JPS6324003B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6324003B2 JPS6324003B2 JP14205679A JP14205679A JPS6324003B2 JP S6324003 B2 JPS6324003 B2 JP S6324003B2 JP 14205679 A JP14205679 A JP 14205679A JP 14205679 A JP14205679 A JP 14205679A JP S6324003 B2 JPS6324003 B2 JP S6324003B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- anhydride
- formula
- imide
- compound
- ethylenically unsaturated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- -1 imide compound Chemical class 0.000 claims description 33
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 12
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 6
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MWSKJDNQKGCKPA-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CC(C)=CC2C(=O)OC(=O)C12 MWSKJDNQKGCKPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 826-62-0 Chemical compound C1C2C3C(=O)OC(=O)C3C1C=C2 KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 2
- NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N (1s,2r,3s,4r)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1[C@H]2C=C[C@@H]1[C@H](C(=O)O)[C@@H]2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N 0.000 description 1
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical class O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODGCZQFTJDEYNI-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)C=CCCC1C(O)=O ODGCZQFTJDEYNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGNVVBYRELJWOC-UHFFFAOYSA-N aniline furan-2,5-dione Chemical compound C1(C=C/C(=O)O1)=O.NC1=CC=CC=C1 ZGNVVBYRELJWOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical class C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- WDWDWGRYHDPSDS-UHFFFAOYSA-N methanimine Chemical compound N=C WDWDWGRYHDPSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリマーの中間体として有用なイミド
系化合物およびその製造方法に関する。 〔従来の技術〕 従来、耐熱ポリマーの中間体としては、Ｎ，
N′−置換ビスイミドや無水マレイン酸〜アニリ
ン樹脂反応生成物などが知られている。（特開昭
48−18395号） 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、両者共軟化点が高く、アロトン、トル
エンなどの溶媒に対する溶解性が悪いという欠点
を有している。 本発明は耐熱ポリマーの中間体として有用な新
規なイミド系化合物、特に低沸点溶媒に対する溶
解性がすぐれたイミド系化合物およびその製造方
法を提供することを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明のイミド系化合物は、 一般式（） 〔式中、R1はエチレン性不飽和基、R2は
