JPS6324251A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、優れた色画像を与えるカラー写真感光材料に
関するものである。更に詳しくは色画像の輝度と彩度、
暗部の階調再現かシャープネスなど画期的に改良しさら
に迅速現像処理ができるプリント用カラー写真感光材料
に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、カラー写真感光材料はフィルム、白色顔料を有す
るフィルムや紙例えばバライタ紙、両面に耐水性樹脂層
を設けた紙などの支持体上に、ハレーション防止層、赤
色感光層、緑色感光層、イエローフィルター層、青色感
光層、保護層などが適切に設けられてなるものである。

優れた色画像を得るために、各層の透明性の向上、薄層
化、層の構成、イラジェーションやハレーションの防止
または用いる素材例えばカラーカプラーから得られる発
色々素の分光吸収特性の改良、その透明性の改良など行
われてきた。とくにシャープネスを改良するために現像
の重層効果を与え易い、ハロゲン化銀乳剤例えばハロゲ
ン組成、粒子サイズなどの選択、層構成が工夫されてい
る。また発色現像時に、現像を抑制又は促進する効果を
もつ化合物を放出する素材を用いる工夫も用いられてい
る。

しかしながら、まだ不充分であり、とくにカラー印画紙
のような反射支持体上に色画像を形成する写真の場合は
不充分である。

ハロゲン化銀乳剤をマイクロカプセルに含有せしめて、
光をよく反射しかつ金属光沢面をもつアルミ支持体に塗
布した写真感光材料を用いることにより明るい画像がで
きることが知られている（例えば特公昭４９−３３７８
３号の記載）。しかしながら、このアルミニウム支持体
に従来の乳剤を重ねて設けたのでは僅か明るい画像がえ
られるだけで充分ではない。また光の照り返しがありみ
にくいばかりか、表面のわずかのキズがめだち、好まし
くないことも知られている。アルミ支持体上にハロゲン
化銀乳剤層を設けた平版印刷版が知られている（例えば
英国特許第１２２７６０３号や特開昭５４−９００５３
号など）。平版印刷版に用いる。１支持体は砂目だでな
どの表面処理されており、全くこの効果がなくハレーシ
ョン防止などによりこの欠陥を改良する方法が提案され
ている（例えば特開昭５４−１２４９２７など）。また
カラー色像を形成する材料でもない。スタチック防止の
ためにアルミニウムとかクロムの蒸着金属層を設けるこ
とも知られている（例えば英国特許第１３０４０３、特
公昭５９−４１５７３や特公昭５９−１０４２０など）
。しかし本発明と関係がなく、色画像の改良に何ら示唆
する記載がない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の第１の目的は、色画像の優れた特に彩度や暗部
の階調再現などが、従来技術では達せられない程度に改
良されるカラー写真材料の提供にある。第２の目的は、
色画像のシャープネスとくに高周波数領域において画期
的に改良されるカラー写真材料の提供にある。さらに第
３の目的は、前記の性能をもちかつ従来のカラー写真の
現像処理方法に適合しとくに迅速処理ができるカラー写
真材料の提供にある。その他の目的は、明細書の他の記
載から明らかであろう。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記諸口的は、第２種拡散反射性の表面を有す
る写真用支持体の該表面上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を設けてなるカラー写真感光材料によって達
成された。

以下本発明のカラー写真感光材料について説明する。

（写真用支持体） 一般に物体表面の反射特性は大別すると鏡面反射と拡散
反射とに分かれる。さらに、拡散反射は第１種拡散反射
性と第２種拡散反射性とに分けることができる。鏡面反
射とは平滑な表面での反射で、通常の正反射の法則に従
う反射である。それに対して拡散反射とは紙、塗装面、
木材、壁面での反射で、平行に入射した光線が正反射方
向だけでなく四方に散らばる反射である。

第２種拡散反射性とは一般にすりガラスまたは金属研磨
面のような小さな斜面の境界を持つあらい表面での反射
をいう。本発明において第２種拡散反射性とは、鏡面反
射する平滑な表面を小さい凹凸により小さい境界をもっ
た反射性をいう。この場合拡散反射光は小さな反射面に
よる正反射光の集合と考えることができる。これが第２
種拡散反射性を「小さい鏡面反射性」と言う理由である
。

例えば、色彩科学ハンドブック（日本色彩学会、昭和６
０年の第５版、東京大学出版会で出版）の第１８章第１
節により定義されている。

第１種拡散反射性と第２種拡散反射性とは反射率の違い
によって区別することができる。本発明において第２種
拡散反射性は、反射率Ｒが０．５以上の場合をいう。従
って、本発明における第２種拡散反射性の表面は０．５
以上、より好ましくは０．７〜１．０の反射率を有する
ものである。同一材質を用いた平滑面での垂直方向の光
照射に対する反射率Ｒはゴニオレフレフトメーターによ
り求めることができる。尚、第１種拡散反射性とは、光
透過性の固体を微細な粉体としたとき、入射光が全反射
及び一部の表面の反射により拡散光となるような反射性
をいう。

鏡面反射と拡散反射とは分光反射率の違いによって区別
することができる。ここで分光反射率とは、被検試料の
法線方向より７度の入射角で入射する５５０ｎ［ｌ＋の
単色光で測定し、入射光の正反射方向を中心に見込み角
１０度でトラップを設けて正反射成分を除去し、これ以
外の法線から９０度の見込み角範囲で拡散反射する成分
を積分球により積算して、入射光に対する百分率として
求めたものである。本発明における第２種拡散反射性は
上記分光反射率（５５０ｎｍの単色光で測定）が５％以
上である。従って本発明の第２種拡散反射性の表面は５
％以上、好しくは１０％、さらに好しくは２０％以上の
分光反射率（５５０ｎｍの単色光で測定）を示すものを
いう。分光反射率は、例えば日立製作所カラーアナライ
ザー３０７型を用いて求めることができる。

これにより、表面を形成するに用いる材質の垂直方向の
光照射に対する反射率Ｒと、日立カラーアナライザーな
どのゴニオレフレフトメーターのトラップを設けた場合
の分光反射率の値とから、本発明の第２種拡散反射を鏡
面反射及び第１種拡散反射を区別することができる。

第２種拡散反射性の表面を与える固体好しくは金属とし
ては、Ｆ、ペンフルト（Ｆ、　Ｂｅｎｆｏｒｄ）らＪ、
Ｏｐｔ、Ｓｏｃ、Ａｍｅｒ、　３２巻１７４頁〜１８４
頁（１９４２年）に示されている金属、例えば銀、アル
ミニウム、金、銅、クロムニッケル、白金、それらの合
金例えば、アルミニウム／マグネシウム合金、アルミニ
ウム／銅、アルミニウム／アンチモン、シンチコーなど
が用いられる。

また、第２種拡散反射性を与える面体薄膜層好しくは金
属薄膜層の表面は次のようにして得られる。第１には鏡
面反射性をもつ金属プレートの表面を圧延時バターニン
グするか、機械的に例えば適切な強度をもつブラシによ
る又はパミスなど研磨剤の微粒子をジェット流で噴射し
砂目だで、電解法によるエッチ法などを得ることができ
る。かかる本発明の反射特性をもつ金属薄膜層は基質上
にラミネート又は積層して支持体とすることができる。

第２に金属薄膜層を設ける方法に真空蒸着法、スパッタ
リング法、イオンプレーティン、グ法、電着法、無電解
メッキなどが知られており、これを用いて所定の基質上
に１層または２層以上薄膜層を設けることができる。鏡
面反射性の場合は以上に述べた方法で第２種拡散反射面
にすることができる。

表面の凹凸は、その試料を樹脂に埋没固定し超薄切片を
きりとり、電子顕微鏡を用いて断面を観察し求めること
ができる。電子線照射による断面形状測定装置などを用
いてサブミクロンの精度で直接的に測定できる。凹凸の
筒数は表面粗さの周波数として測定でき、好しくは平均
周波数は０．１〜２０００ケアｍｍさらに好しくは１〜
１０００ケ／ｍｍである。

本発明による支持体の基質は従来用いられているものが
そのまま支障なく使用できる。例えばプラスチック、フ
ィルムや紙、ＲＣ−ペーノｉ−１合成紙、金属プレート
などが用いられる。好しくは紙かＲＣ−ペーパーがよく
、ＲＣ−ペーパーのポリエチレン層に低密度ポリエチレ
ンを併せ用いて本発明の予め凹凸をつけたアルミニウム
箔をラミネートして得ることができる。

本発明による支持体は、下塗り層を介してハロゲン化銀
乳剤層を設けることができる。下塗り層は、熱可塑性用
膜例えばポリエチレンやポリプロピレンなど、またエポ
キシ系接着剤を含有するアイオノマー樹脂などを用いて
得られる。この上に、コロナ放電処理または無処理でゼ
ラチンまたはゼラチンハロゲン化銀乳剤層を設けること
ができる。

この下塗り層によってハロゲン化銀乳剤層の密着性、ハ
ロゲン化銀乳剤層への支持体からの有害な写真作用例え
ばスポットの発生、カブリの発生、保存性の劣化などの
作用が遮断される。下塗り石は均一に塗膜されるが薄い
ことが好しい。例えばその膜厚は５μ以下好しくは２μ
以下であることが好しい。

