JPS63243183A

JPS63243183A - 艶だし用組成物

Info

Publication number: JPS63243183A
Application number: JP62077099A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Kawahashi; 信夫川橋; Hideo Takami; 高見　秀夫; Hiroshi Tadenuma; 蓼沼　博
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1987-03-30
Filing date: 1987-03-30
Publication date: 1988-10-11
Anticipated expiration: 2011-01-17
Also published as: JPH083077B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は艶出し用組成物、詳しくは床、家具なとの艶出
しに好適な、耐久性、光沢などに優れた艶出し用組成物
に関する。

（従来の技術）床、家具などの艶出しに合成樹脂エマルジョン、特にア
クリル系重合体エマルジョンが用いられていることはよ
く知られているところであり、例えば特公昭４７−１５
５９７、同５３−３７３１４、同６１−１８９５８、同
６２−１９８０号公報に種々の組成物が開示されている
。

（発明が解決しようとする問題点）ところで、近年、床メンテナンス業界では床メンテナン
スの省力化、コスト削減の面から、高速ポリラシャ−を
利用した、従来のモツプによる作業に比較して一段と省
力化されたドライケアシステム化が進められている。し
かしながら、従来の床仕上げ材を使用した場合、　（１
＞ポリラシャ−のパフかけにより塗膜が劣化し、パウダ
リングがおこる、　（２）ポリラシャ−のパッドに目ず
まりが生じる、　（３）耐久性、光沢に優れた塗膜が得
られないなどの問題があった。

このような事情から、耐久性、光沢などに優れ、高速ポ
リ゛ツシャーを用いたフロア−ポリッシュに好適な床仕
上げ材の開発が強く望まれている。

本発明は、上記のような問題を解決し、耐久性、光沢な
どに優れた床、家具などの艶出し用組成物、特に高速ポ
リラシャ−を利用したフロア−ポリッシュに使用する床
仕上げ材として好適な艶出し用組成物を提供することを
目的とするものである。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、鋭意検討の結果、活性水素を有し、ガラ
ス転移温度が一２０℃以上のアクリル系重合体に架橋剤
として、安定化されたイソシアネート基を有する化合物
（以下、単にイソシアネート化合物という場合もある）
を特定割合で配合すると上記目的が達成できることを知
り、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は活性水素を有駅ガラス転移温度が一２０
℃以上のアクリル系重合体と安定化されたイソシアネー
ト基を有する化合物とを活性水素／イソシアネート基＝
１００／１〜０．　５／１の当量化で配合したことを特
徴とする艶出し用組成物に関する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用するアクリル系重合体とは、アクリル酸エ
ステル単量体またはメタクリル酸エステル単量体（以下
、これらを総称して（メタ）アクリル酸エステル単量体
という）の単独重合体およびその他の共重合可能な単量
体との共重合体を意味する。このアクリル系重合体は、
使用時にイソシアネート化合物との架橋反応によって硬
化塗膜を形成するようにイソシアネート基と反応する活
性水素を有することが必要であり、架橋密度およびそれ
に基づく硬化塗膜の耐摩耗性の点から、アクリル系重合
体の活性水素含量は１ｘｌｏ−’当ｍ／ｇ−重合体以上
が好ましく、更に好ましくは５ｘｌｏ−’当量／ｇ−重
合体以上である。

活性水素を有するアクリル系重合体の！１！遣方法とし
ては、例えば（１〉２−ヒドロキシエチルアクリレート
などの活性水素を有する（メタ）アクリル酸エステル単
量体を使用し、これを単独重合させるか、または活性水
素含有あるいは非含有のその他の共重合可能な単量体と
共重合させる方法、（２）メチルアクリレートなどの活
性水素を有しない（メタ）アクリル酸エステル単量体を
活性水素を有するその他の共重合可能な単量体と共重合
させる方法、　（３）メチルアクリレートなどの活性水
素を有しない（メタ）アクリル酸エステル単量体を、重
合後に得られるアクリル系重合体末端に例えば水酸基な
どの残基として残存してアクリル系重合体に活性水素を
付与し得る、例えば過酸化水素なとのラジカル重合開始
剤を使用して単独重合させるか、または活性水素含有あ
るいは非含有のその他の共重合可能な単量体と共重合さ
せる方法、　（４）上記方法（１）において上記方法（
３）で使用するラジカル重合開始剤を使用して重合する
方法などを挙げることができる。

