００ ｈ−１であった。炭化水素成
分として、たとえばプロパ／を用いた。
質である一酸化炭素、炭化水素および窒素酸化物の転換
の際の特性ならびに硫化水素排出特性についてのテスト
は、内燃機関に相応する合成ガス混合物で作動するテス
ト装置で行った。テスト７！！ｌ１ｉＩＥの寸法は、一
般に円筒形（ｉｌ経Ｘ高さ一２５Ｘ７６ｔｍ）であった
。９間速度は５００００ ｈ−１であった。炭化水素成
分として、たとえばプロパ／を用いた。
テストサイクルは王として６つの測定期間からなる（テ
ストパターン、第１図参照〕。第１期は、併ガスが減少
する条件（燃料供給蓋が多い）で、触媒について、Ｓ０
２からＨ２Ｓへの直接的かつ連続的転換を表わす。第■
期は、特定の硫黄酸化物の貯’ｉｔ （ＴＯ−８Ｏ２も
しくはＴｏ−８ｏ３として蓄えられる；ＴＯは担体酸化
物を表わす）に役立つ。第■期（ｍ貢の放Ｉｆｆ）にお
いて、燃料供給量の多い状態での排ガス条件で６〜１５
分後に硫化水素の排出を統合して測距した。
ストパターン、第１図参照〕。第１期は、併ガスが減少
する条件（燃料供給蓋が多い）で、触媒について、Ｓ０
２からＨ２Ｓへの直接的かつ連続的転換を表わす。第■
期は、特定の硫黄酸化物の貯’ｉｔ （ＴＯ−８Ｏ２も
しくはＴｏ−８ｏ３として蓄えられる；ＴＯは担体酸化
物を表わす）に役立つ。第■期（ｍ貢の放Ｉｆｆ）にお
いて、燃料供給量の多い状態での排ガス条件で６〜１５
分後に硫化水素の排出を統合して測距した。
このテストサイクルによって、排気ガス触媒の硫黄の貯
麓および排出特性を定量的にとルえることができる。硫
化水素の全排出（測定期間Ｉおよびｍからの合計値）は
実地による意義があり、従って評価の尺度として用いた
。触媒の排ガス温度は６つの全測距期間にわたり４７０
℃であった。燃料供給量の多い場合の排気ガス（λ−０
，９２）に対しては、次の合成混合物を使用した。
麓および排出特性を定量的にとルえることができる。硫
化水素の全排出（測定期間Ｉおよびｍからの合計値）は
実地による意義があり、従って評価の尺度として用いた
。触媒の排ガス温度は６つの全測距期間にわたり４７０
℃であった。燃料供給量の多い場合の排気ガス（λ−０
，９２）に対しては、次の合成混合物を使用した。
表１： λ−０，９２の合成排気ガスの組成成分
容量５
Ｎ２ ７６．６９Ｃ
Ｏ２１０ Ｈ２０１０ ０２ｉｌ、２５ ＣＯ／Ｈ２−３／１ ２．８５Ｎｏ
Ｏ，１５Ｃ３Ｈ８
０−０６ 燃料供給量の少ない場合の排気ガス混合物（λ−１，０
２）は、多い場合のものと、酸素含量およびＣＯ／Ｈ２
含量が異なる。ガス混合物を１００容量％に補充するの
に窒素を用いた。
Ｏ２１０ Ｈ２０１０ ０２ｉｌ、２５ ＣＯ／Ｈ２−３／１ ２．８５Ｎｏ
Ｏ，１５Ｃ３Ｈ８
０−０６ 燃料供給量の少ない場合の排気ガス混合物（λ−１，０
２）は、多い場合のものと、酸素含量およびＣＯ／Ｈ２
含量が異なる。ガス混合物を１００容量％に補充するの
に窒素を用いた。
表２： λ−１，０２の合成排気ガスの組成成分
容量％
触媒活性度
有害物質、Ｃ０１ＨＣおよびＮＯの変換は、同一１蓋条
件で、４５０℃の排気ガス温度で測定した。触媒の触媒
特性を表わすために、排気ガス温度を、１５℃／分の加
熱速度で７５℃から４５０℃まで直線的に上昇させた。
件で、４５０℃の排気ガス温度で測定した。触媒の触媒
特性を表わすために、排気ガス温度を、１５℃／分の加
熱速度で７５℃から４５０℃まで直線的に上昇させた。
その際同時に有害物質の変換を記録した。５０％の反応
率を達成した温度は、記号５０で簡単に表わした。
率を達成した温度は、記号５０で簡単に表わした。
この記号はそれぞれの有害物質成分の変換のための触媒
の始動のしやすさの尺度として用いられる。