本発明は場合によっては下塗り層などの上層に、第１種
の拡散反射をする微粒子を僅か例えば１ｇ／　ｍ　２以
下また上層に第１種の拡散反射するラテックスや高沸点
有機溶剤の微力な分散粒子を含ませることもできる。

また基質に酸化チタンか硫酸バリウムの微粉末を混合し
、その表面にある本発明による金属薄膜層に微小な孔を
設けて、第２種の拡散反射に第１種の拡散反射を第１部
混合させることも出来る。

その結果シャープネスを劣化することが少く観察視角を
拡大することができる。

尚、本発明においては、金属のフィルムを前記のように
圧延時にバターニング等することによって、本発明の第
２種拡散反射性の表面を有する支持体を得ることができ
る。ここで金属としては、前記の銀、アルミニウム、金
、銅、クロムニッケル、白金、及びそれらの合金を挙げ
ることができる。

（ハロゲン化銀乳剤層） 本発明においては前記支持体の第２種拡散反射性の表面
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を設ける。

以下ハロゲン化銀乳剤層について説明する。

（イ）ハロゲン化銀乳剤層ＲＬ：主として５８０〜７０
０ｍμの波長領域に分光感度をもつハロゲン化銀粒子と
シアンカプラーを含有する層。ＲＬに用いられるシアン
カプラーにオイルプロテクト型のナフトール系およびフ
エ／−ル系のカプラーがあり、米国特許第２．４７４，
２９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第４．０５２．２１２号、同第４，１４６．３９
６号、同第４．２２８，２３３号および同第４，２９６
．２００号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフト
ール系カプラーが代表例として挙げられる。またフェノ
ール系カプラーの具体例は、米国特許第２，３６９゜９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２．７７２゜
１６２号、同第２，８９５，８２６号などに記載されて
いる。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、
本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米
国特許第３，７７２．００２号に記載されたフェノール
核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェ
ノール系シアンカプラー、米国特許第２，７７２．１６
２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，１２６，３
９６号、同第４，３３４，０１１号、同第４．３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および
欧州特許第１２１，３６５号などに記載された２、５−
ジアンルシミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特
許第３，４４６゜６２２号、同第４，３３３．９９９号
、同第４，４５１゜５５９号および同第４，４２７，７
６７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を
有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系
カプラーなどである。

とくに次の一般式（Ｉ）又は（Ｉ［）で表わされるカプ
ラーが好しい。

一般式（Ｉ） Ｈ 一般式（ＩＩ） Ｈ （ロ）ハロゲン化銀乳剤層ＧＬ：主として５００〜５８
０ｍμの波長領域に分光感度をもつハロゲン化銀粒子と
マゼンタ・カプラーを含有する層。

ＧＬに用いられるマゼンタ・カプラーは、オイルプロテ
クト型の、インダシロン系もしくはシアノ　　　゛アセ
チル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カブ、ラーは３−位がアリー
ルアミン基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許第２．３１１，０８２号、同第２
．３４３．７０３号、同第２，６００．７８８号、同第
２．９０８．５７３号、同第３．０６２．６５３号、同
第３，１５２，８９６号および同第３．９３６．０１５
号などに記載されている。

二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第４．３１０．６１９号に記載された窒素原子離
脱基または米国特許第４，３５１．８９７号に記載され
たてリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３
．６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン
系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
０６１，４３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃｌ　　（１，２゜４〕　トリ
アゾール頚、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
（１９８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号に
記載のピラゾロテトラゾール頚およびリサーチ・ディス
クロージャー２４２３０（１９８４年６月）および特開
昭６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が
挙げられる。

発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で米国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ［
：１．２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米国特許第４
，５４０．６５４号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（
１，２，４：］　　トリアゾールは特に好ましい。

とくに一般式（ＩＩＩ）又は（ｒＶ）で表されるカプラ
ーが好ましい。

一般式（ＩＩＩ） Ｒ３ 一般式（ＩＶ） Ｚａ：ｌ：Ｚｂ （ハ）ハロゲン化銀乳剤層ＢＬ：主として４００〜５０
０ｍμの波長領域に分光感度をもつハロゲン化銀粒子と
、イエロー・カプラーを含有する層ＢＬに用いられるイ
エロー・カプラーにオイルプロテクト型のアシルアセト
アミド系カプラーが代表例として挙げられる。その具体
例は、米国特許第２，４０７，２１０号、同第２．８７
５．０５７号および同第３，２６５，５０６号などに記
載されている。本発明には、二当量イエローカプラーの
使用が好ましく、米国特許３．４０８．１９４号、同第
３．４４７．９２８号、同第３．９３３．５０１号およ
び同第４，０２２，６２０号などに記載された酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭５８−１０７
３９号、米国特許第４．４０１．７５２号、同第４，３
２６．０２４号、ＲＤ１８０５３　（１９７９年４月）
、英国特許第１、４２５．０２０号、西独出願公開第２
．２１９．９１７号、同第２．２６１，３６１号、同第
２，３２９．５８７号および同第２．４３３．８１２号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーが
その代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトア
ニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が
優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプ
ラーは高い発色濃度が（尋られる。

とくに一般式（Ｖ）で表わされるカプラーが好しい。

一般式（Ｖ） Ｈ３ （式中、Ｒ１、Ｒ１およびＲ３は、それぞれ脂肪族基、
芳香族基、複素環基、芳香族アミノ基又は複素環アミノ
基を表わし、Ｒ２は脂肪族基を表わし、Ｒ３およびＲ６
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族
オキシ基、又はアシルアミノ基を表わし、 ＲＴおよびＲ５は、置換もしくは無置換のフェニル基を
表わし、 Ｒ６は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂
肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、 Ｒｒａは水素原子又は置換基を表わし、Ｑは置換もしく
は無置換のＮ−フェニルカルバモイル基を表わし、 Ｚａおよびｚｂは、メチン、置換メチン、又は−Ｎ−を
表わし、 Ｙ、　ＳＹ、およびＹ４はハロゲン原子、又は現像主薬
との酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基（以
下、離脱基と略す）を表わし、Ｙ３は水素原子又は離脱
基を表わし、 Ｙ、は離脱基を表わし、 一般式（１）および一般式（ＩＩ）においてＲ２とＲ１
およびＲ６とＲ６とがそれぞれ５．６又は７員環を形成
していてもよい。

さら：どＲ１、Ｒ２、Ｒ３又はＹ＋　　：　Ｒ４、Ｒｓ
、Ｒ６又はＹ２　　；　Ｒ７、Ｒｅ　、Ｒｓ又はＹ３　
；Ｒ１［１％Ｚａ、Ｚｂ又はＹ、；Ｑ又はＹ、で２号体
以上の多量体を形成していてもよい。

ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の、アルキル、アルケニル又はアルキニルを表わす。

） 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１．８２
０号および同第４．０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．１０２．１７３号および米国特許第４．３６７．２
８２号に記載されている。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散して乳剤層に含有される。

好しくは次の一般式（Ａ）ないしくＥ）で表される高沸
点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ） Ｗ。

Ｗ、−０−Ｐ＝０ 興。

一般式（Ｂ） Ｗ、　−ＣＯＤ　−Ｗ２ 一般式（Ｃ） 一般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） Ｌ　　Ｄ−Ｗ２ （式中、Ｌ　、Ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷｌｓ○Ｗ
＋またはＳ　　Ｌを表わし、ｎは、１ないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なって
いてもよく、−般式（Ｅ）において、ＷｌとＷ２が縮合
環を形成してもよい） マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい。米国特許第４．１６３．６７０号および特公昭５
７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカ
プラーまたは米国特許第４．００４，９２９号、同第４
，１３８．２５８号および英国特許第１．１４６．３６
８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０，
５モル、マゼンタカプラーではｏ、　００３ないし０．
３モノへまたシアンカプラーでは０．００２ないし０．
３モルである。またカラーペーパーにおけるカラーカプ
ラーの標準的な塗布量は、イエロー、マゼンタおよびシ
アンの各カプラーそれぞれ４〜１４　Ｘ　１０−’、２
〜８　Ｘ　１０−’および２〜９　Ｘ　１０−’ｍｏｊ
！　／ｍ’の範囲である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を所定の波長域において分光
増感させる為には次のような色素の中から選択して用い
ることができる。シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は
、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシ
アニン色素に属する色素である。これらの色素類には、
塩基性異節環咳としてシアニン色素類に通常利用される
核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族
炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの
核は炭化水素上に冒換基を有してもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含墾素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２．９３３．３９０号、同訊６３５．７２
１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
合物（例えば米国特許第３，７４３，５１０号に記載の
もの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含ん
でもよい。米国特許第３，６１５，６１．３号、同３，
６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３、６
３５．７２１号に記載の祖母わせは特に有用である。

特に次の一般式（■）、（■）、（■）−１（ＩＸ）、
（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）で表わされる化合物から
選ばれた増感色素、または強色増感剤を用いることが好
ましい。

