JP2844878B2 - エーテル基を有するマレイミド樹脂の製造方法 - Google Patents
エーテル基を有するマレイミド樹脂の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、成形加工性、可撓性に優れている
耐熱性接着剤用、耐熱性電気絶縁材料用等のエーテル基
を含有するマレイミド樹脂の製造方法に関する。
耐熱性接着剤用、耐熱性電気絶縁材料用等のエーテル基
を含有するマレイミド樹脂の製造方法に関する。
従来、高度な耐熱性、寸法安定性、電気特性等を要求
される耐熱性接着剤、耐熱性電気絶縁材料等の分野には
ポリアミノビスマレイミド樹脂が使用されてきた。しか
し、ポリアミノビスマレイミド樹脂は縮合型のポリイミ
ド樹脂に比べ、熱分解温度が50〜100℃低く、又、可撓
性に劣っていた。そこで、特公昭61−36859号公報に示
されているような、エーテル基を含むジアミンとテトラ
カルボン酸誘導体及び重合性の二重結合を有するジカル
ボン酸無水物を反応させたイミド環を含む重合体が提案
された。
される耐熱性接着剤、耐熱性電気絶縁材料等の分野には
ポリアミノビスマレイミド樹脂が使用されてきた。しか
し、ポリアミノビスマレイミド樹脂は縮合型のポリイミ
ド樹脂に比べ、熱分解温度が50〜100℃低く、又、可撓
性に劣っていた。そこで、特公昭61−36859号公報に示
されているような、エーテル基を含むジアミンとテトラ
カルボン酸誘導体及び重合性の二重結合を有するジカル
ボン酸無水物を反応させたイミド環を含む重合体が提案
された。
特公昭61−36859号に示される重合体は、耐熱性、可
撓性が改善されるが、この中でジアミンとして２、２−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパ
ンを用いた場合、溶媒への溶解性が充分ではなく、特に
高濃度溶液を作製できないという問題点があった。例え
ば、プリプレグを作製する場合、通常、溶液の濃度は40
〜70重量％必要で、低濃度溶液を使用した場合、プリプ
レグの樹脂分が非常に少なくなり、所望の樹脂分のプリ
プレグを作製できなかった。
撓性が改善されるが、この中でジアミンとして２、２−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパ
ンを用いた場合、溶媒への溶解性が充分ではなく、特に
高濃度溶液を作製できないという問題点があった。例え
ば、プリプレグを作製する場合、通常、溶液の濃度は40
〜70重量％必要で、低濃度溶液を使用した場合、プリプ
レグの樹脂分が非常に少なくなり、所望の樹脂分のプリ
プレグを作製できなかった。
又、マレイミド樹脂はオリゴマでの状態でフィルム化
することは非常に困難であり、フィルム化できるマレイ
ミドオリゴマの出現が強く望まれていた。
することは非常に困難であり、フィルム化できるマレイ
ミドオリゴマの出現が強く望まれていた。
本発明者は、エーテル基を含有するジアミンに、エー
テル基を含有する特定のテトラカルボン酸ジ無水物、及
び無水マレイン酸を反応させてマレイミド樹脂を製造す
ることにより、前記目的を達成しうることを見いだし、
本発明に至った。
テル基を含有する特定のテトラカルボン酸ジ無水物、及
び無水マレイン酸を反応させてマレイミド樹脂を製造す
ることにより、前記目的を達成しうることを見いだし、
本発明に至った。
すなわち、本発明のエーテル基を含有するマレイミド
樹脂の製造方法は、 （ａ）一般式 （ＲはH,Fを表し、ＸはＨ、ハロゲン、メチル基を表
し、各々同じであっても異なっていてもよい。）で示さ
れるジアミンと、 （ｂ）式 で示される４、４′−オキシジフタル酸ジ無水物（以下
OPDAと略す）と、 （ｃ）無水マレイン酸 とを各々のモル比が1:0.05〜0.7:0.6〜４となる様に配
合し、反応させることを特徴とするものである。（ここ
で無水マレイン酸の量は〔ジアミンのモル数−OPDAのモ
ル数〕×２以上のモル数である。） ジアミンとOPDAと無水マレイン酸とを上記の様に配合
し、反応させるとマレイミドの前駆体のアミド酸が生成
する。このアミド酸を加熱するか、あるいは脱水剤を添
加することにより閉環させて、両末端にマレイミド基を
もつマレイミドオリゴマが合成できる。さらに加熱する
ことにより、マレイミド基の二重結合をラジカル重合あ
るいはアニオン重合させ、耐熱性、可撓性に優れた不
溶、不融のマレイミド樹脂硬化物となる。
樹脂の製造方法は、 （ａ）一般式 （ＲはH,Fを表し、ＸはＨ、ハロゲン、メチル基を表
し、各々同じであっても異なっていてもよい。）で示さ
れるジアミンと、 （ｂ）式 で示される４、４′−オキシジフタル酸ジ無水物（以下
OPDAと略す）と、 （ｃ）無水マレイン酸 とを各々のモル比が1:0.05〜0.7:0.6〜４となる様に配
合し、反応させることを特徴とするものである。（ここ
で無水マレイン酸の量は〔ジアミンのモル数−OPDAのモ
ル数〕×２以上のモル数である。） ジアミンとOPDAと無水マレイン酸とを上記の様に配合
し、反応させるとマレイミドの前駆体のアミド酸が生成
する。このアミド酸を加熱するか、あるいは脱水剤を添
加することにより閉環させて、両末端にマレイミド基を
もつマレイミドオリゴマが合成できる。さらに加熱する