系化合物およびその製造方法に関する。 〔従来の技術〕 従来、耐熱ポリマーの中間体としては、Ｎ，
N′−置換ビスイミドや無水マレイン酸〜アニリ
ン樹脂反応生成物などが知られている。（特開昭
48−18395号） 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、両者共軟化点が高く、アロトン、トル
エンなどの溶媒に対する溶解性が悪いという欠点
を有している。 本発明は耐熱ポリマーの中間体として有用な新
規なイミド系化合物、特に低沸点溶媒に対する溶
解性がすぐれたイミド系化合物およびその製造方
法を提供することを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明のイミド系化合物は、 一般式（） 〔式中、R1はエチレン性不飽和基、R2は
【式】（ｙはＨ、CH3、C2H3、Cl、Br
またはOCH3を示す。）および
【式】（Ｚは
ＨまたはCH3を示す。）から選ばれるものである。
ｍ＋ｎ＋ｘが平均で10以下あり、かつｘが平均で
0.5〜６である。〕で示される如く構成されている
ことを特徴とする。 望しくは、R1が−CH＝CH−、R2が
ｍ＋ｎ＋ｘが平均で10以下あり、かつｘが平均で
0.5〜６である。〕で示される如く構成されている
ことを特徴とする。 望しくは、R1が−CH＝CH−、R2が
【式】（ｙはＨまたはCH3である。）お
よび
【式】（ＺはＨである。）から選ばれ
るものであること、ｍ＋ｎ＋ｘが平均で２〜６で
あることを特徴とするイミド系化合物がよい。 また、第２の発明は、アニリン樹脂とテトラヒ
ドロフタル酸無水物系化合物を反応させてアミド
酸を合成し、かつ脱水閉環してイミド酸を生成さ
せる工程および該イミド系化合物とエチレン性不
飽和カルボン酸無水物を反応させ、かつ脱水閉環
する工程とよりなることを特徴とする一般式
（） 〔式中、R1はエチレン性不飽和基、R2は
あることを特徴とするイミド系化合物がよい。 また、第２の発明は、アニリン樹脂とテトラヒ
ドロフタル酸無水物系化合物を反応させてアミド
酸を合成し、かつ脱水閉環してイミド酸を生成さ
せる工程および該イミド系化合物とエチレン性不
飽和カルボン酸無水物を反応させ、かつ脱水閉環
する工程とよりなることを特徴とする一般式
（） 〔式中、R1はエチレン性不飽和基、R2は
【式】（ｙはＨ、CH3、C2H5、Cl、BR
またはOCH3を示す。）および
【式】（ｚは
ＨまたはCH3を示す。）から選ばれるものであり、
ｍとｎの和またはｍ、ｎおよびｘの和は平均で10
以下、ｘは平均で0.5〜６である。〕で表わされる
イミド系化合物の製造方法にある。 望ましくはエチレン性不飽和カルボル酸無水物
が無水マレイン酸およびメチル無水マレイン酸か
ら選ばれる少なくとも１種、テトラヒドロフタル
酸無水物系化合物がテトラヒドロフタル酸無水
物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、エンド
メチレンテトラヒドロフタル酸無水物およびメチ
ルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物か
ら選ばれる少なくとも１種であること、また、ア
ニリン樹脂とテトラヒドロフタル酸無水物系化合
物を反応させてアミド酸を合成する工程および該
アミド酸とエチレン性不飽和カルボン酸無水物を
反応させ、さらに全アミド基を脱水閉環する工程
とよりなることを特徴とする一般式（） 〔式中、R1はエチレン性不飽和基、R2は
ｍとｎの和またはｍ、ｎおよびｘの和は平均で10
以下、ｘは平均で0.5〜６である。〕で表わされる
イミド系化合物の製造方法にある。 望ましくはエチレン性不飽和カルボル酸無水物
が無水マレイン酸およびメチル無水マレイン酸か
ら選ばれる少なくとも１種、テトラヒドロフタル
酸無水物系化合物がテトラヒドロフタル酸無水
物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、エンド
メチレンテトラヒドロフタル酸無水物およびメチ
ルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物か
ら選ばれる少なくとも１種であること、また、ア
ニリン樹脂とテトラヒドロフタル酸無水物系化合
物を反応させてアミド酸を合成する工程および該
アミド酸とエチレン性不飽和カルボン酸無水物を
反応させ、さらに全アミド基を脱水閉環する工程
とよりなることを特徴とする一般式（） 〔式中、R1はエチレン性不飽和基、R2は
【式】（ｙはＨ、CH3、C2H5、Cl、Br
またはOCH3を示す。）および
実施例 １
アニリンとホルムアルデヒドとの縮合反応によ
り、次の表１に示す３種類のアニリン〜ホルムア
ルデヒド樹脂を得た。
り、次の表１に示す３種類のアニリン〜ホルムア
ルデヒド樹脂を得た。
【表】
次いで、アニリン〜ホルムアルデヒド樹脂(B)
100重量部（0.31モル）をアセトンに溶解し、こ
れにテトラヒドロフタル酸無水物（THPA）74