一般式（■） 式中、Ｚ　Ｉ＋は酸素原子、硫黄原子またはセレン原子
を表わし、２１２は硫黄原子またはセレン原子を表わす
。

Ｒｌ　１およびＲ１２は炭素数３以下の置換をされてい
てもよいアルキル基またはアルケニル基を表わし、Ｒｌ
　ｌまたはＲ１２のうちいずれか一方はスルホ置換アル
キル基を表わし、もっとも好ましくは少なくとも一方は
３−スルホプロピル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプ
ロピル基、３−スルホブチル基またはスルホエチル基を
表わし置換基の例としては炭素数４以下のアルコキシ基
、ハロゲン原子、とドロキシ基、カルバモイル基、炭素
数８以下の置換されていてもよいフェニル基、カルボキ
シ基、スルホ基または炭素数５以下のアルコキシカルボ
ニル基などが挙げられる。Ｒ１１およびＲ１□が表わす
具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、アリル基、ペンチル基、ヘキシル基、メトキシエ
チル基、エトキシエチル基：フェネチル基、２−ｐ−ト
リエチル基、２−ｐ−スルホフェネチル基、２．２．２
−トリフルオロエチル基、２．２，３．３−テトラフル
オロプロピル基、カルバモイルエチル基、ヒドロキシエ
チル基、２−　（２−ヒドロキシエチル）エチル基、カ
ルボキシメチル基、カルボキシエチル基、エトキシカル
ボニルメチル基、２−スルホエチル基、２−クロロ−３
−スルホプロピルＬ　３−スルホプロピルＬ　２−ヒド
ロキシ−３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基ま
たは４−スルホブチル基などが挙げられる。

Ｚｌｌが酸素原子を表わす時は、■１１およびＶｌｊは
水素原子を表わし、■１□はフェニル基または炭素数３
以下のアルキル基、仝アルコキシ基、塩素原子で置換さ
れたフェニル基を表わす（特に好ましくは■１□はフェ
ニル基である）はかＶｌｊと■１□またはＣ１□と■１
３が連結して縮合ベンゼン環をも形成できることとを表
わす。もっとも好ましくは、Ｖ　ｌ　１およびＶｌｊが
水素原子を表わし、Ｖ１２がフェニル基を表わす場合で
ある。

Ｚｌｌが硫黄原子またはセレン原子を表わす時は、■１
１は炭素数４以下のアルキル基、仝アルコキシ基または
水素原子を表わし、ＶＩ２は炭素数５以下のアルキル基
、炭素数４以下のアルコキシ基、塩素原子、水素原子、
置換されていてもよいフェニル基（例エバトリル基、フ
ェニル基、フェニル基など）またはヒドロキシ基を表わ
し、■１３は水素原子を表わすほかＶ　ｌ　ｌと■１□
またはＶ　ｌ　２とＶｌｊが連結して縮合ベンゼン環を
も形成できることを表わす。より好ましくはＶｌｌおよ
びＶ　Ｉ　３が水素原子を表わし、ＶＩ２が炭素数４以
下のアルコキシ基、フェニル基または塩素原子を表わす
場合、Ｖｌｌが炭素数４以下のアルコキシ基または炭素
数４以下のアルキル基を表わし、■１□がヒドロキシ基
、炭素数４以下のアルキル基またはヒドロキシ基を表わ
す場合、またはＶＩ２とＶｌｊが連結して縮合ベンゼン
環を表わす場合である。

２１２がセレン原子を表わす時はＶＨ２はＶｌｌと、Ｖ
ＩＳはＶＩ２と、ｖ＋ｇはＶＩ３と同意義を表わす。

ＺＩ□が硫黄原子を表わし更にＺｌｌがセレン原子を表
わす場合、■１４は水素原子または炭素数４以下のアル
コキン基を表わし、Ｖ１６は水素原子を表わし、ＶＩＳ
は炭素数４以下のアルコキシ基、置換されていてもよい
フェニル基（好ましくはフェニル基であり、トリル基、
アニンル基などが挙げられる）、炭素数４以下のアルキ
ル基、塩素原子またはヒドロキシ基を表わし、Ｖｌｇは
水素原子を表わすほかＶＩＳとＶ　Ｉ　５が、またはＶ
ＩＳとＶｌｇとが連結して縮合ベンゼン環をも形成でき
ることを表わす。

より好ましくはＶＩＳおよびＶｌｇが水素原子を表わし
、ＶＩＳが炭素数４以下のアルコキシ基、塩素原子また
はフェニル基を表わすほかＶＩＳとＶｌｇとが連結して
縮合ベンゼン環を形成する場合である。

Ｚｌ＋およびＺ１２がともに硫黄原子を表わす場合、■
１４がＶｌｇは水素原子を表わし、ＶＩＳが置換されて
もよいフェニル基（例えばフェニル基、トリル基など）
を表わすほか、ＶＩＳが水素原子を表わしＶＩＳとＶｌ
ｇとが連結して縮合ベンゼン環をも形成できることを表
わす。Ｚ　１１が酸素原子を表わし、Ｚ１２が硫黄原子
を表わす場合、ＶＩＳ及びｖ＋ｇは水素原子を表わし、
ＶＩＳは塩素原子、置換されていてもよいフェニル基、
または炭素数４以下のアルコキシ基を表わすほか、ＶＩ
ＳとＶｌｇが連結して縮合ベンゼン環をも形成できるこ
とを表し、より好ましくはＶＩＳ及びＶｌｌ＋が水素原
子を表わし、ＶＩＳがフェニル基を表わす場合またはＶ
ＩＳとＶ　ｌ　６が連結して縮合ベンゼン環を表わす場
合である。

Ｘ７．は酸アニオン残基を表わす。

ｍｌ＋は０または１を表わし、分子内塩の時は１である
。

一般式（■） 式中、Ｚ２１は酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子
またｉ＞Ｎ　　Ｒ２６を表わし、Ｚ２゜は酸素原子ｉた
！＞Ｎ　　Ｒ２７を表わす。

Ｒ２＋およびＲ２□は一般式ＩのＲ１＋またはＲ１□と
同意義を表わすほかＲ２＋はＲ２４と、Ｒ２□はＲ２Ｓ
と連結して５員または６員の炭素環をも形成できること
を表わす。

Ｒ２３は２２１またはＺ２２の少なくとも一方が＞Ｎ−
ＲＢを表わす場合には水素原子を表わし、他の場合には
エチル基、プロピル基またはブチル基（より好ましくは
エチル基）を表わす。Ｒ２４およびＲ２Ｓは水素原子を
表わす。

Ｒ２ＧおよびＲ２７は、Ｒ２１またはＲ２゜と同意義を
表わすが、Ｒ２＋とＲ２６が同時にスルホ基をもつ置換
基を表わすことはなく、またＲ２゜とＲ２１が同時にス
ルホ基をもつ置換基をもつこともないことを表わす。

Ｖ２１はＺ２＋が酸素原子を表わす場合は水素原子を表
わし、２２＋が硫黄原子またはセレン原子を表わす場合
は水素原子、炭素数５以下のアルキル基または炭素数５
以下のアルコキシ基を表わし、２２１が”；ｌＮ−Ｒ２
６を表わす場合は水素原子または塩素原子を表わす。

■２□は２２１が酸素原子を表わしＺ２□が＞Ｎ　　Ｒ
’２ｔを表わす場合は水素原子、炭素数５以下のアルキ
ル基、炭素数５以下のアルコキシ基、塩素原子または置
換されていてもよいフェニル基（例えばトリル基、アニ
シル基、フェニル基など）を表わすほかＶ２．または　
Ｖ２３と連結して縮合ベンゼン環をも形成できることを
表わしくより好ましくはＶ２２がアルコキシ基またはフ
ェニル基を表わすが、Ｖ２１と■２□がまたは■２□と
■２□とが連結して縮合ベンゼン環を表わす場合がある
）、２２．およびＺ２□がともに酸素原子を表わす場合
、置換されていてもよいフェニル基（例えばトリル基、
アニシ／１４、フェニル基等が挙げられ、フェニル基が
より好ましい）またはＶ２１ないしは２３と連結して縮
合ベンゼン環を形成することを表わし、Ｚ　２１が硫黄
原子またはセレン原子を表わす場合、水素原子、炭素数
５以下のアルキル基、同アルコキシカルボニル基、炭素
数４以下のアルコキン基、同アシルアミノ基、塩素原子
または置換されていてもよいフェニル基を表わす（より
好ましくは炭素数４以下のアルキル基、同アルコキシ基
、塩素原子またはフェニル基である）はが２２１が硫黄
原子を表わす場合Ｖ２ｆｆと連結して縮合ベンゼン環を
も形成できることを表わす。またＺ２１が〉Ｎ　　Ｒ２
６を表わす場合、Ｖ２２は塩素原子、トリフルオ口メチ
ル基、シアン基、炭素数４以下のアルキルスルホニル基
または炭素数５以下のアルコキシカルボニル基を表わす
（ｚ２．がＤＮ−Ｒ２ｇを表わす場合、より好ましくは
Ｖ２１が塩素原子を表わし、Ｖ２２が塩素原子、トリフ
ルオロメチル基またはシアノ基を表わす場合である）。