ことにより、マレイミド基の二重結合をラジカル重合あ
るいはアニオン重合させ、耐熱性、可撓性に優れた不
溶、不融のマレイミド樹脂硬化物となる。
本発明について更に具体的に説明する。
本発明で用いるジアミンとしては、２、２−ビス〔４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２、
２−ビス〔３、５−ジブロモ−４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕プロパン、１、１、１、３、３、３−
ヘキサフルオロ−２、２−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕プロパン、２、２−ビス〔３、５−
ジメチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プ
ロパン等があるが、特に、２、２−ビス〔４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕プロパンが好ましい。
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２、
２−ビス〔３、５−ジブロモ−４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕プロパン、１、１、１、３、３、３−
ヘキサフルオロ−２、２−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕プロパン、２、２−ビス〔３、５−
ジメチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プ
ロパン等があるが、特に、２、２−ビス〔４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕プロパンが好ましい。
上記ジアミンとOPDAとをモル比1:0.05〜0.7の割合で
不活性溶媒に溶かし、０〜80℃の温度で１〜４時間反応
させると末端がアミンのアミド酸オリゴマが得られる。
この溶液に更に無水マレイン酸を〔ジアミンのモル数−
OPDAのモル数〕×２以上のモル数の割合で添加し、０〜
80℃の温度で１〜８時間反応させると、末端がマレアミ
ド酸のアミド酸オリゴマが得られる。
不活性溶媒に溶かし、０〜80℃の温度で１〜４時間反応
させると末端がアミンのアミド酸オリゴマが得られる。
この溶液に更に無水マレイン酸を〔ジアミンのモル数−
OPDAのモル数〕×２以上のモル数の割合で添加し、０〜
80℃の温度で１〜８時間反応させると、末端がマレアミ
ド酸のアミド酸オリゴマが得られる。
このマレアミド酸オリゴマは100〜200℃の加熱により
脱水閉環させ、マレイミドオリゴマを合成することも可
能であるし、あるいは、カルボン酸無水物などの脱水剤
により、80℃以下で0.5〜40時間脱水閉環させ、マレイ
ミドオリゴマを合成することも可能である。後者の場
合、第３級アミンをアミド酸基１モルあたり0.15〜２モ
ル及びアルカリ金属酢酸塩等の触媒はアミド酸基１モル
あたり0.01〜0.5モル用いるとイミド化が進行しやすく
なる。
脱水閉環させ、マレイミドオリゴマを合成することも可
能であるし、あるいは、カルボン酸無水物などの脱水剤
により、80℃以下で0.5〜40時間脱水閉環させ、マレイ
ミドオリゴマを合成することも可能である。後者の場
合、第３級アミンをアミド酸基１モルあたり0.15〜２モ
ル及びアルカリ金属酢酸塩等の触媒はアミド酸基１モル
あたり0.01〜0.5モル用いるとイミド化が進行しやすく
なる。
本発明で反応溶媒として使用する不活性溶媒として
は、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン等の極性溶媒があげられる。反応溶媒の濃度は、
固形分を最大70重量％位にすることが可能で、マレイミ
ドオリゴマの高濃度溶液を作製することができる。
は、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン等の極性溶媒があげられる。反応溶媒の濃度は、
固形分を最大70重量％位にすることが可能で、マレイミ
ドオリゴマの高濃度溶液を作製することができる。
上記の方法で合成された溶液状態のマレイミドオリゴ
マは、水、ヘキサン等の貧溶媒中に滴下沈澱させ、粉状
固体として単離できる。
マは、水、ヘキサン等の貧溶媒中に滴下沈澱させ、粉状
固体として単離できる。
この様にして得られた粉状のマレイミドオリゴマは、
塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン置換炭化水素
系溶媒や、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン等の極性溶媒に最大70重量％位の高濃度に
溶解することが可能である。
塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン置換炭化水素
系溶媒や、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン等の極性溶媒に最大70重量％位の高濃度に
溶解することが可能である。