重量部（0.5モル）、無水マレイン酸39重量部を、
アセトン300mlに溶解した溶液を加え、窒素ガス
雰囲気中、５℃以下で約２時間撹拌、反応した
後、40〜50℃で２時間反応した。次いで無水酢酸
300mlと酢酸カリウム0.5重量部を加え、室温〜70
℃で80分間反応させた。その後、反応液を水中に
滴下し、沈殿を生成させた。沈殿を濾過、洗浄、
乾燥してイミド系化合物を得た。 該化合物の融点は125〜135℃、赤外線吸収
（IR）スペクトルには1710cm-1と1780cm-1にイミ
ド基に由来する特性吸収がある。 実施例 ２ 実施例１のアニリン〜ホルムアルデヒド樹脂(c)
100部（0.156モル）と、THPA44.4部（0.3モル）
MA61部（0.624モル）とを実施例１と同様の方
法で配合反応して、一般式（）のイミド系化合
物を得た。該化合物の融点は160〜170℃であつ
た。 実施例 ３ 実施例１のアニリン〜ホルムアルデヒド樹脂(c)
100部（0.156モル）と、THPA23.1部（0.156モ
ル）MA76.4部（0.78モル）とを、実施例１と同
様の方法で配合反応して、一般式（）のイミド
系化合物を得た。該化合物の融点は151〜160℃で
あつた。 実施例 ４ 実施例１のアニリン〜ホルムアルデヒド樹脂(B)
100重量部（0.267部）MA65部（0.667モル）とを
実施例１と同様の方法で配合、反応して、一般式
（）のイミド系化合物を得た。該化合物の融点
は135〜145℃であつた。 実施例 ５ 実施例１のアニリン樹脂（3.5核体）10.0部
（0.024モル）をアセトン200c.c.に溶解したのち、
エンドメチレンテトラヒドロフタル酸5.6部
（0.035モル）を加え、室温以下で、撹拌反応させ
たのち、MA48部（0.049モル）を加え、更に室
温以下で１時間反応させたのち、所定量の無水酢
酸、酢酸ニツケルを加え、20時間撹拌した。 その後、蒸留水500c.c.中に、反応物を滴加して、
沈殿を生成させたのち、濾過、洗浄、乾燥した一
般式（）の目的のイミド系化合物を得た。該化
合物の軟化点は140〜165℃である。 得られた化合物のIRは1711cm-1と、1780cm-1に
イミド結合に由来する吸収があつた。 実施例 ６ 実施例１のアニリン樹脂（3.5核体）10.0部
（0.024モル）をアセトン200c.c.に溶解したのち、
メチルテトラヒドロフタル酸3.7部（0.023モル）
を加え、室温以下で、撹拌反応させたのち、
MA6.0部（0.061モル）を加え、更に室温以下で
１時間反応させたのち、無水酢酸、酢酸カリウム
0.02を加え、３時間撹拌放置した。その後、蒸留
水500c.c.中に、撹拌しながら上記反応物を加え、
沈殿を生成させ、濾過、洗浄、乾燥して、一般式
（）の目的のイミド系化合物を得た。該化合物
の軟化点は153〜175℃である。 得られた化合物のIRは1712cm-1と1778cm-1にイ
ミド結合に由来する吸収があつた。 応用例 １〜10 実施例１〜５で得たイミド系化合物を用い、ジ
アミン化合物、ノボラツク型エポキシ化合物（エ
ポキシ当量225）、不飽和ポリエステル（イソフタ
ル酸〜無水マレイン酸〜グリコール系）、ジアリ
ルフタレート化合物、Ｎ，N′−置換ビスマレイ
ミドと組み合せた場合の硬化物のガラス転移点
（Tg）と、各系に石英ガラス粉60重量％、ガラス
チヨツプ（６mm長さ）10重量％、それぞれ加えた
成形材料硬化物の180℃の曲げ強さおよび200℃、
30日放置後の曲げ強さの初期値に対する保持率を
表２に示す。
100重量部（0.31モル）をアセトンに溶解し、こ
れにテトラヒドロフタル酸無水物（THPA）74
重量部（0.5モル）、無水マレイン酸39重量部を、
アセトン300mlに溶解した溶液を加え、窒素ガス
雰囲気中、５℃以下で約２時間撹拌、反応した
後、40〜50℃で２時間反応した。次いで無水酢酸
300mlと酢酸カリウム0.5重量部を加え、室温〜70
℃で80分間反応させた。その後、反応液を水中に
滴下し、沈殿を生成させた。沈殿を濾過、洗浄、
乾燥してイミド系化合物を得た。 該化合物の融点は125〜135℃、赤外線吸収
（IR）スペクトルには1710cm-1と1780cm-1にイミ
ド基に由来する特性吸収がある。 実施例 ２ 実施例１のアニリン〜ホルムアルデヒド樹脂(c)
100部（0.156モル）と、THPA44.4部（0.3モル）
MA61部（0.624モル）とを実施例１と同様の方
法で配合反応して、一般式（）のイミド系化合
物を得た。該化合物の融点は160〜170℃であつ
た。 実施例 ３ 実施例１のアニリン〜ホルムアルデヒド樹脂(c)
100部（0.156モル）と、THPA23.1部（0.156モ
ル）MA76.4部（0.78モル）とを、実施例１と同
様の方法で配合反応して、一般式（）のイミド
系化合物を得た。該化合物の融点は151〜160℃で
あつた。 実施例 ４ 実施例１のアニリン〜ホルムアルデヒド樹脂(B)
100重量部（0.267部）MA65部（0.667モル）とを
実施例１と同様の方法で配合、反応して、一般式