の始動のしやすさの尺度として用いられる。
老化特性を表わすために、触媒を空気中で９５０℃で２
４時間処理した。
４時間処理した。
成 分 容量％
３Ｂ８
０．０６
燃料供給量の多め場合の排気ガス（λ−０，９８）を擬
装したガス混合物は、前記の組成と単に、酸素成分が相
応して少なく窒素成分が相応して多く選択しである点で
異なっていた。
装したガス混合物は、前記の組成と単に、酸素成分が相
応して少なく窒素成分が相応して多く選択しである点で
異なっていた。
新しい触媒の硫化水素の始併出は技術的に意義があり、
その排出は本発明による製造方法を用いた場合に著しく
減少した（表４参照）。有害物質である一酸化炭＊（Ｃ
ＯＬ戻化水累（ＨＣ）および窒素酸化物（Ｎｏ ）の貯
蔵に関する活性度は、排気ガス触媒の製造によってはと
んど影響されない（表５〜８）。これは新しい触媒にも
古い触媒にも通用する。
その排出は本発明による製造方法を用いた場合に著しく
減少した（表４参照）。有害物質である一酸化炭＊（Ｃ
ＯＬ戻化水累（ＨＣ）および窒素酸化物（Ｎｏ ）の貯
蔵に関する活性度は、排気ガス触媒の製造によってはと
んど影響されない（表５〜８）。これは新しい触媒にも
古い触媒にも通用する。
表４：
触媒の硫化水素排出特性
比較例１
例１
例２
例６
例４
例５
例６
例７
例８
例９
例１０
例１１
比較例２
例１２
比較例６
例１６
例１４
２２
６８
６９
９
６２
２５
０２
８９
７２
５１
６３
１２
１７
８
４１
６１
６８
表５＝
表６＝
表７：
表８＝
第１図は、
Ｈ２Ｓの排出特性を測定するための
テストサイクルを示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、活性酸化アルミニウムと、全担体成分の総和に対し
て１０重量％以上の酸化セリウムとからなり、Ｈ＿２Ｓ
排出を減少させる傾向で、自動車排気ガスを浄化するた
め、１種以上の卑金属酸化物がドープされていてもよい
、内燃機関の排気ガスを浄化するための白金族金属含有
三元触媒用の担体材料において、場合により格子安定化
された活性酸化アルミニウムおよび／またはその前駆物
質０〜９０重量部と、ＣｅＯ＿２とみなされる酸化セリ
ウムまたは酸化セリウムの可溶性および／または不溶性
前駆物質１０〜１００重量部とからなる水性懸濁液を噴
霧乾燥し、その際得られた材料を、３５０〜１１４０℃
で１５分〜２４時間熱処理することにより得られること
を特徴とする内燃機関の排気ガスを浄化するための白金
族金属含有三元触媒用の担体材料。 ２、活性酸化アルミニウムとして、沈降および■焼によ
り得られる転移過程の酸化アルミニウムまたは熱分解酸
化アルミニウムを使用することにより得られる請求項１
記載の担体材料。 ３、酸化アルミニウム前駆物質として擬ベーマイトおよ
び／またはベーマイトを使用することにより得られる請
求項１記載の担体材料。 ４、擬ベーマイトおよび／またはベーマイトと、転移過
程の酸化アルミニウムおよび／または熱分解酸化アルミ
ニウムとの混合物を使用することにより得られる請求項
１から３までのいずれか１項記載の担体材料。 ５、前記請求項の担体材料１００重量部を通常のγ−酸
化アルミニウムまたはこの前駆物質および／またはＣｅ
Ｏ＿２と見なされる通常の酸化セリウムまたはこの可溶
性およびまたは不溶性前駆物質８０重量部までと組み合
せる請求項１から３までのいずれか１項記載の担体材料
。
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Cited By (1)
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