高濃度のマレイミドオリゴマ溶液を基板に塗布し、溶
媒を乾燥させて比較的厚いフィルムを作製することも可
能であるし、又、ガラス繊維や有機繊維の織布あるいは
不織布に含浸後、溶媒を乾燥させて、高樹脂分のプリプ
レグを作製することも可能である。
媒を乾燥させて比較的厚いフィルムを作製することも可
能であるし、又、ガラス繊維や有機繊維の織布あるいは
不織布に含浸後、溶媒を乾燥させて、高樹脂分のプリプ
レグを作製することも可能である。
上記の方法で得られるマレイミドオリゴマは、ジアミ
ンとOPDAの配合モル比を変えることにより、平均分子量
を調整することができ、更に軟化温度を変えることがで
きる。OPDAの配合モル比が小さい方が平均分子量は小さ
くなり、軟化温度も低くなる。プリプレグの形で成形す
る場合、適切な分子量分布と軟化温度が必要となるの
で、本発明のマレイミドオリゴマはこの様な用途に好適
である。
ンとOPDAの配合モル比を変えることにより、平均分子量
を調整することができ、更に軟化温度を変えることがで
きる。OPDAの配合モル比が小さい方が平均分子量は小さ
くなり、軟化温度も低くなる。プリプレグの形で成形す
る場合、適切な分子量分布と軟化温度が必要となるの
で、本発明のマレイミドオリゴマはこの様な用途に好適
である。
又、本発明のマレイミドオリゴマは溶媒を使用せずホ
ットメルト法でプリプレグを作製することも可能であ
る。
ットメルト法でプリプレグを作製することも可能であ
る。
更に、このマレイミドオリゴマは量末端に反応性のマ
レイミド基を有しているので、触媒の存在下あるいは不
存在下で加熱することにより、三次元硬化させることが
できる。触媒としては、ラジカル重合開始剤として各種
の有機過酸化物を用いることができ、又、アニオン重合
触媒として第３級アミン、イミダゾール類、アルカリ化
合物を用いることができる。三次元硬化させるために加
熱する温度は150〜400℃の範囲であり、好ましくは170
〜250℃の範囲である。
レイミド基を有しているので、触媒の存在下あるいは不
存在下で加熱することにより、三次元硬化させることが
できる。触媒としては、ラジカル重合開始剤として各種
の有機過酸化物を用いることができ、又、アニオン重合
触媒として第３級アミン、イミダゾール類、アルカリ化
合物を用いることができる。三次元硬化させるために加
熱する温度は150〜400℃の範囲であり、好ましくは170
〜250℃の範囲である。
この様にして得られる本発明のマレイミド樹脂硬化物
は、その分子鎖がすべて耐熱性の高い化学結合により形
成されているので、熱分解特性が非常に良好であり、
又、分子鎖中にエーテル基を含有しているので可撓性に
優れてる。
は、その分子鎖がすべて耐熱性の高い化学結合により形
成されているので、熱分解特性が非常に良好であり、
又、分子鎖中にエーテル基を含有しているので可撓性に
優れてる。
以下、本発明について実施例をもって詳細に説明す
る。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。
る。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。
実施例１ 温度計、冷却管、滴下ロート、窒素導入管、撹拌棒を
備えた500mlの四口フラスコに、２、２−ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン41.1gと
Ｎ−メチル−２−ピロリドン200mlを加え、窒素気流下
撹拌し溶解させた後、４、４′−オキシジフタル酸ジ無
水物（OPDA）15.5gを添加し、20℃で２時間反応させ
た。これに無水マレイン酸11.8gをＮ−メチル−２−ピ
ロリドン20mlに溶解した溶液を滴下ロートから添加し、
20〜50℃で６時間撹拌した。
備えた500mlの四口フラスコに、２、２−ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン41.1gと
Ｎ−メチル−２−ピロリドン200mlを加え、窒素気流下
撹拌し溶解させた後、４、４′−オキシジフタル酸ジ無
水物（OPDA）15.5gを添加し、20℃で２時間反応させ
た。これに無水マレイン酸11.8gをＮ−メチル−２−ピ
ロリドン20mlに溶解した溶液を滴下ロートから添加し、
20〜50℃で６時間撹拌した。
次にトリエチルアミン5.9g無水酢酸40.8g,酢酸カリウ
ム0.4gを添加し、20℃で６時間撹拌し、茶色透明のマレ
イミドオリゴマ溶液を得た。この溶液を、撹拌している
３の水の中に滴下し、沈澱した固体をろ過した後、充
分水洗し、100℃で１時間乾燥した。更に、この粉末固
体を塩化メチレン100mlに溶解し、この溶液をヘキサン1
000mlに加え、再沈澱により精製し、ろ過した後、100℃
で１時間乾燥した。得られた黄色粉末の重量は52g（収
率82％）であった。
ム0.4gを添加し、20℃で６時間撹拌し、茶色透明のマレ
イミドオリゴマ溶液を得た。この溶液を、撹拌している
３の水の中に滴下し、沈澱した固体をろ過した後、充
分水洗し、100℃で１時間乾燥した。更に、この粉末固
体を塩化メチレン100mlに溶解し、この溶液をヘキサン1
000mlに加え、再沈澱により精製し、ろ過した後、100℃
で１時間乾燥した。得られた黄色粉末の重量は52g（収