活性水素を有する官能基としては、ヒドロキシ基、カル
ボキシル基、アミド基、エポキシ基、メルカプト基、メ
チロール基などを挙げることができるが、アクリル系重
合体の安定性およびイソシアネート化合物との架橋速度
の点からヒドロキシ基、カルボキシル基、アミド基、メ
チロール基が好ましく、特にヒドロキシ基、カルボキシ
ル基が、上記のアクリル系重合体の安定性およびイソシ
アネート化合物との架橋速度の他に、耐久性に優れた塗
膜を提供するという点から好ましい。

上記活性水素を有する（メタ）アクリル酸エステル単量
体としては、上記の２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トのほかに、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピルメタクリレートなどを挙げることが
できる。これらのうち、特に２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレートの使用
が好ましい。

上記活性水素を有しない（メタ）アクリル酸エステル単
量体としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸
アルキルエステルなどを挙げることができる。これらの
うち、特にメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルの使
用が好ましい。

上記その他の共重合可能な単量体としては、アクリル酸
、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸な
どのエチレン性不飽和カルボン酸、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−
メチロールメタクリルアミドなどのエチレン性不飽和ア
ミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、ビニルトル
エン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、メチル
スチレンなとのビニル化合物、塩化ビニリデン、フッ化
ビニリデンなどのビニリデン化合物、１，３−ブタジェ
ン、２−メチル−１，３−ブタジェンなとのジエン化合
物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニト
リル化合物などを挙げることができる。これらのうち、
特にアクリル酸、メタクリル酸、スチレン、１．３−ブ
タジェン、酢酸ビニルの使用が好ましい。

本発明で使用するアクリル系重合体が、上記の（メタ）
アクリル酸エステル単量体とその他の共重合可能な単量
体との共重合体である場合、（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体含量は、好ましくは２０重Ｍ％以上、更に好ま
しくは４０重量％以上である。

本発明で使用するアクリル系重合体としては、（メタ）
アクリル酸エステル−エチレン性不飽和カルボン酸共重
合体あるいは（メタ）アクリル酸エステル−スチレン−
エチレン性不飽和カルボン酸共重合体が特に好ましい。

上記方法（３）、　（４）で使用するラジカル重合開始
剤としては、上記の過酸化水素のほかに、クメンヒドロ
ペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｐ−メ
ンタンヒドロペルオキシド、シクロヘキサンペルオキシ
ド、アセチルアセトンペルオキシドなどを挙げることが
できる。これらのうち、特に過酸化水素、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシドの使用が
好ましい。

本発明で使用するアクリル系重合体のガラス転移温度は
一２０℃以上、好ましくは１０℃〜７５℃であるが、こ
の種アクリル系重合体の可塑剤として一般に使用されて
いるトリブトキシエチルホスフェート、ジオクチルフタ
レート、ヘキサノール、カルピトールなどを併用する場
合には、７５℃〜１０５℃の範囲のガラス転移温度を有
するアクリル系重合体も使用することができる。ガラス
転移温度が一２０℃未満では、得られる塗膜が軟らかく
、パフがけ時にポリラシャ−のパッドが目すまりを起こ
し、作業性が悪いばかりでなく、耐摩耗性、耐ブラック
ヒールマーク性、耐スカツフ性も劣り好ましくない。

なお、本発明におけるガラス転移温度は、下記式によっ
て決定した。

Ｔｇ：共重合体のガラス転移温度（絶対温度表示）Ｔｇｉ：単量体成分（ｉ）の単独重合体のガラス転移温
度（絶対温度表示）Ｗｉ：共重合体中の成分（ｉ）の重合分率上記のアクリ
ル系重合体は、通常、水系エマルジョンとして使用され
るが、このようなアクリル系重合体の水系エマルジョン
は、上記のような単位体混合物を水系媒体中で従来公知
の方法によって、例えば単量体混合物１００重ｆ部に対
し重合開始剤０．０１〜５重量部、乳化剤（Ｌ　　１〜
５重量部、水７０〜３００重量部、連鎖移動剤０〜３重
量部を使用し温度４０〜９０℃で乳化重合することによ
り容易に調製することができる。

上記水系エマルジョン中のアクリル系重合体の粒子径に
は特に制限はないが、高速パフがけ用ボリッシャーを使
用するドライケアシステムでは厚塗り塗工する必要があ
り、このため固形分が２５％以上の高固形分配合する場
合、粒子径が小さいと粘度が高くなるので、塗工性の面
から０．　１〜０．５μｍの粒子径のものが好ましい。