Ｖ２４はｚ２□が酸素原子を表わす場合は水素原子を表
わし、Ｚ２２が／Ｎ　　Ｒ２７を表わす場合は水素原子
または塩素原子を表わす。

Ｖ２ＳはＬ２が酸素原子を表わす場合、炭素数４以下の
アルコキシ基、塩素原子、置換されていてもよいフェニ
ル基（例えばアニシル基、トリル基、フェニル基など）
または、Ｖ２４ないしは■２６と連結して縮合ベンゼン
環をも形成できることを表わし、より好ましくはＺ２１
が＞Ｎ−Ｒ２６を表わす場合は炭素数４以下のアルコキ
シ基、フェニル基またはＶ２４乃至は■２６と連結して
縮合ベンゼン環を形成する場合であり、２２＋が酸素原
子、硫黄原子またはセレン原子を表わす時のより好まし
いＶ２Ｓはフェニル基またはＶ２４乃至Ｖ２Ｇと連結し
て縮合ベンゼン環を形成する場合である。Ｚ２□が＞Ｎ
　　Ｒ２７を表わす場合は、Ｖ２５は塩素原子、トリフ
ルオロメチル基、シアノ基、炭素数４以下のアルキルス
ルホニル基または炭素数５以下のカルボキシアルキル基
を表わし、特に好ましいのはＶ２４が塩素原子を表わし
、Ｖ２Ｓが塩素原子、トリフルオロメチル基またはシア
ノ基を表わす場合である。

ＶＺＳは水素原子を表わす。

Ｘ２＋は酸アニオン残基を表わす。

ｍｚ＋ｌｔＱまたは１を表わし、分子内塩の場合は０で
ある。

〔一般式■〕

式中、Ｚ３１はチアゾリン、チアゾーノベベンゾチアゾ
ール、ナフトチアゾーノベセレナゾリン、セレナゾール
、ベンゾセレナゾール、アフトセレナゾール、ベンズイ
ミダゾール、ナフトイミダゾール、オキサゾール、ペン
ズオキサゾーノベナフトオキサゾール、ピリジン核形成
原子群を表わし、これらのへテロ環核は置換されていて
もよい。ベンズイミダゾール核またはナフトイミダゾー
ル核を形成する場合、Ｒ’ｌ＋でない１位の窒素の置換
基としては、一般式■のＲ２ｇまたはＲｘｔとして挙げ
たものが挙げられる。またベンズイミダゾールの縮合ベ
ンゼン環の置換基としては塩素原子、シアノ基、炭素数
５以下のアルコキシカルボニル基、炭素数４以下のアル
キルスルホニル基またはトリフルオロメチル基が挙げら
れ、特に好ましくは５位が塩素原子で置換され、６位が
シアノ基、塩素原子またはトリフルオロメチル基で置換
されている場合である。ベンズイミダゾールセレナゾリ
ンおよびチアゾリン核以外のへテロ環核の場合の置換基
としては、炭素総数８以下の置換されていてもよいアル
キル基（置換基の例としては例えばヒドロキシ基、塩素
原子、フッ素原子、アルコキシ基、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、フェニル基、または置換フェニル
基等が挙げられる）、ヒドロキシ基、炭素数５以下のア
ルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、カルボキシ基、
フリル基、チェニル基、ピリジル基、フェニル基または
置換フェニル基（例えばトリル基、アニシル基、クロロ
フェニル基等が挙げられる）等が挙げられる。

セレナゾリンまたはチアゾリン核の場合の置換基として
は、炭素数６以下のアルキル基、炭素数５以下のヒドロ
キシアルキル基、または同アルコキシカルボニルアルキ
ル基等が挙げられる。

Ｒ３１は一般式１のＲ１１またはＲ１□と同意義を表わ
す。

Ｒ３□は一般式ＩのＲ１１またはＲ１゜と同意義を表わ
すほか、水素原子、フルフリル基、または置換されてい
てもよい単環式アリール基（例えばフェニル基、トリル
基、アニシル基、カルボキシフェニル基、ヒドロキシフ
ェニル基、クロロフェニル基、スルホフェニル基、ピリ
ジル基、５−メチル−２−ピリジル基、５−クロロ−２
−ピリジル基、チェニル基またはフリル基などが挙げら
れる）を表わし、Ｒ３＋とＲ３□の少くともいずれか一
方はスルホ基またはカルボキシ基を有した置換基であり
他方はスルホ基を含有しない基であることを表わす。

Ｒ３３は水素原子、炭素数５以下のアルキル基、フェネ
チル基、フェニル基、２−カルボキシフェニル基を表わ
し、より好ましくは水素原子、メチル基またはエチル基
を表わす。

Ｑ３１は酸素原子、硫黄原子、セレン原子または＞Ｎ　
　Ｒ３４を表わし、Ｚ３１がチアゾリン、セレナゾリン
またはオキサゾール核形成原子群を表わす場合、好まし
くはＱ３１は硫黄原子、セレン原子または＞Ｎ　　Ｒ３
４である。

Ｒ３４は水素原子、ピリジル基、フェニル基、置換フェ
ニル基（例えばトリル基、アニシル基など）、または炭
素鎖中に酸素原子、硫黄原子または窒素原子を含んでい
てもよくまたヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキルア
ミノカルボニル基、アルコキシカルボニル基、フェニル
基等の置換基を含有していてもよい総炭素数８以下の脂
肪族炭化水素基を表わし、より好ましくは水素原子、フ
ェニル基、ピリジル基または炭素鎖中に酸素原子を含ん
でいてもよく、ヒドロキシ基を含有していてもよいアル
キル基を表わす。

ｋは０または１を表わし、ｎは０または１を表わす。

ｎが１を表わし、２３１がピリジル形成原子群を表わす
場合、Ｑ３１は酸素原子を表わす。

次に一般式■、一般式■または■で表わされる化合物の
具体例を示す。

ｒ−ｉ Ｉ−３ ｌ−４ Ｖ　Ｉ　−６ Ｉ−７ ｒ−８ Ｖｒ−９ ＶＩ−１０ ｌ−１２ ｌ−１３ Ｖ　Ｉ　−１４ ｌ−１５ Ｃ［Ｉ２Ｓ口３− Ｕ３− ｎ−２ Ｃ，Ｈ５ ■ Ｈ−３ Ｃ２Ｈｓ　　　　　　　　　　（ＣＨ２）３　ＳＯｊ−
ＶＩＩ−４ ＶＩＩ−５ ）ｌｈＫ　　　　　　　　　　　　　ｂｕ３−Ｖ［［−
６ ｌｌ−７ Ｃ，Ｈ５ ■ ＶＩ［−８ ２ＨＳ δＵ３Ｋ　　　　　　　　　　　　ＳＵ＊−ＶＩ［９ Ｃ，Ｈ５ ■ ｌｌ−１０ ＳＬｌ＝Ｎａ　　　　　　　　　　　ＳＵ３−ＶＩＩ−
１４ ＶＩＩ−１５ Ｉｆ−１６ ｌｌ−１７ ｌｌ−１８ Ｃ，Ｈ。

ＶＩＩ−１９ ＶＩｒ−２０ Ｖ　Ｉ［−２１ Ｃ，）１５ ｌｌ−２２ ＳＯ５− ｌｌ−２３ ＶＩ［ｌ−１ ＶＩ［Ｉ−３ ＶＩＩ［−４ ＶＩ−５ ＶＩ−６ ＶＩＩＩ−９ し！ ＶＩＩＩ−１０ ｌ−１１ ２Ｈ５ ｌ−１２ ｏ３Ｎａ ＶｌｌＩｒ−１４ ｌ−１７ ｌ−１８ ＣＪ。

ＳＵ、に Ｖ　Ｉ［ｌ−２０ Ｖ　ＩＩＩ　−２１ Ｖ　ＩＩ［−２２ ＳＯ，Ｋ ＶＩＩＩ−２３ ＶＩＩ［−２４ Ｃ，８口 ＶＩＩＩ−２５ しＨ，ＬＵＵＩｉ ｎｌ−２６ ＶＩＩＩ−３０ ＳＯ，に ■−３２ Ｈ ＶＩＩ［−３３ ＣＨ２５口。に ＶＩＩＩ−３４ ＶＩｆＩ−３５ ｌ−３６ 一般式■ 式中、Ｚｌ＋はベンズオキサゾール、ナフトオキサゾー
ノペベンズチアゾーノベナフトチアゾーノベジヒドロナ
フトチアゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾ
ーノベジヒドロナフトセレナゾール形成原子群を表わす
。Ｚ１□はベンゾチアゾール、ナフトチアゾーノペジヒ
ドロナフトチアゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセ
レナゾール、ジヒドロナフトセレナゾール形成原子群を
表わす。

Ｚ、およびＺ１２が表わす前記の含窒素へテロ環核は置
換基を１個以上有していてもよい。好ましい置換基の例
としては、低級アルキル基（より好ましくは炭素数６以
下のアルキル基）、低級アルコキシ基（より好ましくは
炭素数６以下のアルコキシ基）、塩素原子、低級アルコ
キシカルボニル基（より好ましくは炭素数５以下のアル
コキシカルボニル基）、置換されてもよいフェニル基（
例えば、フェニルＬ）ＩＪル基、アニシル基、クロロフ
ェニル基など）またはヒドロキシ基等が挙げられる。