率82％）であった。
この化合物のIRスペクトルにおいて、マレイミド基の
特性吸収が1446cm-1に、エーテル基の特性吸収が1240cm
-1に、イミド基の特性吸収が1716cm-1と1776cm-1に認め
られ、エーテル基を含有するマレイミドオリゴマである
ことが確認できた。
特性吸収が1446cm-1に、エーテル基の特性吸収が1240cm
-1に、イミド基の特性吸収が1716cm-1と1776cm-1に認め
られ、エーテル基を含有するマレイミドオリゴマである
ことが確認できた。
このマレイミドオリゴマはGPCによる数平均分子量が1
800であり、軟化温度は170℃であった。
800であり、軟化温度は170℃であった。
又、このマレイミドオリゴマは塩化メチレン、N,N−
ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、に各々50重量％の割合で
可溶であった。
ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、に各々50重量％の割合で
可溶であった。
このマレイミドオリゴマを250℃で１時間加熱した硬
化物の５％加熱減量温度は478℃であり、耐熱性に非常
に優れていた。
化物の５％加熱減量温度は478℃であり、耐熱性に非常
に優れていた。
又、このマレイミドオリゴマの50重量％のＮ−メチル
−２−ピロリドン溶液をガラス板上にキャストし、150
℃30分、200℃30分の熱処理を施し、フィルム状のマレ
イミドオリゴマを作製することができた。更に、250℃3
0分、300℃30分の熱処理を施し、フィルム状の硬化物を
作製した。このフィルムは折り曲げても破壊せず、可撓
性に優れていた。
−２−ピロリドン溶液をガラス板上にキャストし、150
℃30分、200℃30分の熱処理を施し、フィルム状のマレ
イミドオリゴマを作製することができた。更に、250℃3
0分、300℃30分の熱処理を施し、フィルム状の硬化物を
作製した。このフィルムは折り曲げても破壊せず、可撓
性に優れていた。
実施例２ 実施例１においてOPDAの配合量を19.3gに変更し、無
水マレイン酸の配合量を16.5gに変更する以外は実施例
１と同様にして、黄色粉末のマレイミドオリゴマを得
た。
水マレイン酸の配合量を16.5gに変更する以外は実施例
１と同様にして、黄色粉末のマレイミドオリゴマを得
た。
このオリゴマのIRスペクトルを測定した結果、マレイ
ミド基の特性吸収が1446cm-1に、エーテル基の特性吸収
が1240cm-1に、イミド基の特性吸収が1718cm-1と1776cm
-1に観測された。
ミド基の特性吸収が1446cm-1に、エーテル基の特性吸収
が1240cm-1に、イミド基の特性吸収が1718cm-1と1776cm
-1に観測された。
又、このマレイミドオリゴマは塩化メチレン、N,N−
ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、に各々70重量％の割合で
可溶であった。
ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、に各々70重量％の割合で
可溶であった。
このマレイミドオリゴマを250℃で１時間加熱した硬
化物の５％加熱減量温度は482℃であり、耐熱性に非常
に優れていた。
化物の５％加熱減量温度は482℃であり、耐熱性に非常
に優れていた。
又、このマレイミドオリゴマの50重量％のＮ−メチル
−２−ピロリドン溶液をガラス板上にキャストし、150
℃30分、200℃30分の熱処理を施し、フィルム状のマレ
イミドオリゴマを作製することができた。更に、250℃3
0分、300℃30分の熱処理を施し、フィルム状の硬化物を
作製した。このフィルムは折り曲げても破壊せず、可撓
性に優れていた。
−２−ピロリドン溶液をガラス板上にキャストし、150
℃30分、200℃30分の熱処理を施し、フィルム状のマレ
イミドオリゴマを作製することができた。更に、250℃3
0分、300℃30分の熱処理を施し、フィルム状の硬化物を
作製した。このフィルムは折り曲げても破壊せず、可撓
性に優れていた。
比較例１ 実施例１においてOPDAのかわりに3,3′,4,4′−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸ジ無水物16.1gを用いる以
外は実施例１と同様にしてマレイミドオリゴマを合成し
た。トリエチルアミン、無水酢酸、酢酸カリウムを添加
後２時間反応させると、不溶物が大量に析出した。この
不溶物は大過剰のＮ−メチル−２−ピロリドンにもはや
とけなかった。
ゾフェノンテトラカルボン酸ジ無水物16.1gを用いる以
外は実施例１と同様にしてマレイミドオリゴマを合成し
た。トリエチルアミン、無水酢酸、酢酸カリウムを添加
後２時間反応させると、不溶物が大量に析出した。この
不溶物は大過剰のＮ−メチル−２−ピロリドンにもはや
とけなかった。
以上説明してきた様に、本発明により製造されたマレ
イミド樹脂は、そのオリゴマ状態で溶媒への溶解性が良
好で、高濃度溶液を作製することができ、しかも、フィ
ルム化することも可能であり、加熱により溶融し、更に
三次元硬化した硬化物は耐熱性、可撓性に非常に優れた