（）のイミド系化合物を得た。該化合物の融点
は135〜145℃であつた。 実施例 ５ 実施例１のアニリン樹脂（3.5核体）10.0部
（0.024モル）をアセトン200c.c.に溶解したのち、
エンドメチレンテトラヒドロフタル酸5.6部
（0.035モル）を加え、室温以下で、撹拌反応させ
たのち、MA48部（0.049モル）を加え、更に室
温以下で１時間反応させたのち、所定量の無水酢
酸、酢酸ニツケルを加え、20時間撹拌した。 その後、蒸留水500c.c.中に、反応物を滴加して、
沈殿を生成させたのち、濾過、洗浄、乾燥した一
般式（）の目的のイミド系化合物を得た。該化
合物の軟化点は140〜165℃である。 得られた化合物のIRは1711cm-1と、1780cm-1に
イミド結合に由来する吸収があつた。 実施例 ６ 実施例１のアニリン樹脂（3.5核体）10.0部
（0.024モル）をアセトン200c.c.に溶解したのち、
メチルテトラヒドロフタル酸3.7部（0.023モル）
を加え、室温以下で、撹拌反応させたのち、
MA6.0部（0.061モル）を加え、更に室温以下で
１時間反応させたのち、無水酢酸、酢酸カリウム
0.02を加え、３時間撹拌放置した。その後、蒸留
水500c.c.中に、撹拌しながら上記反応物を加え、
沈殿を生成させ、濾過、洗浄、乾燥して、一般式
（）の目的のイミド系化合物を得た。該化合物
の軟化点は153〜175℃である。 得られた化合物のIRは1712cm-1と1778cm-1にイ
ミド結合に由来する吸収があつた。 応用例 １〜10 実施例１〜５で得たイミド系化合物を用い、ジ
アミン化合物、ノボラツク型エポキシ化合物（エ
ポキシ当量225）、不飽和ポリエステル（イソフタ
ル酸〜無水マレイン酸〜グリコール系）、ジアリ
ルフタレート化合物、Ｎ，N′−置換ビスマレイ
ミドと組み合せた場合の硬化物のガラス転移点
（Tg）と、各系に石英ガラス粉60重量％、ガラス
チヨツプ（６mm長さ）10重量％、それぞれ加えた
成形材料硬化物の180℃の曲げ強さおよび200℃、
30日放置後の曲げ強さの初期値に対する保持率を
表２に示す。
【表】
【表】
なお、本発明のイミド系化合物は前記一般式
（）〜（）中のR4は実質的にメチレン結合で
あるが、極く少量のジメチレンエーテル、メチレ
ンイミンあるいはジメチレンイミンを含むことが
あり、そのようなものも勿論有用である。 実施例１〜５で得たイミド系化合物、並びに該
化合物とビスフエノールＡ型エポキシ化合物（エ
ポキシ当量475）、該イミド化合物と不飽和ポリエ
ステル（イソフタル酸〜無水マレイン酸〜グリコ
ール系）の７種の溶剤に対する溶解性を表３に示
した。
（）〜（）中のR4は実質的にメチレン結合で
あるが、極く少量のジメチレンエーテル、メチレ
ンイミンあるいはジメチレンイミンを含むことが
あり、そのようなものも勿論有用である。 実施例１〜５で得たイミド系化合物、並びに該
化合物とビスフエノールＡ型エポキシ化合物（エ
ポキシ当量475）、該イミド化合物と不飽和ポリエ
ステル（イソフタル酸〜無水マレイン酸〜グリコ
ール系）の７種の溶剤に対する溶解性を表３に示
した。
【表】
本発明によれば、汎用溶媒に対する溶解性に優
れ、硬化物は耐熱性、機械強度に優れたイミド系
化合物およびその製造方法を提供できる。
れ、硬化物は耐熱性、機械強度に優れたイミド系
化合物およびその製造方法を提供できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） 〔式中、R1はエチレン性不飽和基、R2は
【式】（ｙはＨ、CH3、C2H5、Cl、Br またはOCH3を示す。）および【式】（ｚは ＨまたはCH3を示す。）から選ばれるものである。
また、ｍ＋ｎ＋ｘが平均で10以下であり、かつｘ
が平均で0.5〜６である。〕で示される如く構成さ
れていることを特徴とするイミド系化合物。 ２ R1が−CH＝CH−、R2が【式】 （ｙはＨまたはCH3である。）および【式】 （ｚはＨである。）から選ばれるものであることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載のイミド系
化合物。 ３ ｍ＋ｎ＋ｘが平均で２〜６であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載のイミド系化合
物。 ４ アニリン樹脂とテトラヒドロフタル酸無水物
系化合物を反応させてアミド酸を合成し、かつ脱
水閉環してイミド環を生成させる工程および該イ
ミド系化合物とエチレン性不飽和カルボン酸無水
物を反応させ、かつ脱水閉環する工程とよりなる
ことを特徴とする一般式（） 〔式中、R1はエチレン性不飽和基、R2は
【式】（ｙはＨ、CH3、C2H5、Cl、Br またはOCH3を示す。）および【式】（ｚは ＨまたはCH3を示す。）から選ばれるものであり、
ｍとｎの和またはｍ、ｎおよびｘの和は平均で10
以下、ｘは平均で0.5〜６である。〕で表わされる
イミド系化合物の製造方法。 ５ エチレン性不飽和カルボン酸無水物が無水マ