Ｚｌ＋およびＺ１２が表わす含窒素へテロ環核の具体的
な例としては、例えば５−ヒドロキシベンズオキサゾー
ル、５−メトキシオキサゾーノベ５−エトキシベンズオ
キサゾール、５−フェニルベンズオキサゾーノベ５，６
−シメチルベンズオキサゾーノベ５−メチル−６−メド
キシベンズオキサゾール、６−ニトキシー５−ヒドロペ
ンズオキサゾーノベナフト［：１．２−ｄ］オキサゾー
ル、ナフト［２，３−ｄｌオキサゾール、ナフト〔２゜
１−ｄ〕オキサゾール、５−メチルベンゾチアゾーノベ
５−メトキシベンゾチアゾール、５−エチルベンゾチア
ゾーノペ５−ｐ−）リルベンゾチアゾール、６−メチル
ベンゾチアゾール、６−ニチルベンゾチアゾール、６−
ブチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール
、６−プトキシベンゾチアゾーノベ５．６−シメチルベ
ンゾチアゾーノペ５．６−シメトキシベンゾチアゾール
、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、５−
エトキシカルボニルベンゾチアゾール、５−クロロベン
ゾチアゾール、５−クロロ−６−メチルベンゾチアゾー
ル、ナフト（１，２，−ｄ〕チアゾーノベナフトＣ２，
１−ｄ）チアゾーノベ５−メチルナフト［：２，１−ｄ
〕チアゾール、８，９−ジヒドロナフト［：１，２−ｄ
）チアゾール、８−メトキシナフトＩ：ｌ、２−Ｌｌチ
アゾーノベベンゾチアゾール、ペンゾセレナゾーノベ５
−メチルベンゾセレナゾーノベ　６−メチルペンゾセレ
ナゾーノベ５−メトキシベンゾセレナゾール、６−メチ
ルベンゾセレナゾーノペ５．６−シメチルベンゾセレナ
ゾール、５−エトキシ−６−メチルベンゾセレナゾール
、５−ヒドロキシ−６−メチルペンゾセレナゾーノベナ
フト［：１，２−ｄｌセレナゾール、ナフトＣ２，１−
ｄ）セレナゾール、などがあげられる。

Ｒ１１およびＲＩ２は同一でも異っていてもよく、炭素
数１α以下の置換されていてもよいアルキル基またはア
ルケニル基を表わし、Ｒ１１またはＲＩ２のうち少なく
とも１方の基はスルホ基を含有していることを表わす。

アルキル基およびアルケニル基の置換基としては前述の
スルホ基をはじめとして、炭素数６以下のアルコキシ基
、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数８以下の置換さ
れていてもよいアリール基（例えばフェニル基、フリル
基、チェニル基、トリル基、ｐ−ブチルフェニル基、キ
シリル基、アニシル基、スルホフェニル基、ヒドロキシ
フェニル基、カルボキシフェニル基、クロロフェニル基
などが挙げられる）、炭素数８以下の置換されていても
よいフェノキシ基（置換基としては例えば、フッ素原子
、塩素原子、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アルコキシカルボニル基、アルキル基、アルコキシ基な
どが挙げられる）、炭素数８以下のアシル基（例えばフ
ェニルスルホニル基、トシル基、メチルスルホニル基、
ベンゾイル基、アセチル基、プロピオニル基などが挙げ
られる）、炭素数６以下のアルコキシカルボニル基、カ
ルボキシ基などが挙げられる。

Ｒ１３およびＲ１６は水素原子を表わす。またＲ１１と
ＲＩ　Ｓが連結して５または６員環を形成してもよい。

Ｒ＋、は水素原子、またはＲＩ３とＲＩ６とが水素原子
を表わす場合は炭素数４以下のアルキル基、炭素数１０
以下のフェニルアルキル基を表わす。

より好ましくはＲ１４が水素原子を表わし、Ｒ１３とＲ
＋ｓとが連結して５または６員環を形成する場合か、ま
たはＲ１３およびＲＩ５が水素原子を表わし、ＲＩ４が
ベンジル基を表わす場合である。

Ｒ１８は水素原子またはＲ１□と連結して５，６員炭素
環を形成できることを表わす。

Ｚｌｌが表わす含窒素へテロ環核形成原子群に於て、よ
り好ましいヘテロ環核は、ナフトオキサゾール類、ハメ
ットのび、値が負である電子供与性基を少くとも一つ有
しているベンゾチアゾール類、ジヒドロナフトチアゾー
ル類、ナフトチアゾール類、ベンゾセレナゾール類であ
る。

Ｘ９は酸アニオン残基を表わす。

ｍｌ＋は０または１を表わし、分子内塩の場合は０であ
る。

一般式Ｘ 式中、Ｚ２１は硫黄原子またはセレン原子を表わす。

Ｒ２１およびＲ２□は一般式ＩのＲ１１またはＲ１２と
同意義であり、少なくともいずれか一方はスルホ基また
はカルボキシ基を含有した置換基であることを表わす。

Ｒ２２は水素原子または炭素数４以下の低級アルキル基
を表わす。

Ｖ　２１は水素原子、炭素数６以下のアルキル基、仝ア
ルコキシ基、フッ素原子、塩素原子またはヒドロキシ基
を表わす。

■２□およびＶ、５は水素原子を表わす。

Ｖ２３は水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素数
６以下のアルキル基）低級アルコキシ基（好ましくは炭
素数６以下のアルキル基）、ヒドロキシ基を表わす。

Ｖ２４は水素原子、低瑳アルキル基（好ましくは炭素数
６以下のアルキル基、低級アルコキシ基（好ましくは炭
素数６以下のアルコキシ基）、塩素原子、低級アルコキ
シカルボニル基、置換されていてもよいフェニル基（例
えば、フェニル基、トリル基、アニシル基など）、また
はヒドロキシ基を表わす。

また■２□とＶ２１、Ｖ２３とＶ２４およびＶ２４とＶ
２Ｓは連結し縮合ベンゼン環をも形成できることをも表
わし、これらの縮合ベンゼン環は置換されていてもよい
。置換基としては塩素原子、低級アルキル基（好ましく
は炭素数４以下）および低級アルコキシ基（好ましくは
炭素数４以下である）などが挙げられる。

２２１を含有した含窒素へテロ環核において、もっとも
好ましいペテロ環はナフトＣ１，２−ｄ）チアゾーノベ
ナフトＣ２，１−ｄ〕チアゾール、ナツト〔１，２−ｄ
）セレナゾール、ナフト〔２゜１−ｄ〕セレナゾールま
たはハメットのσ２値が負である電子供与性基を少なく
とも一つ含有したベンゾセレナゾール類である。

Ｘ９は酸アニオン残基を表わす。

ｍ２１は０または１を表わし、分子内塩の場合は０であ
る。

一般式ＸＩ 式中、ｚ３．は一般式ＩのＺ１２と同意義を表わすほか
ナフトオキサゾールを表わす。Ｚ３１が表わす含窒素へ
テロ環核は置換基を１個以上有していてもよく、置換基
の例としては、一般式■のＺｌｌまたは２１２が表わす
含窒素へテロ環核の置換基の例として挙げた置換基が挙
げられる。

Ｚ３□は硫黄原子、セレン原子または＞Ｎ　　Ｒ３Ｇを
表わす。

Ｒ３ｇは水素原子、ピリジル基、フェニル基、置換フェ
ニル基°（例えばトリル基、アニシル基、ヒドロキシフ
ェニル基など）または、炭素鎖中に酸素原子、硫黄原子
または窒素原子を含んでいてもヨ（、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、アルキルアミノカルボニル基、アルコキシ
カルボニル基、フェニル基などの置換基を有していても
よい。総炭素８以下の脂肪族炭化水素基を表わし、より
好ましくは水素原子、フェニル基、ピリジル基、または
、炭素鎖中に酸素原子を含んでいてもよく、ヒドロキシ
基を含有していてもよいアルキル基を表わす。

Ｒ３□は一般弐■のＲ１＋またはＲｌ　２と同意義を表
わす。

Ｒ３□は一般式ＩのＲ１１またはＲ１□と同意義を表わ
すほか、水素原子、フルフリル基、または置換されてい
てもよい単環アリール基（例えばフェニル基、トリル基
、アニシル基、カルボキシフェニル基、１ニトロキシフ
エニル基、タロロフェニル基、スルホフェニル基、ピリ
ジル基、５−メチル−２−ピリジル基、５−クロロ−２
−ピリジル基、フリル基またけチェニル基などが挙げら
れる）を表わす。

Ｒ３３およびＲ３５は水素原子を表わすほかＲ３３とＲ
３Ｓとが連結して、５．６員環をも形成できることを表
わす。

Ｒ３４は一般式■のＲＩ４と同意義である。

更にまた、Ｒ３１およびＲ３□のうち少なくとも一方は
スルホ基を含有しない基であり、他方はスルホ基または
カルボキシ基を含有する基であることを表わす。

Ｘ−１ Ｘ−２ Ｘ−５ ＋Ｘ−６ Ｘ−８ ｌＸ−１０ ＩＸ−１１ ＩＸ−１２ ＩＸ−１３ ＩＸ−１４ ｘ−１５ ＩＸ−１６ Ｘ−４ ２Ｌ Ｉ−１ し）ｈｌＬＨｌ Ｈ Ｉ−２ Ｉ−３ Ｉ−５ Ｉ−６ ｌ−７ ０Ｈ Ｉ−８ しｈ３ Ｉ−９ ｌ−１１ ｌ−１２ ｌ−１３ ｌ−１４ ｌ−１５ Ｉ−１６ （Ｕｔｈ）ｚＵＵｌｈ 一般式Ｘ■ 式中、Ｙ４１およびＹ４２は同一でも異っていてもよ＜
＝ＣＨ−または二Ｎ−を表わす。

Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３およびＲ４４は同一でも異って
いてもよくそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、低級アル
コキシ基（好ましくは炭素数１０以下）アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ基、トリルオキシ基、スルホフ
ェノキシ基、β−ナフトキシ基、α−ナフトキシ基、２
．４−ジメチルフェノキシ基などが挙げられる）、ハロ
ゲン原子、（例えば塩素原子・臭素原子等）・異部環核
（例えばモルホリニル基、ピペリジン基等）・アルキル
チオ基（例えば、メチルチオ基・エチルチオ基）・ヘテ
ロシクリルチオ基（例えばベンゾチアジルチオ基）・ア
リールチオ基（例えば、フェニルチオ基・トリルチオ基
）・アミノ基・アルキルアミノ基あるいは置換アルキル
アミノ基（例えば、メチルアミノ基・エチルアミノ基・
プロピルアミノ基・ジメチルアミノ基・ジエチルアミ７
基・ドデシルアミノ基・シクロへキシルアミノ基・β−
ヒドロキシエチルアミノ基・ジ−β−ヒドロキシエチル
アミノ基・β−スルホエチルアミノ基）・アリールアミ
ノ基または置換アリールアミ７基（例えばアニリノ基・
０−スルホアニリノ基・ｍ−スルホアニリノ基・ｐ−ス
ルホアニリノ基・Ｏ−アリールアミノ基・ｍ−アニシル
アミノ基・ｐ−アニシルアミノ基・０−メチルアニリノ
基・０−メチルアニリノ基・ｐ−ｔ−アミルアニリノ基
・０−カルボキシアニリノ基・ｍ−カルボキシアニリノ
基・ｐ−カルボキシアニリノ基・ヒドロキシアニリノ基
・ナフチルアミノ基・スルホナフチルアミノ基）・ヘテ
ロシクリルアミノ基（例えば２−ベンゾチアゾールアミ
ノ基・２−ピリジルアミノ基）・アリール基（例えばフ
ェニル基）・メルカプト基を表わす。

Ａ４１はアリーレン基を含有した基を表わし、次のよう
な基準があげられる。

５０５Ｍ　　　　ＳＯＪ ここでＭは水素原子または水溶性を支えるカチオンを表
わす。

更に一般弐■により表わされる化合物において、Ｒ４＋
、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４およびＡ４１のうち少なくと
も一つはスルホ基を有している基であることを表わす。

また一般式■により表わされる化合物において、もっと
も好ましい化合物はスチルベン誘導体である。

本発明に用いられるＲＬＳＣ，Ｌ、及びＢＬは、支持体
上に順に、ＢＬＳＧＬ　；　ＢＬ、ＲＬ、ＣＩ、Ｌ　；
ＲＬ、ＧＬ−、ＢＬなど設けられ、各層の下層、中間層
、上層に保、護層ＰＬ、中間層ＭＬ、下層にハレーショ
ン防止層ＨＬまたイエローフィルター層ＹＬを用いるこ
とができる。ハロゲン化銀感光層を高感度、低感度層な
ど２層以上の層に分割して用いることができる。これら
の構成は通常のフィルム又は印画紙を支持体とするプリ
ント用感光材料の構成を適用することができる。

本発明に用いられるカラー写真感光材料は、第１種の拡
散反射を与えるいわゆる有機または無機白色顔料の微力
粉末を支持体の下塗層及びその上層の少くとも１層に僅
か例えば１　ｇ　／ｍ２以下好しくは０．５　ｇ！　７
ｍ２以下使用することができる。ただし多く使用すると
優れた色画像の特性とくにシャープネスのよさが減少す
ることがある。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、中性法
、アンモニア法のどれでえられたものでもよく、これら
を組合せた方法で作られたものでもよい。例えば核粒子
を酸性法で造りさらにアンモニア法で成長させたような
方法で作られたものでもよい。この成長プロセスはｐＨ
，Ｊ］Ａｇなどコントロールし所定の量だけの銀イオン
やハロゲンイオンを注入させるような方法で作られたも
のがよい。

粒子の径は１μから０．０５μの何れでもよくとくに０
．８〜０．２μの何れでもよくまた単分散粒子でも多分
散粒子でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、純塩化銀、塩臭化銀、臭
化銀また沃臭化銀乳剤などの何れでもよい。晶併は何れ
でもよい。これらのハロゲン化銀は活性ゼラチン例えば
アリルチオカルバミド、シスチン、チオ硫酸塩などの化
学増感剤またポリアミンや塩化第−賜などの還元増感剤
や貴金属増感剤やロジウムやイリジウム錯塩による増感
剤などの増感剤で化学増感してもよい。

またハロゲン化銀乳剤層にはメルカプトトリアゾール類
メルカプトテトラゾール頚やベンゾトリアゾール頚など
のカブリ抑制剤を併用することができる。

迅速現像処理のためには塩臭化銀乳剤または塩化銀乳剤
が好しくそれにメルカプト化合物、ニトロベンゾトリア
ゾール化合物やベンゾトリアゾール化合物などハロゲン
化銀に強く吸着するカブリ抑制剤または安定剤が用いら
れる。また通常用いられる現像促進剤とか、ハレーショ
ン防止、イラジェーション防止、螢光増白剤なども併用
することができる。

本発明は、すべてのカラー写真反射材料に用いられるが
、とくにカラー印画紙用感材、カラー反転印画紙用感材
、直接ポジ用カラー印画紙用感材や光カブらせ法を用い
るカラーコピー用感材にも用いることができる。

（発色現像処理） 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−メチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
−′ルアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤
、ペンジルアルコーノペポリエチレングリコール、四級
アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形
成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドラ
イドのような造核剤、１−フェニル−３−ピラゾリドン
のような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミ／ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホ／カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．６２２．９５０号に記載の
酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、別個
に行なわれてもよい。漂白剤としては例えば鉄（■）、
コバルト（■）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としてフェリシアン化物；重
クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバル）　（Ｉ）の
有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミ
ノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸
の錯塩：過硫酸塩；マンガン酸塩；ニトロフェノールな
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（［（）塩および過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染の観点から好ましい。さらにエチレンジアミン四酢
酸鉄（Ｉ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定
着液においても特に有用である。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い。例えば臭素イオン、沃素イオンの他、米国
特許第３，７０６，５６１号、特公昭４５−８５０６号
、同４９−２６５８６号、特開昭５３−３２７３５号、
同５３−３６２３３号および同５３−３７０１６号に示
されるようなチオ尿素系化合物；特開昭５３−１２４４
２４号、同５３−９５６３１号、同５３−５７８３１号
、同５３−３２７３６号、同５３−６５７３２号、同５
４−５２５３４号および米国特許第３．８９３．８５８
号などに示されるようなチオール系化合物；特開昭４９
−５９６４４号、同５０−１４０１２９号、同５３−２
８４．２６号、同５３−１４１６２３号、同５３−１０
４２３２号および同５４−３５７２７号などに記載のへ
テロ環化合物；特開昭５２−２０８３２号、同５５−２
５０６４号および同５５−２６５０６号などに記載のチ
オエーテル系化合物；特開昭４８−８４ｊ４０号に記載
の三級アミン類；特開昭４９−４２３４９号に記載のチ
オカルバモイル類などの化合物を、単独で使用してもあ
るいは二種以上を併用しても良い。臭素イオン、沃素イ
オン、チオール系もしくはジスルフィド系の化合物は、
好ましい漂白促進剤である。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときに、これらの漂白促進剤は特に有効で
ある。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈殿防止や、節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い。例えば沈殿
を防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻
やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはウェスト著　フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ誌（Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅｓｔ、　Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、Ｂｎｇ、）、第６巻、３４４〜３５９ページ（
１９６５）等に記載の化合物を添加しても良い。

特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２嗜以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的で”ある。更には、水洗工程のかわりに特開昭５
７−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を
実施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔が
必要である。本安定化浴中には画像を安定化する目的で
各種化合物が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例
えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ酸
塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化
カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて
使用）やホルマリンなどを代表例として挙げることがで
きる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、
アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソ
チアゾリノン、インチアゾロン、４−チアゾリンベンズ
イミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）、界面活性
剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用しても
よく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用
しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現１象生薬を内蔵しても良
いっ内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３．３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクローシイ−１４８５０号および同１５１５９
号記載のシップ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５
６一６７．８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−
８３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７
３５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号
、同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、
同５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に
記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８−
５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−１
１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３．
６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