本発明で使用するイソシアネート化合物としては、トル
イレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネ
ート（ＩＰＤＩ）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネ
ー）（ＮＤＩ）、０−トルイレンジイソシアネート（Ｔ
ＯＤ　Ｉ＞、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ　
Ｉ）などのジイソシアネート：　トリフェニルメタント
リイソシアネート、トリル−（ｐ−イソシアネートフェ
ニル）チオホスフィアトなどの多官能イソシアネート；
ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなとのポリイ
ソシアネートあるいはイソシアネートプレポリマー；残
存イソシアネート基を末端に有するポリウレタンのプレ
ポリマーである末端イソシアネートウレタンプレポリマ
ーなどを使用することができる。本発明で使用するイソ
シアネート化合物は、上記の活性水素を有するアクリル
系重合体と混合したとき直ちに架橋反応を起こさないよ
うにブロック剤によってイソシアネート基がブロックさ
れている。即ち、本発明の「安定化されたイソシアネー
ト基を有する化合物」とは、イソシアネート基がブロッ
ク剤によってブロックされたイソシアネート化合物を意
味するものである。

このイソシアネート基のブロックに使用するブロック剤
としては、メタノール、エタノールなどの低級アルコー
ル類、フェノール、ｐ−ニトロフェノール、０−クレゾ
ールなどのフェノール類、ドデシルメルカプタン、オク
リルメル力ブタンなどの脂肪族メルカプタン類、チオフ
ェノールなとの芳香族メルカプタン類、ジフェニル、フ
ェニルナフチルアミンなどの第２級芳香族アミン類、フ
ォルムアルドオキシム、アセトアルドオキシムなどのオ
キシム類、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウムなど
の重亜硫酸塩などを挙げることができる。ブロック剤の
開裂温度は、低温から高温まで様々であるので、例えば
パフかけによって加えられる温度を考慮して、最適なブ
ロック剤を選ぶことができる。一般に、高速パフがけ用
ボリッシャーを使用した場合、瞬時に５０℃以上の高温
が加えられるので、ブロック剤としては１６０℃以上で
開裂するものが好ましい。特に好ましいブロック剤とし
ては、５０〜１２０℃で開裂する重亜硫酸塩、ジエチル
マロネートなどを挙げることができる。

上記の安定化されたイソシアネート化合物はイソシアネ
ート化合物とブロック剤とを混合し、必要に応じて乳化
剤を添加した汲水を添加し、これに分散させることによ
って容易に調製することができる。

また、ブロック剤開裂触媒を併用することにより開裂を
促進することができる。ブロック剤開裂触媒としては、
スズ、アンチモン、コバルトなどの金属（特にスズ）系
化合物、トリエチルアミン、トリエチレンジアミンなど
の有機アミン化合物などを挙げることができるが、着色
の問題から全屈系化合物が好ましい。　　上記イソシア
ネート化合物は、通常、水溶液として、活性水素を有す
るアクリル系重合体の水系エマルジョンに配合される。

本発明においては、上記アクリル系重合体とイソシアネ
ート化合物とを活性水素／イソシアネート基当量化が１
００／１〜０．５／Ｌ　好ましくは４／１〜１／１とな
るように配合する。この当量化が１００／ｌを超えると
耐摩耗性、耐水性、密着性などに優れた塗膜が得られず
、パフがけによるパウダリングがおこる。一方、０．５
／１未）菌ではパフかけによりポリラシャ−パッドが目
ずまりし、また塗膜の耐ブラックヒールマーク性、耐ス
カツフ性が劣り好ましくない。

本発明の艶だし用組成物には、この種組成物に一般に使
用されているアルカリ可溶性樹脂、ワックス、可塑剤、
レベリング剤、分散剤または乳化剤、湿潤剤、多価金属
化合物などを配合することができる。アルカリ可溶性樹
脂としては、例えばコロホニウムーマレイネート樹脂、
シェラツク、スチレンーマレイネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂を挙げることができる。ワックスには、部分的合
成エステル（例えば、モンタンロウ誘導体）、天然ワッ
クス（例えば、カルナバロウ、カルナバロウ、密ろう）
、合成ワックス（例えば、ポリエチレンワックス、合成
パラフィン−オキシデートなど）のイオン性または非イ
オン性エマルジョンなどが含まれる。レベリング剤とし
ては、トリブトキシエチルフォスフェート、多価アルコ
ール類などを挙げることができる。湿潤剤としては非イ
オン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤などを挙げるこ
とかできる。可塑剤のうち、一時可塑剤としてはジエチ
レングリコール、ベンジルアルコール、３−メトキシブ
タノール−１のモノエチルあるいζよモノメチルエーテ
ルなどを、また永久的可塑剤としてはジブチルフタレー
ト、ベンジルブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリフェニルフォスフェートなどを挙げることができ
る。