レイン酸およびメチル無水マレイン酸から選ばれ
る少なくとも１種、テトラヒドロフタル酸無水物
系化合物がテトラヒドロフタル酸無水物、メチル
テトラヒドロフタル酸無水物、エンドメチレンテ
トラヒドロフタル酸無水物およびメチルエンドメ
チレンテトラヒドロフタル酸無水物から選ばれる
少なくとも１種であることを特徴とする特許請求
の範囲第４項記載のイミド系化合物の製造方法。 ６ アニリン樹脂とテトラヒドロフタル酸無水物
系化合物を反応させてアミド酸を合成する工程お
よび該アミド酸とエチレン性不飽和カルボン酸無
水物を反応させ、さらに全アミド基を脱水閉環す
る工程とよりなることを特徴とする一般式（） 〔式中、R1はエチレン性不飽和基、R2は
【式】（ｙはＨ、CH3、C2H5、Cl、Br またはOCH3を示す。）および【式】（ｚ はＨまたはCH3を示す。）から選ばれるものであ
り、ｍとｎの和またはｍ、ｎおよびｘの和は平均
で10以下、ｘは平均で0.5〜６である。〕で表わさ
れるイミド系化合物の製造方法。 ７ エチレン性不飽和カルボン酸無水物が無水マ
レイン酸およびメチル無水マレイン酸から選ばれ
る少なくとも１種、テトラヒドロフタル酸無水物
系化合物がテトラヒドロフタル酸無水物、メチル
テトラヒドロフタル酸無水物、エンドメチレンテ
トラヒドロフタル酸無水物およびメチルエンドメ
チレンテトラヒドロフタル酸無水物から選ばれる
少なくとも１種であることを特徴とする特許請求
の範囲第６項記載のイミド系化合物の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14205679A JPS5667326A (en) | 1979-11-05 | 1979-11-05 | Imide type compound and production thereof |
| EP80106787A EP0028419A3 (en) | 1979-11-05 | 1980-11-04 | Imides and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14205679A JPS5667326A (en) | 1979-11-05 | 1979-11-05 | Imide type compound and production thereof |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17697887A Division JPS6388178A (ja) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | イミド系化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5667326A JPS5667326A (en) | 1981-06-06 |
| JPS6324003B2 true JPS6324003B2 (ja) | 1988-05-19 |
Family
ID=15306382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14205679A Granted JPS5667326A (en) | 1979-11-05 | 1979-11-05 | Imide type compound and production thereof |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0028419A3 (ja) |
| JP (1) | JPS5667326A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56161457A (en) * | 1980-05-17 | 1981-12-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Heat-resisting resin composition |
| DE3478116D1 (en) * | 1984-06-26 | 1989-06-15 | Toray Industries | A method for preparing polyimide prepolymers |
| CA2396702C (en) * | 2000-01-04 | 2010-03-23 | Access Pharmaceuticals, Inc. | N,o-amidomalonate platinum complexes |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3878172A (en) * | 1968-12-19 | 1975-04-15 | Rhone Poulenc Sa | Process for preparing heat resistant resin from unsaturated bis-imide and diamine |