次に本発明の実施例を示す。しかしこれに限るものでは
ない。

（実施例１） 本発明の実施例に用いたハロゲン化銀乳剤（１）を以下
のようにして調整した。

（２液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　２４ｃｃ（３液） 下記のハロゲン化銀溶剤（１％）　　３ｃｃ　Ｈ３ 薮 （４液） ＩＨ，○を加えて　　　　　　　２００ｃｃｒ′Ｙｇ　
Ｎ　Ｏｓ　　　　　　　　　３２　ｇＩＨ，○を加えて
　　　　　　　２００ｃｃ（６液） （７液） （１液）を５６℃に加熱し、（２夜）と（３ｔＬ）を添
加した。その後、（４液）とく５液）を３０分分間中し
て同時添加した。さらに１０分後、（６液）と（７液）
を２０分費やして同時添加した。添加５分後、温度を下
げ、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、ｐ）ｌを６．
２に合わせて、平均粒子サイズ０．４５μｍ、変動係数
（標準偏差を平均粒子サイズで割った値：ａ／ｄ）０．
０８、臭化銀７０モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤を
得た。

この乳剤にチオ硫酸す）　ＩＪウムを添加し、最適化学
増感を施した。

次に塩化銀含有率の異なるハロゲン化銀乳剤（２）（３
）（４）及び（５）を、上記の４液、６液のＫＢｒ、　
ＮａＣｌ量および４１と５液の添加時間を表１に示す様
に変えることで同様に調製した。

表１ ハロゲン化銀乳剤（１）から（５）の平均粒子サイズ、
変動係数およびハロゲン組成を表２に示した。

表２ 本発明による支持体（Ｉ）と通常の方法に用いられる比
較用支持体（Ａ）を次のようにしてえた。

支持体（Ｉ）：写真用白色原紙の両面を、ポリエチレン
を用いてラミネートした。他方、金属アルミニウムを圧
延し薄膜をえた。二つのシリンダーで圧延するとき、シ
リンダー上に与えられた凹凸によりパターニングし、鏡
酸耐性をもつ表面に凹凸を与え第２種拡散反射面を与え
ることができた。

金属アルミニウム箔を、低密度ポリエチレンを用い加熱
しながら、ポリエチレンの上に、アルミニウム箔の拡散
反射面を外側にしてアミネートすることができた。えら
れたアルミニウム薄膜の面上に支持体（Ｉ）と同時にし
てゼラチン下塗り層をえた。

比較支持体（Ａ）：写真用白色原紙の表面には酸化チタ
ンの白色微粉末をラミネート後約４ｇ／ｍ２になるよう
予めポリエチレンに混和し白色原紙の裏面には、ポリエ
チレンを用い、両面同時にラミネートしてＲＣペーパー
をえた。表面の白色ポリエチレンの面上に、支持体（Ｉ
）と同様にしてゼラチン下塗り層をえた。

各支持体の上に第１表に示す第１層〜第７層を重層して
カラー感光材料をえた。

第１層：ハロゲン化銀乳剤（５）に増感色素（ａ）をＡ
ｇＸ１モル当り７゜０Ｘ１０″′４モル加えて分光増感
した。さらにイエローカプラー（ｄ）と色像安定剤（ｅ
）を、溶剤（ｆ）を混合溶解し分散して所定量加えた。

これを塗布し第１層とした。

第３層：ハロゲン化銀乳剤（３）に増感色素（ｂ）をＡ
ｇＸ１モル当り４．０Ｘ１０−’モルを加えて分光増感
した。さらにマゼンタカプラー（ｈ＞と色像安定剤（ｉ
）を溶剤（ｊ）に混和溶解し分散して所定量を加えた。

これを塗布して第３層とした。

第５層：ハロゲン化銀乳剤（２）に増感色素（Ｃ）をＡ
ｇＸ１モル当り１．０Ｘ１０−’モル加えて分光増感し
た。さらにシアンカプラー（ｎ）と色像安定剤（０）を
溶剤（ｆ）に混和溶解して分散し所定量を加えた。これ
を塗布して第５層とした。

第２層、第４層、第６層、第７層とも同様にして塗布液
を得た。

支持体の下塗り層の上に、通常の方法により第１表に示
された所定量となるよう、第１層、２層、３層、４層、
５層、６層と第７層を塗布し試料１．２及び比較試料ａ
をえた。

上記試料を、２８５４’に光源を用い青、緑、赤の３色
分解フィルターなど通してセンシトメトリー用階調露光
又はネガフィルムを通して引伸しプリント用像露光を行
った。

その後発色現像、漂白定着、リンスの各工程を通し写真
画像をえた。

（ａ）　　青感性増感色素 （ｂ）　　緑感性増感色素 （Ｃ）　　赤感性増感色素 （ｄ）　　イエローカプラー （ｆ）　　溶媒 （鎖　混色防止剤 （ｉ）　　色像安定剤 （Ｄ　　溶媒 現像　　　　処方Ａ　　　　３５℃　　　４５秒漂白定
着　　処方Ａ　　　　３５℃　　　４５秒リンス　　　
処方Ａ　　２８〜３５℃　１分計０秒発色現像液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｃｃジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　０．２ｇＮ、
Ｎ−ジエチレンヒドロキシルアミン４．２ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　０．６ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１．５ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　　　　　８．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇ４．４
′−ジアミノスチルベン系螢光 増白剤（住友化学（ｍＷｈｉｔｅｘ４）　　　　　　２
．０　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｃ
ｃＫＯＨにて　　　　　　　　ｐＨ１０，２５漂白定着
液処方Ａ チオ硫酸アンモニウム（５４１％） ５０ｍｆ ＮａｚｓＯｓ　　　　　　　　　　　　　　　１５　ｇ
ＮＨ４ＣＦｅ　（ＩＩＩ）（ＥＤＴＡ）　］　　　　　
５　Ｄ　ｇＥＤＴＡ　・２Ｎａ　　　　　　　　　　　
　４　ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　８゜６１ｇ
水を加えて全量で　　　　　　　１０００ｒｒＮ２（ｐ
ｆ１５．４） リンス液処方Δ ＥＤＴＡ　・２Ｎａ　・２　Ｈ２Ｏ０，４ｇ水を加えて
全量で　　　　　　　１０００ｍ１（ｐＨ７，０） 写真画像を肉眼観察によると、彩度とくにイエロー、マ
ゼンタの彩度が極めて優れている。とくに、シャープネ
スは驚くべき改良好物が示された。

また、暗部の階調のディテールがよく再現されていた。

次にこの結果を写真物理特性として以下に例示する。

実施例２ 本発明の実施例に用いたハロゲン化銀乳剤（６）を以下
のようにして調整した。

（９液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　２０ｃｃ（１０液
） 下記のハロゲン化銀溶剤（１％）　　３ｃｃ　Ｈ３ ＣＨ。

（１１液） （１２液） （１３液） 田Ｓｒ　　　　　　　０．７０　ｇ ドｌａＣ！　　　　　　　　　　　　　　３４．０６　
ｇＫ、ｂＣｆ６　（０，ＯＯ１％）　　　　０．７ｃｃ
Ｈ２０を加えて　　　　　　　２８５ｃｃ（１４液） （８液）を６２℃に加熱し、（９液）と（１０液）を添
加した。その後、（１１液）と（１２液）を６０分間費
やして同時添加した。さらに１０分後、（１３液）と（
１４液）を２５分間費やして同時添加した。添加５分後
、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、ｐ
Ｈを６．２に合わせて、平均粒子サイズ１．０１μｍ１
変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割った値：ｓ／
ｄ）０．０８、臭化銀１モル％の単分散立方体塩臭化銀
乳剤を得た。この乳剤にチオ硫酸す）　ＩＪウムを添加
し、最適化学増感を施した。

実施例１において、支持体（Ｉ）を用いまた表−１にお
いて第１層に用いるハロゲン化銀乳剤（５）を（６）に
代え、イエローカプラー（」）をイエローカプラー（ｙ
）に代えて用いた。第３層のハロゲン化銀乳剤（３）を
（４）に代えて用い、マゼンタ・カプラー（ｈ）を（ｐ
）に代えて用いる。第５層に用いるシアンカプラー（ｎ
）を（ｑ）に代えて用いた。実施例１と同様に重層塗布
して試料２を得た。

同様に露光し、発色現１象液処方Ｂを用いた他国様にし
て色画像を得た。

発色現像液Ｂ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ＣＣジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．２ｇＮ、Ｎ−
ジエチレンヒドロキシルアミン４．２ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　０．０１ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１．５ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　　　　　８．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇ４．４
′−ジアミノスチルベン系螢光 増白剤（住友化学＠Ｗｈｉｔｅｘ４）　　　　　　２．
０　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　ｌ　ＯＯ０ｃ
ｃＫＯＨにて　　　　　　　　ｐＨ１０，２５実施例１
と同様に、彩度が高く、シャープネスの優れた画像を得
ることができた。

また、第３層のハロゲン化銀乳剤（３）の代りに（１）
を用いて試料３を代り、発色現像を４５″から６０′に
のばすことによってほぼ同様の浸れた画像を得ることが
できた。発色現像４５′では３色のバランスが未だ充分
にとれていなかった。

実施例３ 表１．２．３に示すようにしてハロゲン化銀乳剤層を設
けた。得られた試料４を、白先々源を用いてセンシトメ
トリーの段階露光及びプリント用の画像露光を行い次の
現像処理を行った。