この可塑剤の種類および使用量は、被膜形成温度低下の
効率および相溶性を勘案して適宜選択することができる
。多価金属化合物は、亜鉛、ジルコニウム、マグネシウ
ム、銅、銑、コバルト、ニッケル、カドニウム、カルシ
ウムなどの多価金属、あるいはこれらの酸化物、塩類を
炭酸、ギ酸、グルタミン酸、シュウ酸などの酸に溶解さ
せるか、あるいはこれら酸と多価金属の塩との水溶液を
アンモニア、アミンなどによりｐＨ７〜１１に調整する
ことによって容易に得られる。また、金属イオンとして
も使用することができる。この多価金属化合物の好まし
い添加量は、アクリル系重合体の０．３〜２０重量％で
ある。

本発明の艶だし組成物は、上記のようなポリラシャ−に
よる加熱だけではなく、スズ系化合物のような解裂促進
剤のような触媒の添加あるいはヒーターなどによる加熱
によって耐久性に優れた硬化塗膜を形成する。

（実施例）以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。な
お、部および％は、それぞれ重量部および重量％を意味
する。

製造例（アクリル系重合体の製造）撹拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応器に水１
００部、過硫酸ソーダ帆　５部およびドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ２．０部を仕込み、これにアクリル酸
ブチル３０部、メタクリル酸メチル６４部、メタクリル
酸６部、水５２．２５部およびドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ０゜５部よりなる乳化された単量体を３時間
に亙り８０℃の反応温度で連続滴下して、固形分４０％
のアクリル系重合体エマルジョン（Ａ−１）を得た。

第１表に示す鉗成の単量体混合物を使用した以外は、上
記方法と同様にしてアクリル系重合体エマルジョン（Ａ
−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）を得た。

これらアクリル系重合体エマルジョンの活性水素含量、
ガラス転移温度および粒子径を第１表に示す。

（安定化イソシアネート化合物）第２表に示すイソシアネート化合物とブロック剤とから
水と混合して安定化イソシアート化合物（Ｂ−１）〜（
Ｂ−４）　を得た。

実施例１〜５、比較例１〜４上記製造例で得られたアクリル系重合体エマルジョン（
Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）あるいは（Ａ−４）
と安定化イソシアネート化合物（Ｂ−１）、　（Ｂ−２
）、（Ｂ−３）あるいは（Ｂ−４）とを活性水素／イソ
シアネート基の当量化が第３表に示すようになるように
配合した。

これをブレンド物という。

上記ブレンド物を用いて下記処方の床仕上げ剤を調製し
た。゛ブレンド物（固形分２０％）　　　８０部ワックスエマ
ルジョン（固形分２０％）　　　　　　　　　１５部（東邦化学
社製ＨＹＴＥＣＥ−４Ｂ）アルカリ可溶性梅脂（固形分２０％）　　　　　　　　　　５部（アルコケ
ミカル社（Ａｒｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）製Ｓ
ＭＡ−２６２５Ａ：酸価２２０、分子量１９００のスチ
レン−マレイン酸樹脂）フッ素系界面活性剤（固形分１％）０．５部（Ｃ８Ｆ、□５０２Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＣＯＯＫ）
上記のほかに最低造膜温度（ＭＦＴ）が−４℃になるよ
うにトリブトキエチルフォスフエート１部とカルピトー
ル４部とからなる可塑剤を添加した。得られた床仕上げ
剤を下記試験法により評価した。

（１）パフかけ適性床仕上げ剤を塩化ビニルタイル上に３回塗布した後乾燥
させ、１日後に２０００ｒｐｍ高速ポリッシャーにてパ
フかけした時の状態を観察し、次の３段階で評価した。