ものであり、その工業的価値は大である。
イミド樹脂は、そのオリゴマ状態で溶媒への溶解性が良
好で、高濃度溶液を作製することができ、しかも、フィ
ルム化することも可能であり、加熱により溶融し、更に
三次元硬化した硬化物は耐熱性、可撓性に非常に優れた
ものであり、その工業的価値は大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−274762（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−275636（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−27432（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−271286（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−60725（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−157190（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−76425（ＪＰ，Ａ) Ｖｙｓｏｃｏｍｏｌ．Ｓｏｅｄｉｎ, Ｓｅｒ．Ｂ，25（４），ｐｐ284−287 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 73/10
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ）一般式 （ＲはH,Fを表し、ＸはH,ハロゲン、メチル基を表し、
各々同じであっても異なっていても良い。）で示される
ジアミンと （ｂ）式 で示される4,4′−オキシジフタル酸ジ無水物と、 （ｃ）無水マレイン酸 とを各々のモル比が（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝1:0.05〜
0.7:0.6〜４となる様に配合し、反応させることを特徴
とするエーテル基を有するマレイミド樹脂の製造方法。 - 【請求項２】ジアミンが2,2−ビス［４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル］プロパンである請求項１記載の
エーテル基を有するマレイミド樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21261090A JP2844878B2 (ja) | 1990-08-10 | 1990-08-10 | エーテル基を有するマレイミド樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21261090A JP2844878B2 (ja) | 1990-08-10 | 1990-08-10 | エーテル基を有するマレイミド樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0496934A JPH0496934A (ja) | 1992-03-30 |
| JP2844878B2 true JP2844878B2 (ja) | 1999-01-13 |
Family
ID=16625536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21261090A Expired - Lifetime JP2844878B2 (ja) | 1990-08-10 | 1990-08-10 | エーテル基を有するマレイミド樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2844878B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2835797B2 (ja) * | 1992-04-10 | 1998-12-14 | 株式会社 巴川製紙所 | Ｔａｂ用テープ |
| KR102455920B1 (ko) | 2015-01-13 | 2022-10-17 | 쇼와덴코머티리얼즈가부시끼가이샤 | 수지 조성물, 수지층 부착 지지체, 프리프레그, 적층판, 다층 프린트 배선판 및 밀리미터파 레이더용 프린트 배선판 |
| JP7102682B2 (ja) * | 2016-07-20 | 2022-07-20 | 昭和電工マテリアルズ株式会社 | 樹脂組成物、樹脂層付き支持体、プリプレグ、積層板、多層プリント配線板及びミリ波レーダー用プリント配線板 |
-
1990
- 1990-08-10 JP JP21261090A patent/JP2844878B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｖｙｓｏｃｏｍｏｌ．Ｓｏｅｄｉｎ，Ｓｅｒ．Ｂ，２５（４），ｐｐ２８４−２８７ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0496934A (ja) | 1992-03-30 |
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