〔処理工程〕

第一現像（黒白現像）　３８℃　　１’１５’水　　　
洗　　　　　　　　　　３８℃　　　１’３０’反転露
光　　　　　１００Ｌｕｘ以上　　１′以上カラー現像
　　　　　　３８℃　　２’１５’水　　　洗　　　　
　　　　　　３８℃　　　　　　４５′漂白定着　　　
　　　　３８℃　　２’ＯＯ’水　　　洗　　　　　　
　　　　３８℃　　　２’１５’各処理液の処方は次の
通りであった。

＊１　　ジオクチルフタレート ＊２　　２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−
５−ｔ−７’チルフエニル）ベンゾトリアゾール（化合
物Ｖｌ−１２） ＊３　　２−Ｃα−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド）−４，６−ジクロロ−５−メチルフ
ェノール ＊４　　５．５’−ジクロル−３，３′−ジ（３−スル
ホブチル）−９−エチルチアカルボニルシアニンＮａ塩 ＊５　　トリエチルアンモニウム−３−Ｃ２−（，２−
［：３−（３−スルホプロピル）ナフト（１，２−ｄ）
チアゾリン−２−イリデンメチルクー１−ブテニル）−
３−ナフト（１，２−ｄ）チアシリコプロパンスルホネ
ート ＊６　　ポリエチルアクリレート ＊７　　リン酸トリオクチルエステル ＊８　　２．４−ジーｔ−へキシルハイドロキノン ＊９　　ジー（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
メチルフェニル）メタン ＊１０　３，３．３’、３．−テトラメチル−５゜６．
５’、６’−テトラプロポキシ−１゜１′−ビススピロ
インダン ＊１１　１−　（２，４，６−）ジクロロフェニル）−
３−（２−クロロ−５−テトラデカンアミド）アニリノ
−２−ピラゾリン−５−オン ＊１２　５，５’−ジフェニル−９−エチル−３゜３′
−ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 ＊１３　リン酸−〇−クレジルエステル＊１４　２，４
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊１５　α−ピバロイル−α−Ｃ＜２．４−ジオキソ−
１−ベンジル−ヒダントイン−３−イル）−２−クロロ
−５−Ｄ−２゜ ４−ジオキソ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ〕
アセトアニリド ＊１６　トリエチルアンモニウム３−　Ｃ２−＜３−ベ
ンジルロダニン−５−イ！Ｊｆ７）−３−ベンズオキサ
ゾリニル〕プロパンスルホネート ＊１７　２．４−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキノン ＊１８　リン酸トリノニルエステル ＊１９５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾール ＊２０　１．４−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド
）エタン ＊２１　２−Ｃα−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド−４，６−ジクロロ−５−エチルフェ
ノール ＊２２４−クロロ−２−（２−クロロベンズアミド）−
５−［：α−（４−ｔ−アミル−２−クロロフェノキシ
）オクタンアミドシフエノール ＊２３ ＊２４ 〔処理液組成〕 第一現像液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　０．６ｇジエチレン
ｒリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　４．０ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　３０．０　ｇチオシアン酸カ
リウム　　　　　　　１．２ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　３５．０　ｇハイドロキノンモノスルホネ
ー ト・カリウム塩　　　　　　　　　２５．０　ｇジエチ
レングリコール　　　　　　１５．０　ｍβ１−フェニ
ル−４−ヒドロキシ メチル−４−メチル−３−ピ ラゾリドン　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　０．５ｇヨウ化カリウム　
　　　　　　　　　５．０ｍｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　１１（ｐＨ９，７０） カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　１．５　ｍ　ｌジ
エチレングリコール　　　　　　　１．２ｍｌニトリロ
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　０．５　ｇジエチ
レントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　２，０ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　２５．０　ｇヒドロキシルアミン硫Ｍ
塩３．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ −メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．５ｇヨウ化カリウム　
　　　　　　　　　　１．０ｍｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１β（ｐＨｌ　０．７０　） 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸・ニナ トリウム・三水塩　　　　　　　　５．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸・Ｆｅ （ＩＩＩ）　・アンモニウム−水塩　　８０．　Ｏｇ亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　１５．０　ｇチオ硫酸
ナトリウム （７００ｇ／β液）　　　　　　１６０．０ｍｌ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　５．０　ｍ　（１水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１β（ｐＨ６，５０） また、支持体に比較支持体Ａを用いて、他は実施例３に
準じて比較試料−ｂをえた。同様に現像処理して画像を
えた。試料４でえられた画像を、比較試料−ｂのものと
比較すると、実施例１で示されたと同様、彩度、暗部の
階調再現性とくにシャープネスが顕著に改良されること
を示した。

実験例１ 実施例１でえた試料１及び比較試料−ａを用いて夫々、
光源２８５４°Ｋに夫々バンドパスフィルター（第５図
に分光透過率を示す）を通して３色分解露光を行った。

実施例１に準じて発色現像、漂白定着、リンスの各工程
を通してイエロー、マゼンタ、シアンの色像をえた。日
立製作所製カラーアナライザー３０７型を用いて分光吸
収特性を測定し第１図（ＢＬ、イエロー色像）、第２図
（ＧＬ、マゼンタ色（象）と第３図（ＲＬ、シアン色像
）を得た。本発明による試料１からえたものを実線、比
較試料−ａからえたものを破線で示した。最大濃度点を
１．０に合せている。本発明による色像の分光吸収分布
がシャープであり彩度が改良されることが判る。

実験例２ 本発明によるカラー写真感光材料のＲＬ、ＧＬ、ＢＬの
各層のＣＴＦを測定した。ＣＴＦとは実質的に周波数０
における濃度振巾と、各周波数における濃度振巾の比で
ある。

本発明による試料１と比較試料−ａとを用い、夫々Ｒ，
ＧＸ８３色分解フィルターを通し、各周波数の異なる短
形波チャートを密着し露光し所定の現像処理を実施例１
に準じて行った。得られた画１象をミクロテ゛ンシトメ
ーター（アパーチャー２μ×１００μ巾）でミクロトレ
ースして第４図を得た。試料１によるものを実線で、試
料−ａによるものを破線で示した。本発明による試料−
１による画像のシャープネスが著しく高いことを示して
いる。とくに支持体に近いハロゲン化銀乳剤はどシャー
プネスが異常に高い。驚くべき効果といえる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は分光吸収曲線を示し、第４図はＣＴＦ
と周波数との関係を示し、第５図はバンドパスフィルタ
ーの分光透過率曲線を示す。 深　　長　　（ｉＴｌρ 深　　長　　（■μ） 個　　　艮　　（ｍρ 第４図 周波＠（へ） 第５図 深　　長　　（塑）

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）第２種拡散反射性の表面を有する写真用支持体の
   該表面上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を設け
   てなるカラー写真感光材料。
2. （２）写真用支持体が第２種拡散反射性の表面を有する
   面体薄膜層を基質上に設けてなる特許請求の範囲第（１
   ）項記載のカラー写真感光材料。
3. （３）固体が金属である特許請求の範囲第（２）項記載
   のカラー写真感光材料。
4. （４）金属がアルミニウム、銀、金、ニッケル、マグネ
   シウム又はそれらの合金である特許請求の範囲第（３）
   項記載のカラー写真感光材料。
5. （５）固体薄膜層と基質との間に熱可塑性樹脂層または
   接着層を設けてなる特許請求の範囲第（２）項〜第（４
   ）項のいずれか一項に記載のカラー写真感光材料。
6. （６）固体薄膜層の第２種拡散反射性の表面が、固体薄
   膜層の鏡面に約０．１〜２０００箇／ｍｍの凹凸を設け
   たものである特許請求の範囲第（２）項〜第（５）項の
   いずれた一項に記載のカラー写真感光材料。
7. （７）基質が紙である特許請求の範囲第（２）項〜第（
   ６）項のいずれか一項に記載のカラー写真感光材料。
8. （８）基質の固体薄膜層を設けたとは反対側の面に熱可
   塑性樹脂層または耐水性樹脂層を設けてなる特許請求の
   範囲第（７）項記載のカラー写真感光材料。
9. （９）分光感度の異なる２以上のハロゲン化銀乳剤層を
   設けてなる特許請求の範囲第（１）項記載のカラー写真
   感光材料。
10. （１０）４００〜５００ｍμの波長領域に分光感度をも
    つハロゲン粒子とイエロ−カラーカプラーの微細に分散
    した粒子とを含有する乳剤層（ＢＬ）、５００〜５８０
    ｍμの波長領域に分光感度をもつハロゲン化銀粒子とマ
    ゼンタ・カラーカプラーの微細に分散した粒子とを含有
    する乳剤層（ＧＬ）及び５８０〜７４０ｍμの波長領域
    に分光感度をもつハロゲン化銀粒子とシアン・カラーカ
    プラーの微細に分散した粒子とを含有する乳剤層（ＲＬ
    ）を任意の順に設けてなる特許請求の範囲第（９）項記
    載のカラー写真感光材料。
11. （１１）支持体とハロゲン化銀乳剤層との間の支持体上
    に樹脂層を設けてなる特許請求の範囲第（１）項〜第（
    １０）項のいずれか一項に記載のカラー写真感光材料。