◎：パウダリング、ポリラシャ−パッドの目すよりが起
こらず、ｕＢは良好な光沢を有していた。

○：パウダリング、ポリラシャ−パッドの目すよりは起
こらないが、塗膜の光沢は十分でなかった。

×：パウダリングあるいはポリラシャ−パッドの目すよ
りが生じた。

（２）耐摩耗性床仕上げ剤を塗布した塩化ビニルタイルを１ケ月間人通
りの多い場所に設置し、摩耗、キズおよび汚れの状態を
観察し、次の３段階で評価した。

◎：摩耗が殆どなく、またキズ、汚れも殆ど発生しなか
った。

○：摩耗、キズ、汚れが若干発生した。

×：摩耗、キズ、汚れが著しかった。

（３）耐水性床仕上げ剤を塩化ビニルタイルにはけで２回重ね塗りし
た後乾燥させ、１週間後にその上に水を滴下し、塗膜の
１時間後の白化状態および水滴乾燥後の白化状態により
評価した。

◎二全く白化しなかった。

Ｏ：白化したが無視できる程度であった。

×：著しく白化した。

（４）耐洗剤性床仕上げ剤を塩化ビニルタイル上にはけて２回重ね塗り
した後乾燥させ、１週間後に家庭用中性洗剤の１％溶液
中に浸しながら３分間こすったときの塗膜の剥離状態を
観察し、次の３段階で評価した。

◎：全く剥離しなかった。

○：殆ど剥離しなかった。

×：著しく剥離した。

（５）アルカリクリーナー剥離性上記（３）、　（４）と同様のサンプルをポリオキシエ
チレンノニルフェノールエーテル（ＨＬＢ１８．２）２
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、２８
％アンモニア水５部および水８８部からなるアルカリク
リーナーに浸しながらこすったときの塗膜の剥離状態を
観察し、次の３段階で評価した。

◎：　１分以内に塗膜が完全に剥離した。

○：　１分以内に８０％の塗膜が剥離した。

×：殆ど剥離しなかった。

（６）密着性床仕上げ剤をノンアベストタイルおよびホモジニアスタ
イルに塗布し、１日後に粘着テープを塗膜の上に張り付
け９０°の角度で引き離してタイルと塗膜との密着状態
を観察し、次の３段階で評価した。

◎：完全に密着していた。

Ｏ：剥離された°が、剥離部分は２０％以下であった。

×：殆ど剥離された。

（７）耐ブラックヒールマーク性床仕上げ剤をノンアスベストタイルに塗布し・１日常温
で乾燥した後ブラックヒールマークテスターによって試
験し、靴の黒いかかとの跡の付きかたを観察し、次の３
段階で評価した。

◎：殆どつかなった。

Ｏ：僅かについた。

Ｘ：全面についた。

結果を第３表に示す。

比較例１は、アクリル系重合体のガラス転移温度が一２
０℃以下であり、塗膜は軟らかく、パフかけ適性、耐摩
耗性、耐ブラックヒールマーク性が悪い。

比較例２は、アクリル系重合体が活性水素を有しないた
め、架橋反応が起こらず、塗膜のパフかけ適性、耐摩耗
性が悪い。

比較例３は、活性水素／イソシアネート基当量化が低す
ぎるため、架橋度合が大きく、塗膜が硬く、もろくなリ
バウダリングが起きる。

比較例４は、イソシアネート化合物を使用しないため、
架橋反応が起こらず、パフがけによるパウダリングがお
こり、パフかけ適性が悪い。

（以下余白）（発明の効果）本発明の艶だし用組成物は光沢および耐摩耗性に優れ、
特に高速ポリラシャ−を利用したフロア−ポリッシュ用
の床仕上げ剤として使用した場合、パフかけあるいはヒ
ーターによる加熱によってパフかけ適性、耐摩耗性、耐
水性、耐ブラックヒールマーク性、アルカリ除去性など
に優れた硬化塗膜を形成する０本発明の艶だし用組成物
は、床仕上げ剤としてのみならず木材、金属、プラスチ
ックなどの保護コーティング剤としても有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）活性水素を有し、ガラス転移温度が−２０℃以上
のアクリル系重合体と安定化されたイソシアネート基を
有する化合物とを活性水素／イソシアネート基＝１００
／１〜０．５／１の当量化で配合したことを特徴とする
艶出し用組成物。
（２）アクリル系重合体の活性水素含量が１ｘ１０＾−
＾４当量／ｇ・重合体以上であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の艶出し用組成物。