| DE2212661A1 (de) * | 1971-03-18 | 1972-09-28 | Gen Electric | Verfahren zur Herstellung von Polyimid-Vorpolymeren sowie die nach diesem Verfahren hergestellten Produkte |
| FR2142741B1 (ja) * | 1971-06-24 | 1973-06-29 | Rhone Poulenc Sa | |
| FR2142740B1 (ja) * | 1971-06-24 | 1973-06-29 | Rhone Poulenc Sa | |
| CA978691A (en) * | 1971-07-12 | 1975-11-25 | Eugene A. Burns | Polyimides and methods of producing same |
| US3842143A (en) * | 1972-11-02 | 1974-10-15 | Ciba Geigy Corp | Processable polyimides and polyamideimides containing polyolefinic unsaturated imides |
| FR2303836A1 (fr) * | 1975-03-10 | 1976-10-08 | Rhone Poulenc Ind | Polymeres a groupement imide comportant un polyester exempt d'insaturation aliphatique |
| CH615935A5 (ja) * | 1975-06-19 | 1980-02-29 | Ciba Geigy Ag |
-
1979
- 1979-11-05 JP JP14205679A patent/JPS5667326A/ja active Granted
-
1980
- 1980-11-04 EP EP80106787A patent/EP0028419A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5667326A (en) | 1981-06-06 |
| EP0028419A2 (en) | 1981-05-13 |
| EP0028419A3 (en) | 1981-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2883670B2 (ja) | イミド環を有する新規ビスフェノール類およびその製造方法 | |
| JPS6324003B2 (ja) | ||
| JPH01294662A (ja) | ポリマレイミド化合物およびその製造方法 | |
| JPS5851955B2 (ja) | ５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物 | |
| WO1987003871A1 (en) | Aromatic bismaleimido compounds and process for their preparation | |
| JPS6143339B2 (ja) | ||
| JPS5952660B2 (ja) | ポリマレイミドの製造方法 | |
| CA2062538A1 (en) | Aromatic trisanhydrides | |
| JPH0250115B2 (ja) | ||
| JPH0623196B2 (ja) | 末端二重結合を有するジアセチレン基含有イミド化合物 | |
| JP2844878B2 (ja) | エーテル基を有するマレイミド樹脂の製造方法 | |
| JP3551493B2 (ja) | 新規ビスオキサゾリン化合物 | |
| JPH0649025A (ja) | ナフタレン環含有不飽和イミド化合物 | |
| JPS6138730B2 (ja) | ||
| JPS5921868B2 (ja) | 重合性多マレイミド化合物の製法 | |
| JPS6183158A (ja) | Ｎ，Ｎ′−ｍ−フエニレンビスマレイミドの製造方法 | |
| JPS5846136B2 (ja) | 耐熱性エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH01211562A (ja) | 新規なビスマレイミド化合物及びその製造法 | |
| CN117466850A (zh) | 一种4-苯基乙炔基邻苯二甲酸酐的制备方法 | |
| JPH047369B2 (ja) | ||
| JPS6366164A (ja) | ビスマレイミド類の製造方法 | |
| CN116239790A (zh) | 基于呋喃二甲酸的羧基封端超支化聚酰胺、其制法与应用 | |
| JPS63255263A (ja) | ビスマレイミドおよびその製造方法 | |
| JPH0717600B2 (ja) | ビスマレイミド化合物およびその製造方法 | |
| JPS6333495B2 (ja) |